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10-6-2014

Planta de Produccin
Industrial
de
cido
Benzoico.
Asignacin 2: Diseo Conceptual.

Molina Rave, Johan Felipe. Velsquez


Granados Mariela, Vlez Bedoya Sebastin.

Presentado al Ing. Heberto Tapias.

TABLA DE CONTENIDO
1. Descripcin general del proceso de produccin seleccionado.
1.1. Diagrama de flujo simplificado del proceso SPFD.
1.2. Descripcin del proceso de produccin.
1.3. Decisiones sobre porcentaje de prdidas de materia prima y producto en el proceso.
1.4. Calidad de las materias primas, proveedores y precios.
1.5. Operacin de la planta.
2. Descripcin de los equipos que intervienen en el proceso.
2.1. Descripcin de las operaciones unitarias que aparecen en el diagrama SPFD.
2.2. Descripcin de los equipos y unidades principales de proceso.
2.3. Heursticas para las unidades de acondicionamiento.
2.4. Descripcin de las unidades de acondicionamiento.
3. Matriz de caracterizacin de las corrientes de proceso.
4. Resumen de las memorias de clculo.
4.1. Propiedades de las especies involucradas en el proceso.
4.2. Informacin sobre el reactor R1.
4.2.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso.
4.2.2. Condiciones de operacin del reactor R1.
4.2.2.1. Proporcin en que se alimentan los reactivos.
4.2.2.2. Temperatura y presin de operacin.
4.2.2.3. Tipo de reactor.
4.2.2.4. Naturaleza del catalizador.
4.2.2.5. Conversin y selectividad.
4.3. Secuencia de clculos.
4.3.1. Produccin horaria.
4.3.2. Cuantificacin de producto libre de impurezas.
4.3.3. Cuantificacin de materias primas puras requeridas.
4.3.4. Memorias de clculo de la penltima y ltima iteracin.
4.3.4.1. Balances en el mezclador M1.
4.3.4.2. Balances en el reactor R1.
4.3.4.3. Balances en la unidad de separacin S1.
4.3.4.4. Balances en la unidad de separacin S2.
4.3.4.5. Balances en el mezclador M2.
4.3.4.6. Balances en la unidad de destilacin T1.
4.3.4.7. Balances en la unidad de separacin lquido/lquido S3.
4.3.4.8. Balances en la unidad de destilacin T2.
4.3.4.9. Balances en la unidad de separacin S3.
4. Porcentaje de desviacin de las corrientes.
5. Referencias.

1. DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO DE PRODUCCIN SELECCIONADO.


1.1. Diagrama de flujo del proceso (SPFD).

Figura 1. Diagrama SPFD para la produccin de cido benzoico.


2

1.2. Descripcin del proceso de produccin.


El proceso se inicia con la adecuacin de las materias de las materias primas requeridas para la
produccin de cido benzoico, las cuales se tienen a condiciones ambientales. En el tanque V1
se almacena a condiciones ambientales el tolueno suministrado por el proveedor con una pureza
de 99,88% junto a p-xileno y benceno como impurezas, de ste tanque sale la corriente lquida 1
que transporta estos compuestos hacia el mezclador M1. En esta unidad se mezclan el tolueno
fresco de la lnea 1 y el tolueno que se recircula a travs de la lnea 19y sale la corriente 6 que
contiene el tolueno y trazas de benceno, benzaldehdo, p-xileno y alcohol benclico. La corriente
6 es acondicionada en el intercambiador de calor E2 y en la bomba P2 hasta una temperatura de
160 C y una presin de 8 bares en la lnea 6 para que sta ingrese a la unidad de reaccin R1.
El oxgeno requerido para efectuar la reaccin de oxidacin se obtiene directamente del aire a
travs de la lnea 11, el cual es calentado en el intercambiador de calor E3 hasta que su
temperatura sea de 160 C y comprimido en el equipo K1 hasta 8 bares de presin para que a
estas condiciones ingrese al reactor R1 a travs de la lnea acondicionada 11.
Para acelerar la reaccin se usa como catalizador acetato de cobalto el cual se almacena en el
tanque V2 a alta temperatura (150 C) con el fin de mantenerlo en estado lquido, ste sale del
tanque por la lnea 8 y es acondicionado en el intercambiador E1 y en la bomba P1 para que
ingrese al reactor a 160 C y 8 bares.
Las corrientes 8 6 y 11 que transportan el catalizador, el tolueno y el aire, respectivamente,
ingresan al reactor R1 que opera a 160 C y 8 bares y en donde los reactivos se transforman en
cido benzoico, benzaldehdo, alcohol benclico y agua y las impurezas e inertes no sufren
transformacin alguna. Del reactor R1 sale la corriente 12 con los productos de reaccin,
sustancias inertes y los reactivos que no alcanzaron a reaccionar puesto que la conversin es de
50%. La corriente 12 est formada por tolueno, p-xileno, oxgeno, nitrgeno, acetato de cobalto,
cido benzoico, benzaldehdo, alcohol benclico, benzaldehdo y agua en una mezcla
lquido/vapor.
La lnea 12 ingresa al intercambiador de calor E4 en donde se aumenta su temperatura hasta 320
C y posteriormente a la vlvula de expansin L1 con el fin de que su presin caiga hasta 3,5
bares en la lnea 12 ya que a estas condiciones debe ingresar a la unidad de separacin S1. En
esta unidad se realiza una separacin instantnea flash de la corriente 12 con el fin de separar
los gases no condensables, se obtienen dos corrientes: la lnea 13 que transporta todas las
especies, excepto el catalizador, en fase de vapor y la lnea 17 en fase lquida, ambas a una
temperatura de 320 C y una presin de 3,5 bares. En esta unidad se obtiene gran parte del
producto de inters en la corriente lquida 17, sin embargo parte de ste es arrastrado por la
corriente de vapor 13, por lo que se hace necesario recuperarlo en la unidad S2. La lnea de
vapor 13 ingresa a la unidad de intercambio de calor E5 en la cual su temperatura disminuye
hasta 110 C y posteriormente a la vlvula de expansin L2 en donde su presin cae a 1,5 bares
en la corriente acondicionada 13, sta lnea ingresa a estas condiciones a la unidad de
separacin S2 en la cual se recupera el cido benzoico que fue arrastrado en la corriente 13, de
esta unidad salen las lneas 15 y 16 a las condiciones de operacin del equipo (110 C y 1,5
bares). La lnea 15 retira del proceso los gases no condensables (oxgeno y nitrgeno) y algunas
fracciones de benzaldehdo, alcohol benclico, agua, tolueno y cido benzoico, por lo que en
este equipo hay prdidas de materia prima y producto de alrededor de 5%. La lnea 17 contiene
estas mismas sustancias junto al catalizador.
3

