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INTRODUCCION AL

TRATAMIENTO DE
GAS
REVISION: ING. FAUSTO RAMOS AGUIRRE M.Sc - MGH
UNIVERSIDAD TECNOLOGICA EQUINOCCIAL

CONTENIDO

ASPECTOS GENERALES
DESHIDRATACION DE GAS

ENDULZAMIENTO DE GAS
RECUPERACION DE AZUFRE
OTROS CONTAMINANTES

EL GAS NATURAL

FUENTE: Morgan. Hydrocarbon Treating


Course

EL GAS NATURAL: CONTAMINANTES

SULFURO DE HIDROGENO: H2S

DIOXIDO DE CARBONO: CO2

SULFURO DE CARBONILO: COS

DISULFURO DE CARBONO: CS2

MERCAPTANOS: RSH

NITROGENO: N2

AGUA: H2O

DIOXIDO DE AZUFRE: SO2

MERCURIO

ESQUEMAS DE PROCESO TIPICO


Gas a ventas
Etano
Propano
Onshore
Gas

Compresion
(2 x 50%)

Remocion de
mercurio

Remocion de
gas acido

Deshidratacion

Recobro LGN

Butano

Condensado
REfrigeracion
(1 x 100%)
Recobro de
Azufre
Refrigeration
(1 x 100%)

Gas a ventas
Etano

Azufre solido

Propano
Offshore
Recepcion
Gas

Compresion(
2 x 50%)

Rempcion de
mercurio

Remocion de
gas acido

Deshidratacion

Recobro de LGN

Butano

Condensado

EL GAS NATURAL: ESPECIFICACIONES

Componente
Limite % mol
C1
Min
80,0
C2
Mx.
12,0
C3
Mx.
3,0
C4
Mx. 1,5 0,2
Insaturados
CO2
Mx.
8,5
N2
Max
1,0
H2
Max
0,1
O2
Max
0,1
CO
Max
0,1
Comp en trazas Unidad
H 2S
ppm
5-12
S (No odor.)
ppm
28
S (Odor.)
ppm
36
Agua
Lb/MM
7

Variable
T roco
SG
Presin
T mnima

Limite
Cricondentermico < Tamb mx. + 36 oF.

< 0,75
< MAWP
> Trocio agua + 36 oF
> Trocio hidro + 36 oF

T maxima

> T hidratos + 36 oF
< 50 oC (122 oF)

Wobbe

< Tmax revestimiento


1179-1473

EL GAS NATURAL: DENOMINACION


GAS ACIDO: H2S, CO2, COS, RHS, SO2. FORMAN ACIDOS EN
PRESENCIA DE AGUA. GAS DE COLA
GAS DULCE: GAS NATURAL SIN GASES ACIDOS
GAS POBRE: GAS NATURAL CONSTITUIDO POR METANO
SIN COMPONENTES LICUABLES (GPM)
GAS RICO: GAS CON ALTO
COMPONENTES LICUABLES (GPM)

GAS SECO: GAS SIN AGUA


GAS HUMEDO: GAS CON AGUA

CONTENIDO

DE

TRATAMIENTO DE GAS: OBJETIVOS

CUMPLIR ESPECIFICACIONES DE TRANSPORTE Y


VENTA:
ELIMINACION
DE
CONTAMINANTES

CO2

Y/O

H2S,

CONTROL DE PUNTO DE ROCIO (DEW POINT)


DE AGUA E HIDROCARBUROS.

PRESION Y TEMPERATURA DE ENTREGA


HASTA QUE NIVEL SE TRATA EL GAS?

EL GAS NATURAL: ESPECIFICACIONES

Especificacin

Trans Canada

Alberta
South

Wester
Coast

West
Coast

Canadian
West

950

975

1000

1000

950

Poder calorfico
mnimo (btu/pie3)
Agua (lb/MMpie3)
Pto Roco (oF)

4
15

OF

15 oF @ 800
Sin
@ 800 psi
Sin liquidos
psi
liquidos

15 oF@500
psi
15 oF @ 500
psi

H2S (ppm)(grains/100
pie3)

(16)(1)

(4)(0,25)

(4)(0,25)

(16)(1)

(16)(1)

CO2 (%)

---

---

O2 (%)

