Ejemplo: Puede un tomo absorber una

radiacin de 4,70 x10-19 J?

E = h = h
= 6,62610-34

3108 m s
-19
J s
=
3,374
10
J
-7
5,89 10 m

En este caso no puede absorber

4,70 x 10-19 J por no ser un mltiplo de 3,374 x 10-19 J

Efecto fotoelctrico.
Un haz muy luminoso de baja frecuencia puede no producir
ionizacin, mientras que uno mucho menos luminoso pero de
mayor frecuencia, si.

http://
www.edu.aytol
acoruna.es/
aula/fisica/
fisicaInteractiv
a/
Ef_Fotoelectric
o/TeoriaEF.htm

Efecto fotoelctrico.
La frecuencia mnima para extraer un electrn de un tomo (efecto
fotoelctrico) se denomina frecuencia umbral
0 .
Einstein, aplicando la hiptesis de Plank, elabor la teora corpuscular,
en la que supona que la luz estaba formada por partculas (fotones)
cuya energa vena determinada por E = h.
Si dicha energa se igualaba o superaba a la energa de ionizacin se
produca la ionizacin del electrn.

Efecto fotoelctrico.
Teora corpuscular.
Si se suministra una radiacin de mayor frecuencia, el resto de la energa
se transforma en energa cintica del electrn:
La frecuencia mnima para extraer un electrn de un tomo (efecto
fotoelctrico) se denomina frecuencia umbral 0 .

E ioniz
0 =
h

Teora corpuscular.
Einstein, aplicando la hiptesis de Plank, elabor la
teora corpuscular, en la que supona que la luz
estaba formada por partculas (fotones) cuya energa
vena determinada por E = h.
Si dicha energa se igualaba o superaba a la energa
de ionizacin se produca la ionizacin del electrn.
Si se suministra una radiacin de mayor frecuencia, el
resto de la energa se transforma en energa cintica
del electrn:

Ecintica

1
= m v 2 = h Eioniz = h ( 0 )
2

Ejemplo: Calcula la energa de fotones de rayos X cuya

longitud de onda es de 0,6 nm.
(h = 6,625 x 1034 J s)

3 10 m s
17
1
= =
= 5 10 s
9
0,6 10 m
c

E=hx
= 6,625 x 1034 J s x 5 x 1017 s1 =
33,125 x 1017 J =
3,3125 x 1016 J

Ejercicio A: Determina la energa cintica con la que ser

expulsado un electrn del cesio al emplear una radiacin de
850 nm si sabemos que la energa umbral del Cs es
6,22 x 1019 J (h = 6,625 x 1034 J s)
3 108 m s
14
1
= =
=
3,5

10
s
8,5 107 m
c

Efotn= h x
= 6,625 x 1034 J s x 3,5 x 1017 s1 =
= 2,34 x 1019 J
Como esta energa es inferior a la energa umbral el electrn no
saldr expulsado.
Ecintica = h Eioniz
No tiene sentido emplear
Puesto que dara energa cintica negativa

Modelo de Bohr
Segn el modelo de Rutherford, los electrones, al girar alrededor del
ncleo, deberan perder continuamente energa, y en
consecuencia, se precipitaran al ncleo.
Basa su teora en dos hechos nuevos:

Aparicin del espectro del H.

Teora cuntica de Plank.

Modelo de Bohr
Segn el modelo de Rutherford, los electrones, al girar alrededor del
ncleo, deberan perder continuamente energa, y en consecuencia,
se precipitaran al ncleo. Basa su teora en dos hechos nuevos:
Aparicin del espectro del H.
Teora cuntica de Plank.
2r=n

El electrn en el tomo

Postulados del modelo de Bohr.