Las lneas lquidas 17, que proviene de la unidad S1, y 16, que proviene de la unidad S2, son
mezcladas en el equipo M2, del cual sale la corriente 20 tambin en forma lquida. Esta lnea
ingresa al intercambiador de calor E6 y luego a la vlvula de expansin L3 con el fin de
acondicionarla a 140 C y 1,8 bares para que ingrese a la columna de destilacin T1 como una
mezcla lquido/vapor a travs de la lnea 20; en esta columna se recupera la materia prima y
salen las corrientes 21 de destilado y 23 de fondos. La lnea 21 de destilado, que contiene
principalmente tolueno y agua, junto a trazas de benzaldehdo y p-xileno, es transportada hasta
la unidad de intercambio de calor E7 y la bomba P4 con el fin de disminuir su temperatura y su
presin hasta 10 C y 1 bar, respectivamente, en la corriente 21. Esta lnea 21 ingresa a la
unidad de separacin lquido/lquido S3 en la cual se separan las fases orgnica y acuosa
presentes en la mezcla en equilibrio, de este equipo sale la corriente 26 rica en agua y que se
dirige hacia el tanque V3 en donde es almacenada, y la lnea 19 rica en tolueno. sta ingresa al
intercambiador de calor E8 y a la bomba P5 para acondicionarla a 18,5 C y 1,021 bares en la
lnea 19 que es recirculada al proceso a travs del mezclador M1.
La lnea 23 de fondo de la columna de destilacin T1 y que contiene el producto de inters, el
catalizador, benzaldehdo y alcohol benclico es acondicionada en el intercambiador de calor E9
y en la vlvula de expansin L4, a 260 C y 2 bares para que ingrese a la columna de destilacin
T2 como una mezcla lquido/vapor a travs de la lnea 23, en donde se separan los compuestos
aromticos ms voltiles, despojando el cido benzoico y el catalizador; estos aromticos
(alcohol benclico, benzaldehdo y fracciones de cido benzoico) salen de la unidad a travs de
la lnea 24 y son recolectados en el tanque de almacenamiento V4. El catalizador y el producto
de inters salen en la lnea 25 y son dirigidos hacia la unidad de separacin instantnea flash S4
a travs de la corriente 25 luego de que su temperatura y su presin sean 300 C y 0,89 bares,
respectivamente, esto se logra en el equipo de intercambio de calor E10 y la vlvula de
expansin L5. De la unidad S4 sale la corriente 29 que transporta el catalizador hasta el tanque
V6 en el cual es recolectado y la corriente 28 que transporta el producto de inters hacia el
tanque V5, luego de que su temperatura disminuye a 100 C en el intercambiador E11 con el
fin de almacenarlo de forma lquida.
1.3. Decisiones sobre porcentaje de prdidas de materia prima y producto en el proceso.
Se consider un porcentaje de prdidas de materia prima del 5% puesto que la reaccin se
efecta en fase lquida y el nmero de unidades y corrientes en el proceso es relativamente
pequeo, adems de que existen recirculaciones que permiten recuperar la materia prima. Un
porcentaje igual de prdida se asumi para el producto debido a que el proceso se modific con
el fin de obtener la mayor cantidad de producto posible.
1.4. Calidad de las materias primas, proveedores y precios.
Los reactivos requeridos para efectuar la reaccin son tolueno, oxgeno y un compuesto de
cobalto con accin cataltica. [1] El oxgeno ser tomado directamente del aire y se suministrar
con un exceso del 30% para garantizar la reaccin de oxidacin.
El compuesto usado como catalizador es el Acetato de Cobalto al 1% y ser preparado sobre
pedido por la compaa Producciones Qumicas en Bogot, Colombia. [3] El tolueno ser
suministrado por ECOPETROL S. A. en la refinera de Barrancabermeja, Santander, con una
calidad del 99.88% ya que la solucin presenta un contenido de p-xileno de 0.105% y benceno
de 0.015%. [4, 5]
4

Tabla 1. Proveedores de las materias primas.


Materia prima
Tolueno
Acetato de cobalto

Proveedor
ECOPETROL S. A.
Producciones Qumicas

Precio ($COP)
9 808/ gal
38 000/ Kg

1.5. Operacin de la planta.


La planta de produccin est diseada para operar de forma continua de modo tal que no existan
tiempos muertos en el proceso por cargas/ descargas o preparacin de lotes y para que el
producto sea homogneo, [6] las unidades involucradas estn diseadas para este tipo de
operacin y de esta manera es posible hacer una recirculacin continua de materia prima al
proceso, evitando prdidas significativas.
La planta operar 335 das al ao ya que independientemente de que funcione de manera
continua, es necesario dejar un margen de tiempo para realizar mantenimiento de los equipos y
controles anuales a stos, adems de cualquier imprevisto que pueda presentarse por fallas en el
proceso. El tiempo destinado a ello es de 30 das por ao.
2. INFORMACIN ESPECFICA DEL PROCESO.
2.1. Descripcin de las operaciones unitarias que aparecen en el diagrama SPFD.
En el proceso se presentan operaciones por transferencia de masa interfacial, transferencia de
calor y momento. Las operaciones por transferencia de masa son:

Vaporizacin instantnea (Flash). Es un tipo de separacin que permite generar una


corriente de vapor y una de lquido, a partir de una alimentacin a la cual se le realiza
una adicin de calor o una reduccin de presin. Es una operacin que se realiza en una
sola etapa gracias a la diferencia entre las volatilidades de las especies presentes en el
alimento. [7]
Los equipos que realizan esta operacin flash son S1, S2, S3 y S4.
Destilacin. Es un proceso de separacin por contacto mltiple de etapas en equilibrio,
en el cual un lquido se agota en el componente ms voltil del alimento y un vapor se
enriquece en ste mediante la transferencia de masa entre las fases.
Las torres T1 y T2 realizan este tipo de operacin. [7]

La transferencia de calor en el proceso se lleva a cabo a travs de varios intercambiadores de


calor que operan por conveccin y conduccin.

