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Rapidez de reaccin:
es la rapidez de la reaccin,
la disminucin de la
concentracin del reactivo A en el tiempo
. Esta rapidez es la rapidez
media de la reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos
distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de
desaparicin del reactivo. De este modo, la ley de la rapidez se puede
escribir de la siguiente forma:
la temperatura
la energa de colisin
presencia de catalizadores
Orden de reaccin:
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas
partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de
partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:
esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una
partcula C y una partcula D para formar el producto E.
v=k[A][B]
(las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente
coeficiente cintico slo en el caso en el que la reaccin sea elemental). Donde
los corchetes denotan laconcentracin de cada una de las especies; "v" denota
la rapidez de reaccin y "k" es la constante cintica. La rapidez de las
reacciones qumicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo,
una explosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de
un alimento puede tardar minutos u horas.
PRESENCIA DE UN CATALIZADOR.
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin
transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la
obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con
mayor o menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que
los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de
hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase
(por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en
este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores, los cuales
impiden la produccin.
Los catalizadores no modifican la entalpia, la entropia o la energia libre de
Gibbs de los reactivos. Ya que esto unicamente depende de los reactivos.
PRESIN.
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a
variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor
presin, la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se va
a volver ms rpida; al igual que en los gases, que al aumentar su presin
aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de
reaccin es mayor. Esto es vlido solamente en aquellas reacciones qumicas
cuyos reactantes sean afectados de manera importante por la presin, como
los gases. En reacciones cuyos reactantes sean slidos o lquidos, los efectos
de la presin son nfimos.
LUZ.
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se
producen ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el
cloro y el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos
formando iones, con lo que aumenta considerablemente la rapidez de reaccin.
Energa de activacin:
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben
poseer una cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene
de la energa cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve
para originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, las
molculas solo rebotarn al chocar con otras molculas y la reaccin no
sucede.
Para que reaccionen las molculas, stas deben tener una energa cintica
total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa
de activacin (Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los
tomos de las molculas alcancen el estado de transicin. Pero para que se
lleve a cabo la reaccin es necesario tambin que las molculas estn
orientadas correctamente.
La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende tambin de la
temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la
temperatura est dada por la ecuacin de Arrhenius:
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes en determinadas condiciones de presin y temperatura. A la
relacin que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad
[mol/L], se le llama constante de equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema,
por lo que siempre tiene que especificarse. As, para una reaccin reversible,
se puede generalizar:
aA + bB
cC + dD
[C]c [D]d
Keq =
[A]a [B]b
En esta ecuacin Keq es la constante de equilibrio para la reaccin a una
temperatura dada. sta es una expresin matemtica de la ley de accin de
masas que establece: para una reaccin reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de
reactivos y productos tiene un valor constante Keq.
En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar,
pero el valor de Keq permanece constante si la temperatura no cambia.
De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura
nos sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reaccin, hacia los
reactivos o hacia los productos, por tratarse de una reaccin reversible.
Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuacin es mayor que el
denominador, lo que quiere decir que la concentracin de productos es ms
grande, por lo tanto la reaccin se favorece hacia la formacin de productos.
Por el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es mayor que el
numerador, la concentracin de reactivos es ms grande, as, la reaccin se
favorece hacia los reactivos.
Conocer el valor de las constantes de equilibrio es muy importante en la
industria, ya que a partir de ellas se pueden establecer las condiciones ptimas
para un proceso determinado y obtener con la mayor eficiencia el producto de
inters.
Cuando todos los reactivos y productos estn en disolucin, la constante de
equilibrio se expresa en concentracin molar [moles/L]. Si se encuentran en
fase gaseosa es ms conveniente utilizar presiones parciales (P). Los slidos y
Keq = Kc =
[C]c [D]d
[A]a [B]b
Keq = Kp =
(Pc)c (Pd)d
(Pa)a (Pb)b
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PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
Un sistema en equilibrio puede ser alterado si se modifican las condiciones que
se establecieron para lograr el equilibrio. Esto es, puede haber cambios en las
concentraciones de los reactivos y/o productos, la presin, el volumen y la
temperatura del sistema y romper el equilibrio.
Estos cambios en los sistemas en equilibrio fueron estudiados por el Qumico
Industrial Henri Louis Le Chatelier, quien estableci: si un sistema en equilibrio
es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin, el
sistema se desplazar en la direccin que contrarreste al mnimo dicha
perturbacin, logrndose un nuevo estado de equilibrio.
Cambios de concentracin. Cuando se agrega una sustancia a un sistema en
equilibrio, reactivo o producto, ste se desplazar en el sentido que lo
contrarreste consumiendo la sustancia adicionada y conseguir un nuevo estado
de equilibrio.