Los electrones slo pueden girar alrededor del
ncleo en ciertas rbitas permitidas en las que se
cumple que: m x v x r = n x h / 2! en donde
n = 1, 2, 3, 4... (nmero cuntico principal)
Los electrones al girar en estas rbitas no emiten
energa .
Cuando un tomo recibe energa los electrones
pasan a un nivel superior (estado excitado).
Posteriormente, cuando el electrn vuelve a su
rbita, el tomo emite un fotn correspondiente a
E entre ambos niveles, de frecuencia o longitud
de onda determinadas (E = h x )

Niveles permitidos

Energa

(para el tomo de hidrgeno)

n=
n=5
n=4

E= 0J
E = 0,87 1019 J
E = 1,36 1019 J

n=3

E = 2,42 1019 J

n=2

E = 5,43 1019 J

n=1

E = 21,76 1019 J

La mecnica cuntica matricial

Werner Heisenberg (1925)
Asocia a cada variable dinmica
(posicin, momento, energa, etc.) una
cantidad matemtica de doble entrada,
conocida ahora como matriz.
Como resultado de su propuesta, obtiene
una desigualdad matemtica que es
conocida como Principio de
Incertidumbre

!
xp
2

Si se preparan varias copias idnticas de un sistema en un estado determinado las

medidas de la posicin y el momento variarn de acuerdo con una cierta distribucin de
probabilidad caracterstica del estado cuntico del sistema. Las medidas de la
desviacin estndar x de la posicin y el momento p verifican entonces el principio
de incertidumbre que se expresa matemticamente como lo indica la expresin anterior.

Mecnica Cuntica
Tres formulaciones independientes, pero equivalentes.
Heisenberg Matrices.
Schrdinger Operadores.
Dirac Nmeros q .
Hilbert demostr que las 3 formulaciones eran equivalentes.

La formulacin ms fcil
Erwin Schrdinger (1887-1961)
Premio Nbel 1933
Alrededor de 1925:

Formulacin ondulatoria de la mecnica cuntica:

la ecuacin de Schrdinger (1925)
Los resultados experimentales y el postulado de de Broglie muestran que
las partculas se mueven segn leyes del movimiento ondulatorias. Estas
partculas tienen ondas asociadas o funciones de onda ( x, t )
Sera interesante encontrar las leyes del movimiento ondulatorio que
obedecen las partculas de cualquier sistema microscpico. Una ecuacin
que determine la forma de la funcin de onda para cada caso.
El tipo ms comn de ecuacin que tiene por solucin una funcin es una
ecuacin diferencial.
Para una onda viajera podemos considerar:

( x, t ) = sen 2 t

Teniendo en cuenta a de Broglie =h/p y a Einstein E=h :

xp E
xp Et
( x, t ) = sen 2 t = sen

h
h
!
!

Calcular las derivadas

parciales (x, xx, t, tt)
de la funcin de onda

La ecuacin de Schrdinger (1925)

Esta ecuacin diferencial habr de cumplir:

h
1) Contener los postulados de de Broglie-Einstein =
p
p2
E=
+V
2m

2) Coincidir con la ecuacin:

3) Debe ser lineal en

E = h

( x, t )

Si 1 ( x, t ) y 2 ( x, t )
son dos soluciones diferentes,
entonces tambin ser solucin: ( x, t ) = a1 ( x, t ) + b( x, t )
4) Para una partcula libre:

V ( x, t ) = V0
F =

V ( x, t )
=0
x

La ecuacin de Schrdinger (1925)

Teniendo en cuenta 1) y 2):
Si introducimos:

k=

= 2

p2
h2
E=
+V
+ V ( x, t ) = h
2
2m
2m

!2k 2
+ V ( x, t ) = !
2m

Para satisfacer la condicin de linealidad la ecuacin ha de ser lineal

respecto a la funcin de onda en cada trmico.
Consideremos el caso particular de una partcula libre.
Puesto que:

( x, t ) = sen(kx t )

(x ,t )
= k cos(kx t )
x
2 (x ,t )
2
=
k
sen(kx t )
2
x
(x ,t )
= cos(kx t )
t
2 (x ,t )
2
=

sen(kx t )
2
x

La ecuacin de Schrdinger (1925)

2 ( x, t )
( x, t )

+
V
(
x
,
t
)

(
x
,
t
)
=

t
x 2
Con y constanstes a determinar.
Para extrapolar esta expresin a un caso ms general consideraremos un
potencial constante, V(x,t)=Vo, y una combinacin para la funcin de
onda:

( x, t ) = cos(kx t ) + sen(kx t )

(ej.): Substituyendo esta funcin de onda en la ecuacin diferencial

anterior.

k 2 + Vo =

k + Vo =

que, junto con:

se obtiene que:

!
=
2m

= i!