Conduccin. Este fenmeno consiste en la transferencia de calor por comunicacin


molecular directa en el interior de un medio por contacto fsico sin que haya flujo,
puesto que se da por la vibracin de los tomos o movimiento de los electrones. [8]
Conveccin. La transferencia se da gracias a fluidos en movimiento que transportan el
calor entre zonas que estn a temperaturas diferentes. [8]

En el proceso existen adems operaciones por transferencia de momento en la impulsin y


expansin de los fluidos por los sistemas de bombeo, compresin y vlvulas de expansin. En el

sistema existen 6 bombas, 1 compresor y 3 vlvulas de expansin, que se encargan de aumentar


o reducir la presin de los fluidos que circulan a lo largo del proceso.
2.2. Descripcin de los equipos y unidades principales de proceso.
Los equipos principales del proceso son el reactor, los equipos de separacin instantnea (flash)
y las columnas de destilacin, los cuales se describen a continuacin.
Mezclador 1.
En este equipo se mezclan completamente las corrientes lquidas 1 y 19 que transportan el
tolueno fresco y recirculado, respectivamente, junto a algunas impurezas (benzaldehdo, pxileno, benceno). De ste sale una sola corriente lquida (4) la cual luego de ser acondicionada
ingresa al reactor.
Mezclador 2.
El equipo permite mezclar las corrientes lquidas 18 y 17 que provienen de las unidades de
separacin flash, con el objetivo de ingresar una sola lnea a la columna de destilacin T1. Estas
corrientes contienen principalmente el cido benzoico (producto de inters) a separar en esta
torre, junto al catalizador y otras especies en menor proporcin tales como benzaldehdo,
alcohol benclico, p-xileno y agua en una mayor proporcin.
R1. Reactor.
Es la unidad principal del proceso ya que en ste se efecta la reaccin qumica entre el Tolueno
y el Oxgeno del aire en presencia del catalizador Acetato de Cobalto para producir cido
benzoico y otros subproductos. Este es un reactor de columna de burbujeo BCR que permite el
contacto gas-lquido gracias a un rociador que continuamente dispersa burbujas de aire en la
fase lquida; opera a una temperatura de 160 oC y una presin de 8 bar. A ste ingresan las
corrientes 11, 6 y 8 que transportan aire, tolueno y acetato de cobalto respectivamente y sale un
nica lnea 12 que contiene la mezcla de reaccin formada por cido benzoico, benzaldehdo,
alcohol benclico, agua, tolueno y oxgeno que no reaccionaron e inertes (nitrgeno).
S1. Torre de separacin flash.
Es la unidad de separacin encargada de retirar del proceso el nitrgeno y el oxgeno que no
reaccion. A esta unidad ingresa la corriente 12 proveniente del reactor, la cual contiene una
mezcla de sustancias entre las que se encuentra el producto de inters y los gases no
condensables mencionados, el equipo opera a 320 oC y 3.5 bar de presin y de ste salen la
corriente lquida 17 que contiene la mayor parte del producto (aprox. 70%) y la corriente 13 en
forma de vapor la cual contiene el oxgeno, el nitrgeno y parte del cido benzoico (aprox.
30%).
S2. Torre de separacin flash.
Esta unidad permite recuperar el cido benzoico que es arrastrado por los gases no condensables
en la unidad S1. El equipo opera a 110 oC y 2.2 bar, a ste ingresa la corriente 14 y las
corrientes de salida son la corriente 15 de purga que contiene los gases y la corriente 18 que
transporta cido benzoico y trazas de otras sustancias hacia la torre de destilacin.

S3. Separador lquido/lquido (decantador).


La unidad de separacin S3 permite realizar una separacin del tolueno que se recircula al
proceso y el agua que se produjo en la reaccin, estas sustancias forman 2 fases lquidas
inmiscibles por lo cual se logra la separacin. La corriente 22 ingresa al equipo, mientras que la
corriente 26 que contiene agua y la corriente 27 que contiene tolueno y trazas de otras sustancias
son las corrientes de salida.
S4. Torre de separacin instantnea flash.
La unidad S4 permite realizar la separacin del producto final del catalizador, el cual sale del
equipo a travs de la lnea de fondos 2 debido a que es una especie con una muy baja
volatilidad, mientras que el cido benzoico sale de la unidad por la lnea 24 para su posterior
empaque y distribucin.
T1. Columna de destilacin.
La funcin principal de la columna de destilacin T1 es separar la mayor cantidad de tolueno
posible de la corriente 20 para que ste pueda ser recirculado al proceso y se minimicen las
prdidas de esta materia prima. La alimentacin ingresa a la torre a 140 oC y 1.8 bar de presin,
de sta salen la corriente 23 que transporta el cido benzoico, catalizador y otras sustancias y la
lnea 21 de vapor que contiene principalmente tolueno y agua.
T2. Columna de destilacin.
La unidad T2 realiza la funcin de separacin del producto final eliminando el contenido de
impurezas y trazas de otras sustancias en forma de vapor, en este equipo se recupera el producto
junto al catalizador por la corriente de fondos de la torre (25), mientras que las dems sustancias
salen en la corriente de tope (24).
V. Tanques de almacenamiento.
En el proceso se tienen 6 tanques cuya funcin es almacenar los compuestos involucrados en el
proceso, bien sea porque se utilizan como materias primas o porque han sido retirados de ste
con el fin de separar y purificar e producto final.
V1. Contiene el tolueno fresco a 99,88% de pureza, junto a las impurezas que describe el
proveedor a las condiciones ambientales, de este recipiente sale la lnea 1.
V2. Almacena nicamente el catalizador a una elevada temperatura para mantenerlo en estado
lquido, de este recipiente sale la corriente 8.
V3. Contenedor de los gases no condensables retirados del proceso a travs de la unidad de
separacin lquido/lquido S3.
V4. Almacena los productos de tope de la unidad de destilacin T1: benzaldehdo y alcohol
benclico, los cuales son retirados del proceso.
V5. Recipiente que almacena el producto final (cido benzoico) en estado lquido para su
posterior empaque y distribucin.