---

0,4

0,2

---

120

120

---

---

120

900

900

Vara

Varia

500

Temperatura max
(oF)
Presin min (oF)

USOS DEL GAS NATURAL


INYECCION PARA
REC SECUNDARIA

PRODUCCION
DE POZOS

PROCESAMIENTO /
EXTRACCION
E & P GAS

LGN

ALMACENAMIENTO

GNL

RESTAURANT

RESIDENCIAL

COMERCIAL

INDUSTRIAL

VEHICULOS

ELECTRICIDAD

DESHIDRATACION
DE GAS

EFECTOS DEL AGUA

CORROSION

HIDRATOS

CAPACIDAD DE GASODUCTOS

CONGELAMIENTO

Condiciones de formacin de Hidratos de gas natural


Altas presiones y bajas temperaturas favorecen la formacin de hidratos de gas
natural pudindose formar an a temperaturas superiores a la del congelamiento del
agua.
. Presencia de agua lquida, por tal motivo el contenido de agua en un gas natural
debe ser disminuido a valores tales que en ningn lugar del sistema se alcance el
punto de roco especialmente con gases que contengan CO2 H2S que formarn acdo
con agua condensada
Medios de agitacin del agua y gas.
La turbulencia, alta velocidad de flujo, presin pulsante, agitacin, inducen la
formacin de los primeros cristales de hidrato y una vez que esto ocurre el fenmeno
de cristalizacin se hace ms rpido.
La temperatura a la cual comenzar la formacin de hidratos se obtiene de grficos
construidos en base a datos experimentales para una presin especificada y un gas
cuya densidad conocemos.
La temperatura de formacin de hidratos ser mayor a medida que aumente la
densidad del gas.
Una vez formado el hidrato no queda alternativa que disminuir la presin para
producir su disolucin ocasionando la prdida de gas que es venteado a la atmsfera.
La desaparicin de hidratos puede demorar y ser difcil de alcanzar. Cristales
macroscpicos permanecen por grandes periodos luego que los hidratos han
desaparecido

EFECTOS DEL AGUA: HIDRATOS


SUSTANCIA
CRISTALINA,
PARECE
HIELO,
CONFORMADA
POR
MOLECULAS DE HC ATRAPADAS EN
ESTRUCTURA DE MOLECULAS H2O.
PARA SU EXISTENCIA, HACE FALTA
HIDROCARBUROS
LIVIANOS,
AGUA,
ALTA PRESION Y BAJA TEMPERATURA

A ALTA PRESION, PUEDEN COEXISTIR EN


EQUILIBRIO
A
TEMPERATURAS
SUPERIORES AL HIELO (18-20 oC)

FUENTE: IFP

Fuente: http://www.hydrafact.com/images/gas_hydrate_plug.jpg

Existe un arduo consenso, que aproximadamente 700.000


Las reservas
de hidratos
son el
doble de en
las reservas
TPCde
metano de
encuentran
atrapados
los hidratos.
Alrededor del 99% de tradicionales
estos se encuentran en sedimentos
marinos costa afuera

Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx

ELIMINACION / CONTROL DE AGUA

CONTROL DE HIDRATOS
INYECCION DE INHIBIDORES TERMODINAMICOS:
METANOL (T > 10 oC), GLICOLES (T < 10 oC)
INYECCION DE INHIBIDORES CINETICOS

ELIMINACION DE AGUA
DESHIDRATACION CON GLICOL
DESHIDRATACION CON TAMICES MOLECULARES

REMOCION / CONTROL DE AGUA


Prevencin contra la
formacin de
Hidratos de gas
natural
Mnimo contenido de agua.
Calentamiento de la
corriente fra proveniente
del pozo.
Inyeccin de depresores
del punto de congelacin:
Metanol, etileno glycol (EG),
dietilenglicol (DEG),
trietilenglicol (TEG),
tetraenglicol (T4EG).
FUENTE: GPSA Enginnering Data Book