Si por el contrario, se extrae del sistema reactivo o producto, el sistema se
dirigir en la direccin que se forme ms de la sustancia retirada.
1En la reaccin:
2NO(g) + O2(g)
1 2NO2(g)
11
CONSTANTE DE IONIZACIN.
La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin
inica, definida inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en
funcin de las concentraciones molares correspondientes. Por tanto, la
constante de ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas
dividido por la concentracin de la sustancia sin disociar. Todas las sustancias
se expresan en la forma convencional de moles por litro, pero las unidades de
concentracin no se ponen normalmente en forma implcita.
Las constantes de ionizacin varan apreciablemente con la temperatura.
Amenos que se diga otra cosa se sobrentender que lo temperatura es de
25C. Tambin se sobrentender que el disolvente es el agua a menos que se
establezca otra cosa. La constante de ionizacin de un cido dbil se
representa normalmente por Ka. El equilibrio para el cido actico puede
escribirse de la siguiente forma:
HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka=
[H] + [C 2 H 3 O 2]
[HC 2 H 3 O 2]
El producto de solubilidad de un compuesto inico es el producto de las
concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia del coeficiente Estequiomtrico en la ecuacin de
equilibrio.
CmAn m Cn+ + n AmDonde C representa a un catin, A un anin y m y n son sus respectivos
ndices estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin suproducto de
solubilidad ser:
Kps = [Cn+] m [Am-]n
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir, cuanto
menor sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin es Fcilmente
observable que si aumentamos la concentracin de uno de los componentes o
iones y alcanzamos de nuevo equilibrio. El estado de equilibrio de solubilidad,
la concentracin del otro ion se verdisminuida debido al efecto ion comn
(efecto de accin de masa).
12
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
El producto de solubilidad o producto inico de un compuesto ionico es el
producto de las concentraciones molares (de equilibrio) de
los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente
estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio: 5yu
CmAn m Cn+ + n AmDonde C representa a un catin, A a un anin y m y n son sus respectivos
ndices estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de
solubilidad se representa como:
Kps = [Cn+]m [Am-]n
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, es decir, cuanto
menor sea su valor menos soluble ser el compuesto. Tambin es fcilmente
observable que si aumentamos la concentracin de uno de los componentes o
iones (por ejemplo, aadiendo una sustancia que al disociarse produce ese
mismo ion) y alcanzamos de nuevo el equilibrio, la concentracin del otro ion se
ver disminuida (lo que se conoce como efecto ion comn).
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad
molar, nmero de moles de soluto en un litro de una disolucin
saturada (mol/L); y comosolubilidad, nmero de gramos de soluto en un litro
de una disolucin saturada (g/L). Todo esto ha de calcularse teniendo en
cuenta una temperatura que ha de permanecer constante y que suele ser la
indicada en las condiciones estndar o de laboratorio (P=101 kPa, T=25C).
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Compuesto
Frmula
Kps (25 C)
Hidrxido de aluminio
Al(OH)3
310-34
Fosfato de aluminio
AlPO4
9.8410-21
Bromato de bario