V6. Contenedor cuya funcin es almacenar el catalizador que se recupera del proceso, el cual se
obtiene en forma lquida en cada una de las unidades.
2.3. Heursticas para el clculo de las unidades de acondicionamiento.
Las unidades que permiten acondicionar las corrientes a la presin y temperatura requeridas
para llevar a cabo el proceso, estn sujetas a estndares y parmetros establecidos que se ilustran
en las siguientes tablas, tomadas de Seader, et al. [12]
Tabla 2. Cada de presin en los intercambiadores de calor de acuerdo a su funcin.
Tipo de intercambio de calor
Ebullir y condensar
Calentar o enfriar un gas
Calentar o enfriar un lquido de baja viscosidad
Calentar o enfriar un lquido de alta viscosidad
Fluido que pasa a travs de un horno

Caso
1
2
3

Cada de presin [psi]


1.5
3
5
7-9
20

Tabla 3. Operaciones de incremento de presin para gases.


Delta de presin [psig]
Tipo de acondicionamiento
Presin atmosfrica hasta 1.47 como mximo
Ventilador
Presin a 30 como mximo
Soplador/compresor
Ms de 30
Compresor/sistema de compresores

Tabla 4. Estimacin del nmero de etapas en la compresin de un gas.


Caso
P out/P in
Nmero de etapas
1
<4
1
2
4-16
2
3
16-64
3
4
64-256
4

2.4. Descripcin de las unidades de acondicionamiento.


En el proceso hay 11 sistemas de intercambio de calor y 10 sistemas de aumento/disminucin de
presin, caracterizados segn lo establecido en las heursticas planteadas en Seader, et al [12] y
resumidas en las Tablas 6, 7 y 8. En las corrientes en las cuales el objetivo es aumentar la
presin se ubic primero el intercambiador de calor puesto que ste tiene asociada una cada de
presin y de esta manera se garantiza que la presin de la lnea va a ser la requerida; mientras
que en las corrientes cuyo objetivo es disminuir la presin, los equipos se ubicaron de la misma
manera con el fin de que la presin bajara un poco en el intercambiador de calor y
posteriormente se lograra la disminucin deseada en la bomba con un menor gasto de energa.
Estas unidades se describen a continuacin.

Intercambiadores de Calor (Tabla 6).


E1. Intercambiador de calor que permite aumentar la temperatura de la lnea 2 en 10 C puesto
que pasa de 150 C a 160 C en la corriente 2. Este intercambiador tiene una cada de presin
de 0,3447 bares (5 psi) puesto que su funcin es calentar un lquido de baja viscosidad.
E2. Sistema de intercambio de calor que aumenta la temperatura de la materia prima tolueno y
sus impurezas, en la lnea 6 la temperatura es 18,5 C y sta pasa a 160 C en la lnea 6, puesto
que la viscosidad de los lquidos presentes en la corriente es baja, la cada de presin es 0,3447
bares.
E3. El intercambiador de calor E3 tiene como funcin incrementar la temperatura del aire
alimentado al reactor de 18,5 (lnea 11) C a 160 C (lnea 11), puesto que los fluidos
involucrados son gases la cada de presin en este intercambiador es de 0,2068 bares (3 psi).
E4. Intercambiador de calor que permite aumentar la temperatura de la mezcla de reaccin
proveniente del reactor R1 de 160 C a 320C en las lneas 12 y 12 respectivamente, tiene una
cada de presin de 0,34447 bares.
E5. Sistema de intercambio de calor cuya funcin principal es enfriar la corriente de vapor 13,
proveniente de la unidad S1 y que est a 320 C, hasta 110C. En este equipo se da una cada de
presin de 0,2068 bares (3 psi) puesto que la mezcla en cuestin est en fase vapor.
E6. Equipo que permite enfriar la corriente 20 proveniente del mezclador M1, la corriente pasa
de 314 C a 140C en la corriente acondicionada 20. Puesto que el estado de agregacin de la
corriente es lquido, en el equipo se da una cada de presin de 0,3447 bares.
E7. Intercambiador de calor cuya funcin es reducir la temperatura de la lnea 21 compuesta
principalmente por tolueno y agua, con el fin de mejorar la separacin entre estas especies. En el
equipo la temperatura disminuye de 49 C a 10 C con una cada de presin de 0,3447 bares.
E8. El equipo de transferencia de calor E8 calienta en 8,5 C la lnea 19 la cual pasa de 10 C a
18,5 C y la cada de presin en el equipo es de 0,3447 bares (3 psi).
E9. Este equipo de intercambio de calor tiene como funcin disminuir la temperatura de la
corriente 23, producto de fondo de la columna de destilacin, que est a 266,18 C y la cual
debe bajar a 260 C con el fin de obtener la separacin deseada en la unidad de destilacin T2.
En el equipo se da una cada de presin de 0,3447 bares (3psi) por tratarse de lquidos de baja
viscosidad.
E10. Intercambiador de calor que calienta en 3,7 C la corriente 25 que corresponde al producto
de fondo de la unidad de destilacin T2. La lnea 25 est a 296,3 C y debe pasar a 300 C para
que ingrese al separador flash S4 y de esta manera se logre la separacin deseada. La cada de
presin es 03447 bares.
E11. Intercambiador de calor encargado del acondicionamiento final del producto de inters, el
cual disminuye la temperatura de la corriente 28 desde 300 C hasta 100 C.

Bombas (Tablas 7 y 8).