!2k 2
+ V ( x, t ) = !
2m
= i

La ecuacin de Schrdinger (1925)

! 2 2 ( x, t )
( x, t )

+ V ( x, t )( x, t ) = i!
2
2m x
t
Ecuacin diferencial que describe el comportamiento de una partcula en
un potencial V(x,t). Satisface las cuatro suposiciones hechas para la
ecuacin de onda de la meccnica cuntica.

Mecnica cuntica
But I am not afraid to consider the
final question as to whether,
ultimately--in the great future--we can
arrange the atoms the way we want;
the very atoms, all the way down!
What would happen if we could
arrange the atoms one by one the
way we want them....
Plenty of Room at the Bottom
Richard P. Feynman Caltech, 1959

Richard Feynman (1918-1988)

Aquellos que no se shockean

cuando conocen por primera vez
la mecnica cuntica,
seguramente no la han
entendido.
- Niels Bohr

 Luz: Son ondas o partculas ?

Experimento de Young con doble rendija (double slit)

 Luz: Son ondas o partculas ?

Todos escuchamos
hablar de fotones .
Muchos experimentos
demuestran que los
fotones existen.
Sin embargo, la
experiencia de la doble
rendija habla de ondas.

Ondas de De Broglie
En su tesis (1923), Louis de Broglie
sugiri que las partculas de materia
deberan tener propiedades similares
a las de la radiacin electromagntica. Especficamente, que
deban comportarse como ondas con
una longitud de onda dada por:

Si las ondas pueden

comportarse como
partculas, por qu las
partculas no podran ser
como ondas ?

Louis V. de Broglie
(1892-1987)

Electron Scattering

En 1925, Davisson y Germer

experimentalmente observaron
como se difractaban los
electrones en cristales de Ni.

Doble rendija con electrones

En 1961, C. Jnsson of
Tbingen lograron mostrar
interferencia de doble rendija
haciendo rendijas MUY finitas
y usando distancias
largusimas entre las rendijas y
la pantalla.
Se comportaron exactamente
igual que la luz.

 Son ondas o partculas ?

Hay formas de detectar
fotones llegando de a
uno
Hagamos un experimento
mientras vemos como
van llegando los fotones.

Paremos un poco y pensemos

 Por cual rendija pas?

Tratermos de determinar por cual rendija pas el electrn.
Miramos con un microscopio, usando algun material que brille cuando
pasa un electrn. Cuando el electrn pasa, el material brilla (o al
menos hace rebotar la luz que viene de otra parte).
El momento del foton es:
El momento del electron es:

Se necesita ph < d
para distinguir entre
las dos rendijas.
La difraccion se ve cuando d
es similar a la longitud de
onda de de Broglie.

El momento de los fotones usados para mirar es suficiente como

para modificar mucho el momento del electrn que est pasando.
Tratar de identificar por donde pasa el electrn hace cambiar el
diagrama de bandas claras y oscuras. Cuando se logra detectar por
que rendija pasa el foton, el diagrama DESAPARECE !!

La dualidad onda-particula
De alguna forma bizarra, todo es a la vez una onda y una particula, o al
menos asi es como lo entendemos .
Principio de complementariedad de Bohr s No es posible describir
los observables simultaneamente como ondas y como partculas.
Los observables son cosas como posicin, velocidad, momento,
energa, etc. que pueden ser medidas experimentalmente. En casa
caso debe usarse la descripcin tipo partcula o tipo onda .
Cuando estamos midiendo, la descripcin correcta es la tipo
partcula. Cuando no medimos, la correcta es la de onda. Cuando las
vemos, las cosas son partculas. Cuando no las vemos, son ondas.