Ba(BrO3)2
2.4310-4
Carbonato de bario
BaCO3
2.5810-9
Cromato de bario
BaCrO4
1.1710-10
Fluoruro de bario
BaF2
1.8410-7
Ba(OH)28H2O
2.5510-4
Yodato de bario
Ba(IO3)2
4.0110-9
Ba(IO3)2H2O
1.6710-9
Molibdato de bario
BaMoO4
3.5410-8
Nitrato de bario
Ba(NO3)2
4.6410-3
Selenato de bario
BaSeO4
3.4010-8
Sulfato de bario
BaSO4
1.0810-10
Sulfito de bario
BaSO3
5.010-10
Hidrxido de berilio
Be(OH)2
6.9210-22
Arseniato de bismuto
BiAsO4
4.4310-10
Ioduro de bismuto
BiI
7.7110-19
Arseniato de cadmio
Cd3(AsO4)2
2.210-33
Carbonato de cadmio
CdCO3
1.010-12
Fluoruro de cadmio
CdF2
6.4410-3
Hidrxido de cadmio
Cd(OH)2
7.210-15
Yodato de cadmio
Cd(IO3)2
2.510-8
CdC2O43H2O
1.4210-8
Fosfato de cadmio
Cd3(PO4)2
2.5310-33
Sulfuro de cadmio
CdS
110-27
CaCO3
6.010-9
CaCO3
3.3610-9
Fluoruro de calcio
CaF2
3.4510-11
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
5.0210-6
Yodato de calcio
Ca(IO3)2
6.4710-6
Ca(IO3)26H2O
7.1010-7
Molibdato de calcio
CaMoO
1.4610-8
CaC2O4H2O
2.3210-9
Fosfato de calcio
Ca3(PO4)2
2.0710-33
Sulfato de calcio
CaSO4
4.9310-5
CaSO42H2O
3.1410-5
CaSO40.5H2O
3.110-7
Perclorato de cesio
CsClO4
3.9510-3
Peryodato de cesio
CsIO4
5.1610-6
14
Arseniato de cinc
Zn3(AsO4)2
2.810-28
Carbonato de cinc
ZnCO3
1.4610-10
ZnCO3H2O
5.4210-11
Fluoruro de cinc
ZnF
3.0410-2
Hidrxido de cinc
Zn(OH)2
310-17
Zn(IO3)22H2O
4.110-6
ZnC2O42H2O
1.3810-9
Seleniuro de cinc
ZnSe
3.610-26
ZnSeO3H2O
1.5910-7
ZnS
210-25
ZnS
310-23
Arseniato de cobalto(II)
Co3(AsO4)2
6.8010-29
Carbonato de cobalto(II)
CoCO3
1.010-10
Co(OH)2
5.9210-15
Co(IO3)22H2O
1.2110-2
Fosfato de cobalto(II)
Co3(PO4)2
2.0510-35
CoS
510-22
CoS
310-26
Bromuro de cobre(I)
CuBr
6.2710-9
Cloruro de cobre(I)
CuCl
1.7210-7
Cianuro de cobre(I)
CuCN
3.4710-20
Hidrxido de cobre(I)
Cu2O
210-15
Ioduro de cobre(I)
CuI
1.2710-12
Tiocianato de cobre(I)
CuSCN
1.7710-13
Arseniato de cobre(II)
Cu3(AsO4)2
7.9510-36
Hidrxido de cobre(II)
Cu(OH)2
4.810-20
Cu(IO3)2H2O
6.9410-8
Oxalato de cobre(II)
CuC2O4
4.4310-10
Fosfato de cobre(II)
Cu3(PO4)2
1.4010-37
Sulfuro de cobre(II)
CuS
810-37
Fluoruro de escandio
ScF3
5.8110-24
Hidrxido de escandio
Sc(OH)3
2.2210-31
Hidrxido de estao(II)
Sn(OH)2
5.4510-27
Arseniato de estroncio
Sr3(AsO4)2
4.2910-19
Carbonato de estroncio
SrCO3
5.6010-10
Fluoruro de estroncio
SrF2
4.3310-9
Yodato de estroncio
Sr(IO3)2
1.1410-7
Sr(IO3)26H2O
4.5510-7
Sr(IO3)2H2O
3.7710-7
Oxalato de estroncio
SrC2O4
510-8
15
Sulfato de estroncio
SrSO4
3.4410-7
Hidrxido de europio(III)
Eu(OH)3
9.3810-27
Hidrxido de gallio(III)
Ga(OH)3
7.2810-36
Carbonato de hierro(II)
FeCO3
3.1310-11
Fluoruro de hierro(II)
FeF2
2.3610-6
Hidrxido de hierro(II)
Fe(OH)2
4.8710-17
Sulfuro de hierro(II)
FeS
810-19
Hidrxido de hierro(III)
Fe(OH)3
2.7910-39
FePO42H2O
9.9110-16
Yodato de lantano
La(IO3)3
7.5010-12
Carbonato de litio
Li2CO3
8.1510-4
Fluoruro de litio
LiF
1.8410-3
Fosfato de litio
Li3PO4
2.3710-4
MgNH4PO4
310-13
Carbonato de magnesio
MgCO3
6.8210-6
MgCO35H2O
3.7910-6
MgCO33H2O
2.3810-6
Fluoruro de magnesio
MgF2
5.1610-11
Hidrxido de magnesio
Mg(OH)2
5.6110-12
MgC2O42H2O
4.8310-6
Fosfato de magnesio
Mg3(PO4)2
1.0410-24
Carbonato de manganeso(II)
MnCO3
2.2410-11
Hidrxido de manganeso(II)
Mn(OH)2
210-13
Yodato de manganeso(II)
Mn(IO3)2
4.3710-7
MnC2O42H2O
1.7010-7
MnS
310-14
MnS
310-11
Bromuro de mercurio(I)
Hg2Br2
6.4010-23
Carbonato de mercurio(I)
Hg2CO3
3.610-17
Cloruro de mercurio(I)
Hg2Cl2
1.4310-18
Fluoruro de mercurio(I)
Hg2F2
3.1010-6
Ioduro de mercurio(I)
Hg2I2
5.210-29
Oxalato de mercurio(I)