P1. Equipo de bombeo que permite aumentar la presin de la corriente 8 que contiene el
catalizador desde 1,021 bares hasta 8 bares en la corriente 8 para que ingrese al reactor a esta
condicin.
P2. Sistema de bombeo que permite acondicionar la corriente 6 que contiene la materia prima
fresca y recirculada al proceso, sta pasa de 1,021 bares hasta 8 bares de presin.
P3. Equipo de reduccin de presin que acondiciona la corriente lquida 20 proveniente del
mezclador M1 desde 3,3 bares hasta 1,8 bares para que ingrese a la unidad de destilacin T1 a
esta condicin.
P4. Bomba cuya principal funcin es disminuir la presin de la corriente lquida 21 proveniente
de la unidad de destilacin T1 desde 2,068 hasta 1 bar en la corriente 21 con el fin de obtener
una mayor separacin en el equipo S3.
P5. Equipo de bombeo que permite compensar la cada de presin que se da en el
intercambiador de calor E8 y aumentar la presin desde 1 bar hasta 1,021 bares de la corriente
19.
Vlvulas de expansin.
L1. Vlvula de expansin que permite reducir la presin de la corriente 12 que proviene del
reactor R1 y contiene la mezcla de reaccin, la cual est a 8 bares y pasa a 3,5 bares para
ingresar a la unidad de separacin S1.
L2. Vlvula de expansin cuya funcin es disminuir en 2 bares la presin de la lnea 13 que
corresponde a la corriente de vapor que sale del flash S1y la cual est a 3,5 bares, hasta 1,5
bares en la lnea 13.
L3. Equipo que permite reducir la presin de la lnea 20 para que sta ingrese a la unidad de
destilacin a una condicin de 1,8 bares en la lnea acondicionada 20, en este equipo se da una
diferencia de 1,5 bares.
L4. Vlvula cuya funcin es disminuir en 0,76 bares la presin de la lnea 23 que corresponde al
producto de fondos de la unidad de destilacin T1, esta lnea est a 2,76 bares y el equipo debe
llevarla hasta 2 bares.
L5. Equipo encargado de disminuir la presin de la corriente de fondos de la torre de destilacin
T2 desde 2,76 bares hasta 0,89 bares en la corriente 25 puesto que a esta condicin debe
ingresar a la unidad de separacin S4.
Compresores.
K1. Es un equipo de compresin cuya funcin es aumentar la presin de la corriente de aire que
ingresa al reactor desde 1,021 bares hasta 8 bares, puesto que a esta condicin se efecta la
reaccin.

10

3. MATRIZ DE CARACTERIZACIN DE LAS CORRIENTES DE PROCESO.

11

12

13

14

4. RESUMEN DE LAS MEMORIAS DE CLCULO.


4.1. Propiedades de las especies involucradas en el proceso.
Las constantes de las especies usadas en el clculo de sus capacidades calorficas en estado
lquido y vapor se listan en las siguientes tablas.

Tabla 5. Constantes para las especies en estado lquido. Tomadas de Yaws, C. [9] y Perry, R. [10]

Sustancia
Tolueno
Acido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno

Constantes de Cp. (lquidos) [J/Kmol*K]


Notacin
a
b
c
A
140140
-152,3
0,695
C
-5480
647,12
0
E
8542,821
602,1362
-0,6049
D
97570
866,33
-2,1388
W
276370
-2090,1
8,125
N
281950
-12281
248
O
175430
-6152,3
113,92
Z
0,9372
-0,00499
-0,0000261
B
129440
-169,5
0,64781
X
-35500
1287,2
-2,599

d
0
0
0
0,00217
-0,011416
-2,2182
-0,92382
0
0
0,002426

e
0
0
0
0
0
0,0074902
0,0027963
0
0
0

Tabla 6. Constantes para las especies en fase vapor. Tomadas de KNOVEL. [11]

Sustancia
Tolueno
Acido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno

Constantes de Cp. (gases) [KJ/Kmol*K]


Notacin
a
b
c
A
47,3752
-0,02201
0,002486
C
100,5909
-0,6594
3,81E-03
E
92,7182
-0,5206
3,41E-03
D
114,7388
0,8428
4,87E-03
W
1,8414
-1,80E-04
N
1,0251
2,62E-04
O
0,9309
-2,97E-04
Z
165,9202
-0,8843
4,62E-03
B
40,4451
-0,2629
2,46E-03
X
52,7369
-0,01624
2,48E-03

d
4,9176E-06
-6,81E-06
-6,33E-06
-9,25E-06

-8,65E-06
-4,90E-06
-4,93E-06

15

Tabla 7. Calores de vaporizacin y Puntos de ebullicin de las especies. Tomadas de Yaws, C.


[9]
y Perry, R. [10]
Sustancia

Notacin

Tb [oC]

Tolueno
cido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno

A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

110,63
249,20
178,80
205,31
100,00
80,09
138,37

Hovaporizacin Hoformacin (g)


[KJ/Kmol]
[KJ/Kmol]
33594
50500
50625
-29400
42130
-36700
51660
-100400
40316
-241800
6789
5566
35821
30746
-

Hoformacin (l)
[KJ/Kmol]
12400
-385060
-87000
-160700
-285800
-

El estado de referencia para realizar los balances energticos se defini a 25 oC (298 K) y 1 atm,
a estas condiciones el estado de agregacin de las especies presentes en el proceso se muestra en
la siguiente tabla.
Tabla 8. Estado de las especies a las condiciones de referencia.
Sustancia

Notacin

Tolueno
cido benzoico
Benzaldehdo
Alcohol
Agua
Nitrgeno
Oxgeno
Acetato de Cobalto
Benceno
P-xileno

A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

Estado
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Gaseoso
Gaseoso
Lquido
Lquido
Lquido

4.2. Informacin sobre el reactor R1.


4.2.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso.
Reaccin 1:
Reaccin 2:
Reaccin 3:
4.2.2. Condiciones de operacin del reactor R1.
4.2.2.1. Proporcin en que se alimentan los reactivos.

16

Los reactivos estn a una proporcin estequiomtrica de 3:2 mol tolueno por mol oxgeno
diatmico. [1] Sin embargo el oxgeno debe alimentarse en exceso para garantizar la reaccin. El
catalizador debe suministrarse en una proporcin 1:10 masa de catalizador por masa de tolueno.
4.2.2.2. Temperatura y presin de operacin.
La temperatura de reaccin es 160 oC y la presin es de 8 bares, condiciones que se encuentran
dentro del rango ptimo de reaccin, de acuerdo a Wells, M. [1]
4.2.2.3. Tipo de reactor.
El reactor usado en el proceso es un reactor de columna de burbujeo BCR que permite el
contacto de las especies en la interface gas/lquido debido a que dispersa burbujas de aire en la
fase lquida de forma continua. Este tipo de reactor ofrece una alta velocidad de transferencia de
masa, as como una alta velocidad de reaccin, adems es un equipo que posee una buena
retencin gas/lquido y fcil control de la temperatura. [13]
4.2.2.4. Naturaleza del catalizador.

Figura 2. Estructura qumica del Acetato de Cobalto.


