Polmeros y Polimerizacin

Naturales:

Artificiales:

Caucho

Plsticos

Polisacridos.

Almidn.

Fibras textiles
sintticas

Celulosa.

Poliuretano

Protenas.

cidos nucleicos

Elastmeros

Tipos de polmeros segn su procedencia,

composicin, estructura y comportamiento frente al
calor.
Copolimerizacin.
Tipos de polimerizacin:

Adicin
Condensacin.

Es decir, cada una de ellas est formada por

muchsimas unidades ms simples todas idnticas
o, al menos qumicamente similares.

Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar
millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms
unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante
enlaces covalentes.
Forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der
Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas y por puentes
covalentes.

Segn su composicin:

Por su comportamiento ante el

Homopolmeros: Un slo monmero calor
Copolmeros: Dos o ms monmeros
Segn su estructura:

Lineales

Termoplsticos: Se reblandecen al
calentar y recuperan sus
propiedades al enfriar.

Ramificados
Si algn monmero se puede unir por
tres o ms sitios.

Termoestables: Se endurecen al ser

enfriados de nuevo por formar
nuevos enlaces.

Propiedades de los polmeros sintticos

Plsticos.
Termoplasticos: se moldean en caliente de forma repetida.
Termoestables: una vez moldeados en caliente, quedan rgidos y no
pueden volver a ser moldeados.

Fibras.
Se pueden tejer en hilos (seda).

Elastmeros.
Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse varias veces su
longitud (caucho).

TIPOS DE REACCIONES DE POLIMERIZACIN

Adicin.
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero.

Condensacin.
Se pierde en cada unin de dos monmeros una molcula pequea,
por ejemplo agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un
mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.

Reaccin de adicin
(a) En la polimerizacin por reaccin en cadena, ocurre una serie de reacciones,
cada una de ellas consume una partcula reactiva y produce otra similar por lo
que cada reaccin individual depende de la anterior (radicales, cationes o
aniones).

Iniciacin:
CH2=CHCl + catalizador

CH2CHCl

Propagacin o crecimiento:
2 CH2CHCl

CH2CHClCH2CHCl

Terminacin:
Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o
bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

Estructura y usos de algunos polmeros de

adicin.
MONMERO
CH2=CH2
etileno
CH2=CHCH3

POLMERO
USOS PRINCIPALES
CH2CH2CH2CH2 Bolsas, botellas, juguetes...
polietileno
CH2CH(CH3)CH2CH(CH3) Pelculas, tiles de
cocina, aislante trmico

propileno
CH2=CHCl
cloruro de vinilo
CH2=CH
estireno

polipropileno
CH2CHClCH2CHCl
policloruro de vinilo
CH2CHCH2CH
poliestireno

Ventanas, sillas, aislantes.

Juguetes, embalajes,
aislante trmico y acstico.

Polimerizacin vinlica por medio de radicales libres

TIPOS DE POLIMERIZACIN
EJEMPLOS DE POLIMERIZACIN DE ADICIN

ETENO

PROPENO

CLOROETENO

POLI(ETENO)

POLI(PROPENO)

POLI(CLOROETENO)
POLICLOROVINILO

TETRAFLUOROETENO

PVC

POLI(TETRAFLUOROETENE)
PTFE

Teflon

Polimerizacin inica: Polmeros vivos

La reaccin de polimerizacin en cadena puede proceder con iones, en
lugar de radicales libres, como partculas propagadoras de la cadena.

U n c a r b o c a t i n

U n c id o

G
G

e tc .

La polimerizacin catinica es iniciada por un cido. Pueden utilizarse

varios cidos: H2SO4, AlCl4 o BF3 con una traza de agua.

POLIMERIZACIN CATINICA
LA OLEFINA SE TRATA CON UNA ESPECIE CIDA
EL INTERMEDIO O ESPECIE ACTIVA DEBE SER UN CARBOCATION
ETAPA DE INICIACIN

ETAPA DE PROPAGACIN

La polimerizacin anionica se inicia con bases Li+NH2- o compuestos

organometlicos, como n-BuLi.
Z

Un carbanin

Una base

G
G

etc.

G
NH2-K+

Ph

H2N

Ph

H2N

Ph

Ph
CH3

CH3
n-BuLi H2C

n-Bu
CO2CH3

Li
CO2CH3

etc.

Ph

Se pueden utilizar metales activos, como Na y Li en este caso la iniciacin es un

poco ms complicada.

Na+Naftaleno

(1) Na + Naftaleno

Radical anin naftaleno

(2) Na+Naftaleno

Ph

Naftaleno +

Ph

CH2

Radical anin estireno

Formado por la transferencia de un e-

(3)

2 Ph

CH

Ph

Ph
Un dianin

Un tomo de Na transfiere un e- al naftaleno (1) para formar un radical anin, el

cual a su vez dona el e- al estireno (2) y formar un radical anin estireno. Al igual
que muchos radicales libre, este se dimeriza (3). El dianin resultante comienza a
crecer por ambos extremos.