Hg2C2O4
1.7510-13
Sulfato de mercurio(I)
Hg2SO4
6.510-7
Tiocianato de mercurio(I)
Hg2(SCN)2
3.210-20
Bromuro de mercurio(II)
HgBr2
6.210-20
Hidrxido de mercurio(II)
HgO
3.610-26
Ioduro de mercurio(II)
HgI2
2.910-29
HgS
210-53
HgS
210-54
16
Carbonato de neodimio
Nd2(CO3)3
1.0810-33
Carbonato de niquel(II)
NiCO3
1.4210-7
Hidrxido de niquel(II)
Ni(OH)2
5.4810-16
Yodato de niquel(II)
Ni(IO3)2
4.7110-5
Fosfato de niquel(II)
Ni3(PO4)2
4.7410-32
NiS
410-20
NiS
1.310-25
Tiocianato de paladio(II)
Pd(SCN)2
4.3910-23
Acetato de plata(I)
AgCH3COO
1.9410-3
Arseniato de plata(I)
Ag3AsO4
1.0310-22
Bromato de plata(I)
AgBrO3
5.3810-5
Bromuro de plata(I)
AgBr
5.3510-13
Carbonato de plata(I)
Ag2CO3
8.4610-12
Cloruro de plata(I)
AgCl
1.7710-10
Cromato de plata(I)
Ag2CrO4
1.1210-12
Cianuro de plata(I)
AgCN
5.9710-17
Yodato de plata(I)
AgIO3
3.1710-8
Ioduro de plata(I)
AgI
8.5210-17
Oxalato de plata(I)
Ag2C2O4
5.4010-12
Fosfato de plata(I)
Ag3PO4
8.8910-17
Sulfato de plata(I)
Ag2SO4
1.2010-5
Sulfuro de plata(I)
Ag2S
810-51
Sulfito de plata(I)
Ag2SO3
1.5010-14
Tiocianato de plata(I)
AgSCN
1.0310-12
Bromuro de plomo(II)
PbBr2
6.6010-6
Carbonato de plomo(II)
PbCO3
7.4010-14
Cloruro de plomo(II)
PbCl2
1.7010-5
Cromato de plomo(II)
PbCrO4
310-13
Fluoruro de plomo(II)
PbF2
3.310-8
Hidrxido de plomo(II)
Pb(OH)2
1.4310-20
Yodato de plomo(II)
Pb(IO3)2
3.6910-13
Ioduro de plomo(II)
PbI2
9.810-9
Oxalato de plomo(II)
PbC2O4
8.510-9
Selenato de plomo(II)
PbSeO4
1.3710-7
Sulfato de plomo(II)
PbSO4
2.5310-8
Sulfuro de plomo(II)
PbS
310-28
Hexacloroplatinato de potasio
K2PtCl6
7.4810-6
Perclorato de potasio
KClO4
1.0510-2
Peryodato de potasio
KIO4
3.7110-4
Hidrxido de praseodimio
Pr(OH)3
3.3910-24
17
Yodato de radio
Ra(IO3)2
1.1610-9
Sulfato de radio
RaSO4
3.6610-11
Perclorato de rubidio
RuClO4
3.0010-3
Bromato de talio
TlBrO3
1.1010-4
Bromuro de talio
TlBr
3.7110-6
Cloruro de talio
TlCl
1.8610-4
Cromato de talio
Tl2CrO4
8.6710-13
Hidrxido de talio
Tl(OH)3
1.6810-44
Yodato de talio
TlIO3
3.1210-6
Ioduro de talio
TlI
5.5410-8
Sulfuro de talio
Tl2S
610-22
Tiocianato de talio
TlSCN
1.5710-4
Carbonato de ytrio
Y2(CO3)3
1.0310-31
Fluoruro de ytrio
YF3
8.6210-21
Hidrxido de ytrio
Y(OH)3
1.0010-22
Yodato de ytrio
Y(IO3)3
1.1210-10
18
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Una solucin buffer o tampn o amortiguadora es una mezcla de un cido dbil
y una base dbil, la cual se puede obtener mezclando un cido dbil con una
de sus sales correspondientes, tampn cido, puesto que el anion del cido
es una base dbil. Tambin se puede preparar la solucin amortiguadora
mezclando una base dbil con una de sus sales correspondientes tampn
bsico. El cido dbil reacciona con cual quien cantidad de OH- agregado,
mientras que el papel de la base dbil es consumir el H+ que pueda haberse
introducido. Esto impide que se perturbe en mayor grado el equilibrio:
19
CONCLUSIN.
El equilibrio qumico es un proceso dinmico y no esttico en el que reactivos y
productos se van generando y desapareciendo durante todo el tiempo.
El equilibrio qumico se puede alterar en uno u otro sentido de la reaccin
modificando los factores correspondientes a concentracin de reactivos y
productos, temperatura y presin.
El equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que
tienen lugar simultneamente
concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se
forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.
20
BIBLIOGRAFA
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21