Los catalizadores empleados en las reacciones de oxidacin de tolueno son generalmente sales
de cobalto, en este caso se us un acetato ya que favorece la selectividad hacia el producto de
inters. El acetato de cobalto es un slido cristalino delicuescente a temperatura ambiente (25
C) que a una temperatura de 140C cambia de fase a estado lquido. Es una especie altamente
soluble en agua, alcoholes y cidos orgnicos. [14]
Masa molecular= 249,1 Kg/Kmol
Densidad= 1,7 g/cm3
Punto de fusin = 140C
4.2.2.5. Conversin y selectividad.
La conversin de la reaccin es de 50% mol de tolueno consumido por mol de tolueno
alimentado. [15]
La selectividad hacia las especies que se producen en la reaccin se dan en unidades de mol de
producto producido por mol de reactivo (tolueno) consumido. Para el cido benzoico (producto
de inters) la selectividad es de 50%, para el benzaldehdo es 30% mientras que para el alcohol
benclico es de 20%. [14]
4.3. Secuencia de clculos.
4.3.1. Cuantificacin horaria de producto neto.
La capacidad asignada para la planta de produccin de cido benzoico es 95000 toneladas por
ao, considerando que el tiempo de produccin es de 335 das por ao y el producto final tendr
una pureza de 99% se calcul la cantidad de producto por hora que debe garantizar la planta.

17

4.3.2.

Cuantificacin de producto libre de impurezas.

Considerando un 5% por prdidas globales de producto en el proceso, la cantidad de producto


que se genera est dado por la siguiente relacin.

4.3.3.

Cuantificacin de materias primas puras requeridas.

Las materias primas necesarias para desarrollar el proceso son tolueno y oxgeno, la
cuantificacin se har con respecto al tolueno puesto que los datos de selectividad y conversin
se tienen con respecto a este reactivo y la cantidad de oxgeno se determina con la proporcin de
la reaccin. Se consider una prdida de materia prima global de 5% en el proceso, del cual un
1% se da en la adecuacin de sta.
Tabla 9. Notacin para la cuantificacin de materias primas.
Notacin
X
W
y
z

Significado
Selectividad
Conversin
Prdida de producto
Prdida de materia prima

Valor
0,5
0,5
5%
5%

El oxgeno se alimentar con un exceso de 30%, puesto que la proporcin es de 3:2, la cantidad
de oxgeno requerido en el proceso es 300 Kmol/h.

18

4.3.4. Memorias de clculo de la penltima y ltima iteracin.


4.3.4.1. Balances en el mezclador M1.

Figura 3. Mezclador M1.


El equipo M1 tiene como funcin mezclar las corrientes 1 y 19 cuyo componente principal es el
tolueno, antes de que ingresen al reactor. Esto con el fin de obtener toda esta materia prima
requerida en el proceso, en una misma lnea que es acondicionada posteriormente.
Balances de masa.
Las corrientes 1 y 19 estn especificadas por el clculo de las materias primas requeridas y la
recirculacin proveniente de la unidad S3 ya que corresponden al tolueno alimentado fresco al
proceso y al tolueno recirculado, respectivamente.
Balance por componente.
Tolueno

Benceno

P-xileno

Benzaldehdo

Agua

Balance global

A continuacin se muestra la matriz de flujos para el equipo.

19

Flujo [Kmol/h]
A
X
W
B
E
Total

Tabla 10. Matriz de flujos para el mezclador M1.


Corrientes de entrada
Corriente de Salida
Corriente 1'
x1'
Corriente 19'
x19'
Corriente 6
x6
207,8947
0,9988
199,0896
0,9995
406,9843
0,9992
0,2183
0,0010
0
0
0,2183
0,0005
0
0
0,0226
0,0001
0,0226
5,55*10-5
0,0312
0,0001
0
0
0,0312
7,65*10-5
0
0
0,0693
0,0003
0,0693
0,0001
208,1442
1
199,1815
1
407,3257
1

Las composiciones de Benceno (B) y Agua (W) en la corriente de salida 4 son del orden de
1*10-5 y se consideran como cero, por tanto estas especies no ingresan al reactor.
Balances de energa.
Se considera que el mezclador M1 es adiabtico y el objeto del balance de energa es determinar
la condicin trmica de la corriente de salida. En las siguientes tablas se muestran las
capacidades calorficas para las sustancias a 18,5 C teniendo en cuenta que todas se encuentran
en estado lquido y que las fracciones molares xi se muestran en la Tabla 10.
Para realizar los balances de energa se tendrn en cuenta las siguientes capacidades calorficas
para cada sustancia, las cuales se calcularon a partir de las constantes reportadas en la Tabla 5 a
las condiciones de las corrientes 1 y 19 que tienen la misma temperatura y presin.
Tabla 11. Capacidades de las especies a las condiciones del mezclador M1.
Especie
A
E
W
B
X

Cp lquido (KJ/KmolK)
-1011,8586
-867,781962
-479,787735
-882,662181
-1171,8648

Principio de conservacin de energa:


n

F H
i j

Fm Hm

Pr oceso adiabtico

Se procede a hallar cada trmino de la anterior ecuacin.

Entalpa de la corriente lquida 1.

La corriente 1 se encuentra a

, ya que no se presenta un cambio de fase.


, ya que la naturaleza qumica de las sustancias involucradas en cada corriente
es muy similar.
20

Donde los valores de la fraccin molar y la capacidad calorfica a 18,5 C (lquido) se


encuentran reportados en las Tablas 10 y 11, respectivamente.
Tolueno:
De forma anloga se procede para los dems componentes presentes en la corriente. Los valores
son presentados en la siguiente tabla:
Tabla 12. Factor para el clculo de las entalpa de la corriente 1.
Especie
A
X
W
B
E

X*Cp*(T1-To) [KJ/Kmol]
6569,1970
7,9888
0
0,8599
0

Entalpa de la corriente lquida 19

La corriente 1 se encuentra a

, ya que no se presenta un cambio de fase.


, ya que la naturaleza qumica de las sustancias involucradas en cada corriente
son muy similares.

Donde los valores de la fraccin molar y la capacidad calorfica a 18,5 C (liquido) se


encuentran reportados en las tablas x y y respectivamente.
Tolueno:
De forma anloga se procede para los dems componentes presentes en la corriente. Estos son
presentados en la siguiente tabla:
Tabla 13. Factor para el clculo de la entalpa de la lnea 19.
Especie
A
X
W
B
E

X*Cp*(T19-T0) [KJ/Kmol]
6574,0463
0
0,3545
0
1,9613

21

A partir de las entalpas

es posible encontrar

de la siguiente forma:

A partir de los datos encontrados se realizaron iteraciones para encontrar la temperatura de la


mezcla resultante en la corriente 6.