CONTROL DE HIDRATOS
INYECCION DE INHIBIDOR

THIDRATOS

T1

TMIN

2
Glicol rico

XINHIBIDOR
Emisiones de hidrocarburo

Glicol pobre

Almacenamien
t de glicol

Gas Export

Reboiler
Surge
Paquete de regeneracin de glicol
Cortesia Twister

QAGUA

DESHIDRATACION: GENERAL
TAMICES MOLECULARES
TEG CON REGENERACION
PROFUNDA

T < -40

oC

TEG + TAMIZ

T > -40 oC
EXTRACCION LGN

INYECCION MEG/METANOL

ESPEC GASODUCTO

TEG CON REGENERACION


PROFUNDA

REFRIGERACION

T AMBIENTE
TEG CON REGENERACION
CONVENCIONAL
INYECCION MEG/METANOL

DESHIDRATACION CON GLICOL


PC

GAS SECO

GLICOL POBRE
VAPOR DE
AGUA

REBOILER

GLICOL RICO
LC
LC

GAS
HUMEDO

ACUMULADOR
LC

TANQUE
FLASH

CONDICIONES TIPICAS

Descripcin

Temperatura oF (oC)

Presin psia (bar)

Gas de entrada

60-100 (15,5-37,8)

300+ (21+)

Glicol al absorbedor

70-110 (21 43,3)

300+ (21+)

Succin Bomba TEG

170-200 (76,7 93,3)

Atmosfrica

Separador trifasico

120-180 (48,9 82,2)

35-45 (2,4 3,1)

Rehervidor

375-400 (190,5 204,5)

17 mx. (1,2 mx.)

Tope Regenerador

213 mx. (100 mx.)

Atmosfrico

DESHIDRATACION CON GLICOL


VENTAJAS:

SIMPLE
PROBADA
BAJO CAPEX
BAJO OPEX
CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE

DESVENTAJAS:

LIMITADO A Dew Point > -40 oF (-40 oC)


CONTAMINACION DE SOLVENTE /
PERDIDAS
ABSORCION DE AROMATICOS Y H2S
VENTEO A INCINERACION

LOS GLICOLES

Peso Molecular
T ebullicin atm (oF/oC)
P vapor 77 oF/ 25oC, mmHg
SG @ 77 oF (25 oC)
SG @ 140 oF (60 oC)
Freezing Point (oF / oC)
Visc @ 77 oF (25 oC), cP
Visc @ 140 oF (60 oC), cP
Cp @ 77 oF (25 oC),btu/lboF
T descomposicin (oF/oC)

EG
C2H6O2
62,1
387 / 193
0,12
1,110
1,085
8 / -13
16,5
4,7
0,58
329 / 165

DEG
C4H10O3
106,1
476 / 245
< 0,01
1,113
1,088
17 / -8
28,2
7,0
0,55
328 / 164

TEG
C8H18O5
150,2
545 / 286
< 0,01
1,119
1,092
19 / -7
37,3
8,8
0,53
404 / 206

Metanol
CH3OH
32,04
148 / 64,5
120
0,790
-144 / -98
0,52
0,60

DESHIDRATACION CON TAMICES

GAS A DESHIDRATAR
GAS DE REGENERACION
GAS HUMEDO CALIENTE

ABIERTA
CERRADA

600 F

LOS TAMICES MOLECULARES:


CONDICIONES TIPICAS

Descripcin

Temperatura oF (oC)

Presin psia (bar)

Gas de entrada

125 mx. (51,7)

Sin limite

Gas de regeneracin

450-600 (232-315,5)

Igual a gas deshi.

Duracin ciclo absorcin

8-24 horas

Duracin ciclo calentamiento

ciclo de absorcin

Cada de presin lecho

8 psi mx. (0,55 bar)

DESHIDRATACION CON TAMICES


VENTAJAS:

DEW POINT < -148 oF (-100 oC)


NO ABSORBEN AROMATICOS
REMUEVE H2O / H2S
NO HAY PERDIDAS DE SOLVENTE
CUMPLE ESPEC. TRANSPORTE

DESVENTAJAS:

ALTO CAPEX / OPEX


DESECANTE SENSITIVO A HC
REMPLAZO PERIODICO 5 AOS
ALTA T regeneracin
ALTA CARGA regeneracin