POLIMERIZACIN ANINICA
El proceso est favorecido para vinil-olefinas con grupo electroatactor del
tipo C=O, CN, or NO2.
El iniciador es un reactivo de Grignard o un organolitico
ETAPA DE INICIACIN

ANIN
ESTABILIZADO
ETAPA DE PROPAGACIN

Polimerizacin por Coordinacin: Esta polimerizacin se realiza usando

catalizadores homogneos y hetereogneos . Los catalizadores que generalmente
se utilizan en este tipo de polimerizacin son los llamados Ziegler-Natta.

R
Al

R Cl
Cl Ti
Cl Cl
Centro activo
Monometlico

H3C

CH2

Cl
Ti
Cl
Cl

Al

R
R

Centro activo
Bimetlico

Centros activos en la superficie de los cristales de TiClx, en la superficie del

catalizador.

Interacciones
Metal-Olefina

Complejo con vacante coordinativa

CH3

CH2
Cl Ti
Cl Cl

Cl

CH2
Cl Ti
Cl Cl

Cl

CH3

Migracin de la cadena alquilica y creacion de vacante coordinativa en el metal

H2C
CH3
Cl Ti Cl
Cl Cl
CH2

CH2
Cl Ti Cl
Cl Cl

CH3

PROPAGACIN

TERMINACIN

POLIMERIZACIN CON
ESTEREOQUMICA CONTROLADA
TERMINACIN

1. Eliminacin

C H
CH2
Ti

CH2
CH2 H
Al

CH2
Ti

Al

Ti

Al

2. Reaccin con H2 (Control Mw)

C H
H H
CH2
Al
Ti
R

CH2
CH3 H
Ti

Al
R

CH2
Ti

Al

Iniciacin

Terminacin

Polimerizacin
por coordinacin
(Ziegler-Natta)

Propagacin

POLIMERIZACIN CON
ESTEREOQUMICA CONTROLADA

POLIMERIZACIN CON
ESTEREOQUMICA CONTROLADA

Ventajas:

Desventajas:

Elevada actividad cataltica

Elevado Control estereoqumico

Necesita elevados excesos de

aluminoxano

Precursores
definidos

Elevada
tendencia
a
la
terminacin por eliminacin

catalticos

bien

Diseo
de
microestructuras
polimericas, incluidos polimeros
quirales de forma lineal

Contros
de
momeculares limitado

pesos

Copolimerizacin
(b) La reaccin de polimerizacin por etapas consta de una serie de
reacciones, que esencialmente, son independientes entre s.
OH

OH

HO
H O 2C

C O 2H

HO
H O H 2C H 2C O O C

H O 2C

C O 2H

C O 2H
H O H 2C H 2C O O C

H O 2C

C O O H 2C H 2C O O C

C O O C H 2C H 2O H

C O O C H 2C H 2O H

Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido)

Forman tejidos.
El ms conocido es el tergal formado por cido tereftlico (cido pbencenodicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol).

Copolmeros de condensacin: Poliamidas

Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con
formacin de amidas.
Forman fibras muy resistentes.
La poliamida ms conocida es el nailon 6,6
formado por la
copolimerizacin del cido adpico
(cido hexanodioico) y la 1,6hexanodiamina

Polmeros de condensacin: La baquelita

* Se

produce por copolimerizacin por condensacin del fenol y el

metanal.

* Se

utiliza como cubierta en diferentes electrodomsticos, como

televisores.

OH

OH

OH
+

+ HCHO

OH

CH 2OH

+
CH 2OH
OH
CH

CH

CH

OH

H
2
C

OH
CH

CH

C
H

CH
2

OH

H
2
C

OH

H
2
C

OH

Qu factores determinan con cul monmero reaccionar

preferiblemente?
La concentracin relativa de los
dos monmeros; el monmero que
se encuentre en concentracin ms
alta tendr mayor oportunidad de
incorporarse a la cadena y el
producto final contendr un mayor
nmero de unidades del mismo.

La
reactividad
relativa,
el
monmero
ms
reactivo
se
incorporar al polmero en mayor
proporcin. Como ya se sabe, la
reactividad de un C=C se ve
afectada por la estabilidad del
nuevo radical libre que se forma.

No obstante se pueden hacer copolmeros con tres y cuatro monmeros diferentes

y an ms.

A partir de lo que se acaba de decir, qu clase de copolmero se espera obtener?

Tipos de copolimerizacin
Alternado

En bloque

Al azar

Ramificado

B
B

B
B

Polisacridos.

Condensacin de glucosa (almidn)

* Condensacin de

glucosa (celulosa)

Estructura

Estructura

Polipptidos (protenas)

Estructura de un polinucletido

Cada nucletido se forma

por la condensacin de
cido
fosfrico,
un
monosacrido (ribosa o
desoxirribosa) y una base
nitrogenada
(citosina,
guanina, adenina, timina o
uracilo).

Estructura del ADN

Citosina (C)

Guanina (G)

Adenina (A)

Timina (T)