Conociendo , se reemplazan valores aleatorios de


temperatura de

en la ecuacin anterior hasta obtener una

4.3.4.2. Balances en el reactor R1.

Figura 4. Reactor R1.


Condiciones de operacin: 160 oC y 8 bares.
Tipo de reactor: Reactor de columna de burbujeo (BCR).
Conversin: 50%
Reactivo de referencia: Tolueno.
Reacciones.
En el proceso pueden efectuarse 3 reacciones entre el tolueno y el oxgeno del aire, en presencia
de cobalto, para producir cido benzoico, benzaldehdo y alcohol benclico, las cuales se
muestran a continuacin.

22

Figura 3. Reacciones qumicas que se efectan en el proceso.


Reaccin 1:
Reaccin 1:
Selectividad S1: 50% mol de cido benzoico producido por mol de tolueno consumido.
Reaccin 2:
Reaccin 2:
Selectividad S2: 30% mol de benzaldehdo producido por mol de tolueno consumido.
Reaccin 3:
Reaccin 3:
Selectividad S3: 20% mol de alcohol benclico producido por mol de tolueno consumido.
Balances de masa.
Corrientes de entrada.
A la unidad de reaccin R1 ingresan 3 corrientes: la Lnea 6 que contiene exclusivamente el
catalizador Acetato de Cobalto, la Lnea 8 que es la corriente de aire y la Lnea 6 que proviene
del mezclador M1, todas estas han sido previamente acondicionadas a 160 oC y 8 bar.
Tabla 14. Corrientes de entrada al reactor R1.
Flujo [Kmol/h]
A
X
E
O
N
Z
Total

Corriente 6'
406,9843
0,2183
0,0693
0
0
0
407,2718

x6'
0,9992
5,3*10-4
1,7*10-3
-

Corriente 8'
0
0
0
0
0
15,0538
15,0538

Corriente 11'
0
0
0
299,9999
1128,5714
0
1428,5714

x11'
0,21
0,79
-

Balance de reactivos.
Balance de A.

Balance de O.

23

Balance de inertes.
Balance de N.
Balance de B.
Balance de X.
Balance de Z.
Balance de productos.
Balance de C.
Balance de E.
Balance de D.
Balance de W.

Balance global.
Corriente de salida.

La corriente de salida del reactor es una mezcla lquido/vapor cuyas composiciones se


determinaron usando Aspen Plus a las condiciones de la mezcla (160 oC y 8 bares).
Tabla 15. Corriente de salida del reactor R1.

Flujo [Kmol/h]
A
X
0
N
C
E
D
W
Z
Total

Corriente 12'

Global

203,4921
0,2183
69,3896
1128,5714
101,7461
61,0476
40,7677
162,8163
15,0538
1783,0804

0,1254
4*10-3
6*10-3
0,0021
0,3324
0,1058
0,1338
0,2491
0,0501

0,0955
0,0119
0,0051
0,1754
0,6599
2*10-3
0
0,0506
0

0,1141
1*10-3
0,0389
0,6329
0,0571
0,0342
0,0229
0,0913
0,0084

Balances de energa.
El balance de energa de la unidad R1 est dado por la siguiente expresin.
(1)

24

Donde:
(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

En todos los casos se define i como el coeficiente estequiomtrico de la especie i en la


reaccin.
Las capacidades calorficas de las sustancias se calcularon usando las constantes a, b, c y d
mostradas en las Tablas 5 (lquido) y 6 (vapor) y la ecuacin (5).

Tabla 16. Capacidad calorfica de las especies presentes en R1.


Especie
A
C
E
D
W
O (gas)

Cp lquido promedio [KJ/Kmol*K]


178,4285
231,4285
146,9201
234,8387
33,6594
0,8224

Reaccin 1.

A partir de la ecuacin (4) se tiene que:

A partir de la ecuacin (6) se obtiene que:

Los

, tanto para productos y reactivos se encuentran reportados en la Tabla 7.

25

A partir de la ecuacin (3) y los valores de


calcula el calor de reaccin.

, obtenidos anteriormente se

A partir de la ecuacin (1) y el valor de


, se calcula el calor de reaccin promedio,
usando
(coeficiente estequiomtrico del reactivo de referencia: tolueno).

De forma anloga se calcularon los calores promedios, la entalpa estndar de reaccin, la


entalpa de reaccin y la entalpa promedio para las reacciones 2 y 3. Los resultados se ilustran
en la siguiente tabla.
Tabla 17. Calores de reaccin.
Reaccin
1
2
3

Cp [KJ/KmolK)]
170,2732
1,7398
55,5877

H rxn [KJ/Kmol]
-1366520
-385200
-173100

H rxn,T, A
-1343533,12
-384965,126
-165595,659

H rxn,T, A prom
-671766,5588
-384965,1262
-165595,6588

Entalpa para la corriente liquida 6.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


, ya que la naturaleza qumica de las sustancias involucradas en cada corriente

es similar.
Las constantes a, b, c, d se reportaron en las Tablas 5 y 6 y a partir de estas y la ecuacin (5) se
determina la capacidad calorfica.
Tabla 18. Capacidad calorfica de las especies en la corriente 6.
Especie

Cp liquido [KJ/KmolK]

A
C
B
D
W
N
O

24087,8451
31203,8228
19834,2199
31703,2217
4544,0167
8132021,966
2704310,342

Cp gas
[KJ/KmolK]
84251,0853
4090,0473
5794,6898
82933,2987
239,7037
151,3324
111,0354

26

Z
B
X

-0,5962
20932,8749
27860,4663

4116,3513
3888,3698
18011,9151

A partir de los valores de fraccin molar y capacidad calorfica reportados en las Tablas 14 y 18,
respectivamente se obtiene la siguiente tabla.
Tabla 19. Factor para el clculo de la entalpa de la lnea 6.
Especie
A
X
E

Xi*Cpi*(T6-To), [KJ/Kmol]
3249563,08
2016,0155
455,3353

Entalpa para la corriente liquida 8

, ya que no se presenta un cambio de fase.