LOS TAMICES MOLECULARES


PROPIEDADES DE AGENTES DESECANTES
Desecante
Alumina Gel

Esfrica

Densidad
(lb/pie3)
52

Alumina activada

Granular

52

-8 Mesh

0,1

Alumina activada

Esfrica

47-48

-8 Mesh

0,1

Silica Gel

Esfrica

50

4-8 Mesh

5-10

Silica Gel

Granular

45

5-10

Esfrica

42-45

Cilindro

40-44

3-8 Mesh
4-8 Mesh
8-12 Mesh
1/8-1/16

Tamiz molecular

Tamiz molecular

Forma

Tamao de
particula

Contenido agua
salida (ppm,p)
5-10

0,1
0,1

FUENTE: M. Martinez. Tratamiento del


gas natural

DESHIDRATACION DEL GAS NATURAL

ALUMINA ACTIVADA PARA DESHIDRATACION DEL


GAS NATURAL FUENTE CIS

Esferas de gas CIS

ENDULZAMIENTO
DE GAS

EFECTO DE LOS GASES ACIDOS

H2S
TOXICIDAD
CORROSION (CON O SIN AGUA)

CO2
CORROSION (CON AGUA)
DISMINUCION DE PODER CALORIFICO
CONGELAMIENTO

Perdida de Peso

SSCC

TOXICIDAD DE H2S
CONCENTRACION EN EL AIRE
(%)
0,00002

ppm , v
0,2

0,001
0,01

10
100

0,016
0,025

150
250

0,06

600

0,07

700

0,10

1000

EFECTO

Olor perceptible y desagradable


Limite mximo permitido exposicin 8 horas
Dolores de cabeza, mareos, nauseas, vmitos,
irritacin de ojos y garganta, parlisis olfativa en
periodo de 3-15 minutos
Parlisis olfativa casi instantnea
Exposicin prolongada conduce a edema
pulmonar
Perdida de equilibrio y conocimiento. Parlisis
respiratoria entre 30-45 minutos de exposicin
Parlisis respiratoria en pocos minutos de
exposicin
Parlisis respiratoria instantnea y muerte

CORROSIVIDAD DE CO2 (CON AGUA)


PP CO2 < 7 PSI:

CORROSION BAJA

7 < PP CO2 < 30 PSI:

CORROSION MODERADA

PP CO2 > 30 PSI:

CORROSION SEVERA

CO2 + H2O

H2CO3
+ Fe

Fe3CO2+2H++2e-

ELIMINACION DE H2S / CO2


LA ELIMINACION DE GASES ACIDOS
IMPERATIVA
PARA
GARANTIZAR
INTEGRIDAD DE LOS GASODUCTOS
VARIOS PROCESOS
SOLVENTES QUIMICOS
SOLVENTES FISICOS
PROCESOS EN LECHO SOLIDO
CONVERSION DIRECTA
SECUESTRANTES
MEMBRANAS

ES
LA

ELIMINACION DE H2S / CO2


SOLVENTES QUIMICOS

CONVERSION DIRECTA

AMINAS
BENFIELDTM Y CATACARBTM

LOCATTM
SULFEROXTM

SOLVENTES FISICOS

SECUESTRANTES

PROPILENO CARBONATO (FLUOR)


SELEXOLTM (UNION CARBIDE)
RECTISOLTM (LINDE AG)
SULFINOLTM (SHELL)

TRIAZINASTM
SULFA CHECKTM
SULFA SCRUBTM
OTROS

HIBRIDO

LECHOS SOLIDOS
TAMICES MOLECULARES
ESPONJA DE HIERRO
SULFATREAT
OXIDO DE ZINC

OTROS
MEMBRANAS
DESTILACION EXTRACTIVA

ELIMINACION DE H2S / CO2


SELECCIN DE PROCESOS
Contaminante

H2S

Aminas
(DEA)
Muy bueno

Solv. fsicos
(Selexol)
Bueno

Solv. hibridos
(Sulfinol)
Muy bueno

Carb. Potasio
(Benfield)
Pobre-Reg

Tamices
moleculares
Muy bueno

CO2

Muy bueno

Bueno

Muy bueno

Bueno

Muy bueno

COS

Pobre/nada

Bueno

Bueno

Posible

Cuidado

RSH(*)

No/limitado

Bueno

Bueno

Posible

Muy bueno

CS2

No

Bueno

Bueno

Posible

---

EMS, DMDS

No

---

---

---

---

COS

Sulfuro de carbonilo

(*)