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado 1

Para cada estado de un sistema dinmico de N partculas existe una

funcin de onda que depende de las coordenadas de las N
partculas y del tiempo. Dicha funcin de onda describe al sistema tan
completamente como es posible
(x1,y1,z1,x2,y2,z2,,xN,yN,zN,t)

es una funcin de 3N+1 variables

Todas la informacin acerca de las propiedades de un estado de un sistema
est contenida en la funcin de onda correspondiente a dicho estado.
Si las propiedades del sistema que se desea estudiar no dependen del tiempo,
la funcin de onda no depende del tiempo
(x1,y1,z1,x2,y2,z2,,xN,yN,zN)
y se llama funcin de onda de estado estacionario (3N variables).

Comentario
Es el caso de la energa en un tomo.
Los tomos no estn irradiando energa, de tal manera que no depende del
tiempo.
Para cada observable del sistema existe un operador que reproduce el valor
de la propiedad si se aplica a la funcin de onda

Observable es toda propiedad del sistema que se pueda medir, por ejemplo: la
energa, el momento, la energa cintica; etc.

Operadores
Transformaciones

Regla de asociacin entre

AyB

Si A nmeros y B
nmeros: Funcin.
Si A funciones y B
nmeros: Funcional.
Si A funciones y B
funciones: Operador.

Operadores: Ejemplos

d
, , dx , x ,c
dx

Operadores: Ejemplos

f (x)
Extrigase la raz cuadrada de la funcin
f(x).

Operadores: Ejemplos

d
, ,
dx

dx , x, c

Operadores: Ejemplos

d
f ( x)
dx
Dervese la funcin f(x) con respecto a la
variable x.

Operadores: Ejemplos

d
, ,
dx

dx , x, c

Operadores: Ejemplos

f (x)dx

Intgrese la funcin f(x) con respecto a la

variable x.

Por cierto

e
dx
=
e

En una fiesta de funciones est bailando sen x con cos x.

sen x se da cuenta de que ex est sentado solo a un costado
de la pista.
Entonces se le acerca amigablemente y le dice: -Ven a
bailar, intgrate!.
Y l le responde: - No, para qu? Si da igual.

Operadores: Ejemplos

d
, ,
dx

dx , x, c

Operadores: Ejemplos

xf ( x )
Multiplquese la funcin f(x) por la
variable x.

Operadores: Ejemplos

d
, , dx , x ,c
dx

Operadores: Ejemplos

cf ( x )
Multiplquese la funcin f(x) por la
constante c.

Operadores (4)
El operador es una orden o una receta a seguir.
Esta orden se aplica a las funciones y lo que se obtiene es una nueva
funcin.
A los operadores se les pone sombrero.
Si queremos saber el valor de la propiedad A
=a
Ecuacin de valores propios o eigenvalores: es un operador, es
una funcin y a es un nmero.

Cmo se contruyen los operadores

en mecnica cuntica?
1.

2.

3.

Se escribe la expresin clsica para el observable de inters en

trminos de coordenadas, momentos y tiempo.
Las coordenadas y el tiempo se dejan igual.

Para coordenadas cartesianas las componentes del momento (pq)

se reemplazan por el operador diferencial:

i!
q
i= -1

Ejemplo
Energa cintica (T). Una partcula en
coordenadas cartesianas.
Expresin clsica:

1
2
T = mv
2
2
2 2
p = mv; p = m v
2

p
T=
2m

Ejemplo (cont.)
Poniendo p en trminos de sus componentes:

1 2
2
2
T=
px + py + pz
2m

Ejemplo (cont.)
Substituyendo las componentes de
acuerdo al paso (3), se obtiene el operador
de energa cintica:
T = 1 i! i! + i! i! + i! i!
2m
x
x
y
y
z
z
2
2
2
2

T =
2 + 2 + 2
2m x
y z
2
!
T =
2
2m

El Hamiltoniano
El operador ms importante en mecnica cuntica
es el operador de energa total y se conoce como
operador de Hamilton o Hamiltoniano:

H =T+V

El Hamiltoniano (2)
El operador de energa potencial es un operador
multiplicativo y solo depende de las coordenadas
de la partcula:

H = - ! 2 + V(q )
i
2m

Ecuacin de Schrdinger

H = E
Como el Hamiltoniano es distinto para cada sistema,
existe una ecuacin de Schrdinger diferente para cada
sistema.
La ecuacin de Schrdinger es una ecuacin de valores propios
(eigenvalores) y debe resolverse para y para E.
El problema de la Qumica Cuntica es resolver la ecuacin de
Schrdinger para sistemas de inters qumico.

Postulado 3
Tambin se conoce como
postulado de Born.
Max Born (1882-1970).
Premio Nbel en 1954.

El cuadrado de la funcin de onda est relacionado con la probabilidad

de encontrar a las partculas en una cierta regin del espacio .

Comentario
Funciones discretas y funciones continuas.
Diferencia entre contar y medir.
Qu es contar?
Contar es hacer una biyeccin con los naturales.

Las mediciones pueden tomar cualquier valor en un rango dado (y hay un

continuo de valores).
En probabilidad:
Discreto Funcin de probabilidad
Continuo Densidad de probabilidad.

Funcin de probabilidad
Nmero que sale al tirar 2 dados

La probabilidad de todo el espacio es 1. P(S)=1

Continua

Probabilidad = rea bajo la curva

Continua

f(x)dx = F(b) - F(a) = P(a x b)

a

Continua

Las probabilidades de puntos

son cero, ya que

f(x)dx = F(a) - F(a) = 0

Continua

Probabilidad de todo el espacio

f(x)dx = 1

Comentario
Ambas determinan una distribucin de probabilidad.
El cuadrado de la funcin de onda es una densidad de probabilidad.
Por lo tanto la funcin de onda debe ser:
Continua.
Univaluada.
Finita (cuadrado integrable).

Postulado de Born

=
1

Resolucin de Problemas Particulares

1.
2.

3.

Se substituye la masa de la partcula.

Se substituye el potencial V para el caso del problema
particular.
Se resuelve el problema para y para E.

En general hay varias funciones que matemticamente cumple con

ser solucin de la ecuacin de Schrdinger.
Se escogen aquellas que adems de cumplir con las restricciones
fsicas del problema cumplen con:

Resolucin de Problemas Particulares

=
1

O sea, aquellas que sean:

Continuas.
Univaluadas.
Finitas.
Con 2 se pueden encontrar zonas del espacio donde existe
mayor probabilidad de encontrar a las partculas.

La ecuacin de Schrdinger

!
2
i!
=
+ V
t
2m
2

La segunda ley de Newton

!
2
i!
=
+ V
t
2m
2!
d x !
m 2 = F = V
dt
2

Dar x (la posicin) como una funcin

de t (el tiempo):
x (t )
De ah deducimos las velocidad v ( t ) , la
energa, la cantidad de movimiento, etc.

 La fuerza es igual a cero

La posicin est dada a todo tiempo t como:
x ( t ) = x0 + v0t
La velocidad est dada a todo tiempo t como:
v ( t ) = v0
1 2
La energa es siempre E = mv0
2

 La fuerza es constante
La posicin est dada a todo tiempo t como:
1 2
x ( t ) = x0 + v0t + at
2
La velocidad est dada a todo tiempo t como:
v ( t ) = v0 + at
1 2
La energa es E = mv ( t )
2

F = kx

La posicin est dada a todo tiempo t como:

x ( t ) = xmax cos ( 2 ft )
donde la frecuencia f est dada como
1 k
1
f =
=
2 m T
donde T es el periodo.

La velocidad est dada a todo tiempo t como:

x ( t ) = 2 fxmax sin ( 2 ft )
La energa es:
1 2
1 2
1 2
E ( t ) = mv ( t ) + kx ( t ) = kxmax
2
2
2