Denota mercaptanos

CS2

Disulfuro de carbono

EMS

Etil metil sulfuro

DMDS

Dimetil disulfuro

ELIMINACION DE H2S: CRITERIOS

> 20 Ton/da:
TRATAMIENTO CON AMINAS + RECOBRO DE AZUFRE

Entre 150 kg/d - 20 Ton/da:


REDUCCIN DE AZUFRE EN LECHO FIJO

< 150 kg/da:


SECUESTRANTES NO REGENERABLES

ESQUEMA DE PROCESO: AMINAS


(SOLVENTES QUIMICOS)

Gas
Dulce

Gas cido
Separador de
salida

Filtros

Tambor
reflujo

Bomba reflujo

Enfriador
de amina
Bomba
amina

Contactor

Gas
combustible

Gas
agrio

Tanque
flash

Separador de
entrada

Condensador
reflujo

Amina
Rica

HX amina
rica/pobre

Reclaimer
(opcional)

Rehervidor

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS


LAS ALCANOLAMINAS SON, DESDE 1930, LOS
SOLVENTES DE MAYOR ACEPTACION Y AMPLIA
UTILIZACION PARA REMOCION DE H2S Y CO2 DEL GAS

Acido Base Sal Agua


H 2 S A min a Sulfuro de A min a H 2O H 2 S A min a
CALOR
CO2 A min a Carbamato de A min a H 2O CO2 A min a

CALOR

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS


AMINAS PRIMARIAS: MEA,
DGA

SECUNDARIAS: DEA,
DIPA

TERCIARIAS: MDEA

INCREMENTO REACTIVIDAD

INCREMENTO SELECTIVIDAD
MAYOR REACTIVIDAD

DEA MUY UTILIZADA

MENOR REACTIVIDAD

MENOR SELECTIVIDAD

20-50% SOLUCION

MAYOR SELECTIVIDAD

REQUIERE RECLAIMING

MENOR REQUERIMIENTO
ENERGETICO QUE MEA

UTILIZADA PARA CO2 BULK


REMOVAL

NO REQUIERE RECLAIMING

MENOR REQUERIMIENTO
ENERGETICO

MAYOR REQUERIMIENTO
ENERGETICO
CORROSIVO
ADECUADO PARA BAJA
PRESION

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS


MONOETANOLAMINA
DIETANOLAMINA
DIISOPROPANOL AMINA
DIGLICOLAMINA
METILDIETANOLAMINA
Amina
Concentracin (% wt)

(MEA)
(DEA)
(DIPA)
(DGA)
(MDEA)

MEA

DEA

DGA

MDEA

15-25

25-35

50-70

30-50

3,1 4,3

3,8-5,0

4,7-6,6

amplio

mol gas acido / mol amina

0,3-0,4

0,3-0,4

0,3-0,4

amplio

Corrosividad (degradacin)

mayor

< MEA

< DEA

menor

Baja-Alta

Media-Alta

Baja-Alta

Baja-Alta

media

media

alta

baja

no

> MEA

no

alta

Carga gas cido

Scf gas acido / galn amina

Presion parcial gases acidos


Absorcin HC

Selectividad H2S

SOLVENTES QUIMICOS: AMINAS


VENTAJAS:

PROCESO CONOCIDO Y ABIERTO


AMPLIO RANGO (P , T) EN GAS DE
ENTRADA Y SALIDA
REMUEVE CO2 / H2S A ESPECIFICACION
A BAJA PRESION DE ENTRADA

DESVENTAJAS:

ALTO CAPEX / OPEX


INTENSIVO EN ENERGIA
CORROSION
GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICION
ALTA CARGA regeneracin

SOLVENTES FISICOS
Gas
Dulce

Separador de
salida

H 2S

Calentador

Enfriador
Solvente pobre

Solvente semi pobre


Contactor

Despojador
H2S

Gas
agrio

CO2
Tanque
flash

Separador de
entrada

CO2
Tanque
flash

Gas
Despojamiento

SOLVENTES FISICOS
VENTAJAS:

MUY BAJO CONSUMO DE ENERGIA


REGENERACION A BAJA T

ECONOMICO PARA BULK REMOVAL


SELECTIVO AL H2S
REMUEVE COS, CS2
DESVENTAJAS:

LIMITACION PARA BAJA PP GAS ACIDO


(PP gas acido > 50 psi)

LIMITADO A BAJO % HC PESADOS


GAS DE COLA (H2S) A DISPOSICION
NO SIEMPRE CUMPLE ESPECIFICACION
PROCESOS BAJO LICENCIAS

LECHOS SOLIDOS: TAMICES


TAMICES MOLECULARES:
Gas agrio

SIMILAR A DESHIDRATACION. UN LECHO


OPERANDO Y UNO EN REGENERACION.
GAS DE REGENER. A INCINERADOR O
PLANTA DE AZUFRE
PUEDE DESHIDRATAR Y REMOVER CO2

Lecho # 1

SIMULTANEAMENTE

Lecho # 2

Calentador

Gas de regeneracin
antorcha

Gas dulce

LECHOS SOLIDOS: OXIDOS DE FE


ESPONJA DE HIERRO: SELECTIVO A H2S EN

H 2S

Lecho
Fe o
Tamiz

Sulfuro
de hierro

LECHO DE Fe O3. AL CONSUMIRSE, DEBE SER


CAMBIADO O REGENERADO CON AIRE (LA VIDA SE
ACORTA 60% EN REGENERACION). DESECHO CON
PELIGRO DE AUTOCOMBUSTION

SULFATREAT: SOLIDO ARENOSO RECUBIERTO


CON FeO3 PATENTADO. SELECTIVO A H2S. NO
AUTOCOMBUSTIONA. NO SE REGENERA.

Gas agrio
Lecho
base
hierro

OXIDO DE ZINC: LECHO SOLIDO DE OXIDO DE


ZINC

Gas dulce

Econmico para menos de 500 Kg/d


de remocin

LECHOS SOLIDOS
VENTAJAS:

MUY BAJO CONSUMO DE ENERGIA


ALTA CAPACIDAD DE REMOCION
SELECTIVO AL H2S
BAJO CAPEX
SIN GAS DE COLA

DESVENTAJAS:

VIDA UTIL DE LECHOS


DISPOSICION DE LECHOS
POCO FACTIBLE A ALTOS CAUDALES

RECUPERACION DE
AZUFRE

RECUPERACION DE AZUFRE
Gas natural agrio
Gas de refinera
agrio

LA MAYOR PARTE DE LA
PRODUCCION DE AZUFRE
ES OBLIGADA Y NO POR
NEGOCIO

Endulzamiento
de gas (H2S)

Gas cido a venteo o


incineracin

Regulaciones
ambientales
Recuperacin de
Azufre SRU

De cola a venteo o
incineracin
Regulaciones
ambientales
Tratamiento gas
de cola

FUENTE: JMC CAMPBELL VOL 4: Gas


Treating and Sulfur Recovery

PROCESO CLAUS para recuperacin de


AZUFRE a partir de H2S

OTROS
CONTAMINANTES

REMOCION DE MERCURIO
PEQUEAS CANTIDADES DE Hg SON MUY DAINAS
EN LAS CAJAS FRIAS DE LOS PROCESOS
CRIOGENICOS

LA CONCENTRACION PERMISIBLE POR CORROSION


ES 0,01 g/m3 PARA EVITAR CORROSION

LA CONCENTRACION PERMISIBLE AMBIENTAL ES


50 g/m3 (5000 VECES MAYOR)

REMOCION DE MERCURIO
Gas con Hg

PROCESO BASADO EN ALTA REACTIVIDAD ENTRE Hg


y COMPUESTOS AZUFRADOS (S)
ALTA EFICIENCIA DE REMOCION: CARBON ACTIVADO
O ALUMINA IMPREGNADA
ALTA CAPACIDAD DE RETENCION GARANTIZA LARGA
VIDA DEL CATALIZADOR (10000-15000 horas)
CAPACIDAD INALTERADA POR CONDENSADOS Y
AGUA
345 MM scfd 0,6 MMUS$ CAPEX INCLUYENDO
CARGA
PATENTES: (IFP)
DISPOSICION DE CATALIZADOR: PROBLEMA

Gas sin Hg