, puesto que solo hay un solo componente en esta corriente.

Dnde
Las constantes a, b, c, d y el valor de la capacidad calorfica (acetato de cobalto) esta reportado
en las Tablas 5 y 19.

Entalpa para la corriente gaseosa 11.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


, ya que se trata de aire.

Las constantes a, b, c, d para las especies nitrgeno y oxgeno en fase gaseosa estn reportadas
en la Tabla 6.

27

Entalpa para la corriente Lquido-Vapor 12.

Las constantes a, b, c, d, el valor de la capacidad calorfica y las fracciones molares de cada


especie se encuentran reportados en las tablas 5, 18 y 15. Esta corriente presenta dos fases (L-V)
por lo cual es necesario determinar una entalpa para la fase lquida y otra para la fase gaseosa.
Tolueno (lquido):
Tolueno (vapor):
Anlogamente se hace el mismo procedimiento para cada especie. A partir de las fracciones
molares, la capacidad calorfica y el delta de temperatura se obtienen la siguiente tabla:
Tabla 20. Factores para el clculo de las entalpas en el lquido y en el vapor.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

X*Cp*(T12-To), Liq [KJ/Kmol]


407783,13
1400240,34
358265,514
452817,116
152808,466
2305428,23
219049,138
-4,0295
0
1429,2419

X*Cp*(T12-To), Vap [KJ/Kmol]


1086207,117
364367,996
0
1903,3192
1637,4160
3583,3999
76,4479
0
524,9299
28936,1415

Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de salida de la corriente 12.

28

Con los valores obtenidos anteriormente se puede calcular el calor total cedido en el reactor.

Tabla 21. Producto entre la selectividad y el calor de reaccin.


Reaccin
1
2
3

S*HRXN, Prom
-2364032,759
-521119,4338
-573958,9931

El signo negativo del calor indica que el sistema (Reactor 1) est entregando calor al ambiente
puesto que las reacciones son altamente exotrmicas.

4.3.4.3. Balances en la unidad de separacin S1.

Figura 5. Unidad flash S1.


La unidad de separacin S1 tiene como funcin principal la separacin de los gases no
condensables (oxgeno y nitrgeno) presentes en la mezcla. sta, opera a una temperatura de
350 oC y 3,5 bares de presin, ya que a estas condiciones se separaron estos gases de forma
satisfactoria. La distribucin de las especies en las fases lquida y vapor se determin mediante
Aspen Plus, usando el modelo termodinmico NRTL debido a las caractersticas de la mezcla.
A continuacin se muestra la seccin del programa Aspen Plus que permiti determinar los
flujos en las fases lquido y vapor.

29

Figura 6. Separacin instantnea S1 en Aspen Plus.


Balances de masa.
A la unidad S1 ingresa la corriente 12 que contiene los productos de reaccin, los reactivos que
no reaccionaron, el catalizador y las especies inertes.
Balances de masa por componentes.
Tolueno.

Se asumi que las especies X, B, O y N salen nicamente por la corriente 13 en forma de vapor,
puesto que su composicin en la corriente lquida 17 es del orden de 1*10-5, sin embargo a
continuacin se muestran los balances incluyendo estos valores para observar la conservacin
de la masa.
P-xileno.

Benceno.

Oxgeno.

Nitrgeno.

Las siguientes especies salen por ambas corrientes.


cido benzoico.

30

Benzaldehdo.

Alcohol benclico.

Agua.

El catalizador es una especie con una muy baja volatilidad por lo cual slo sale por la corriente
lquida 17.
Catalizador.

Balance de masa global.

A continuacin se muestra la matriz de flujos molares en la unidad S1.


Tabla 22. Flujos molares en el separador flash S1.
Flujo
[Kmol/h]
A
X
O
N
C
E
D
W
Z
Total

Entrada
F 12
203,4921
0,2183
69,3896
1128,5714
101,7462
61,0476
40,7677
162,8164
15,0538
1774,7638

Salidas
F17 Lquido
F 13 vapor
198,8751
4,6170
1,03E-03
0,2173
2,76E-03
69,3868
0,0458
1128,5260
84,8387
16,9073
0,5629
60,4847
0,1111
40,6566
159,2810
3,5354
15,0538
0
458,7723
1324,3312

Composicin
X17
X13
0,4335
0,0034
2,24*10-06
0,0002
6,02*10-06
0,0524
9,99*10-05
0,8521
0,1849
0,0127
0,0012
0,0457
0,0002
0,0307
0,3472
0,0027
0,0328
0
1
1

En la tabla anterior se evidencia que las composiciones de Oxgeno y Nitrgeno son del orden
de 1*10-5 en la corriente lquida 17 por lo se considera que el equipo cumpli satisfactoriamente
su objetivo.

31

Balance de energa.
Considerando que el proceso en la unidad flash (S-1) es isotrmico, se obtiene el siguiente
balance global de energa.

Para cada especie se tiene su respectiva capacidad calorfica a su respectivo estado de


agregacin. Estos valores se encontrar a partir de las constantes a, b, c, d reportados en las
Tablas 5 y 6.
Tabla 23. Capacidad calorfica de las especies a las condiciones de S1.

Especie

Cp, liq [KJ/KmolK]

A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

63524,54157
83458,16326
44946,94358
75657,69356
-30560,31784
55726549,1
19141950,31
-1,964533399
55241,08172
71201,97828

Cp gas
[KJ/KmolK]
304513,7674
-22989,22445
-17656,06073
172636,8329
519,548985
336,8777112
235,6356086
-37122,68824
-15394,61894
21437,16866

Entalpa de la corriente lquida 17.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 12 (Tabla 22) a las condiciones que opera la
unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 22 y 23, respectivamente.
Tolueno:
32

Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la taba n
se presentan los valores obtenidos.

Tabla 24. Factor para determinar la entalpa en la lnea 17.


Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

X*Cp*(T17-To), Liq [KJ/Kmol]


8123566,41
0
0
0
0
4552895,84
16270,967
5403,24565
-3130016,49
-19,0165398

Entalpa de la corriente de vapor 13.

, ya que no se presenta un cambio de fase.

Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 12 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 22 y 24, respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
25 se presentan los valores obtenidos.

33

Tabla 25. Factor para el clculo de la entalpa en la lnea 13.


Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

X*Cp*(T13-To), Vap [KJ/Kmol]


313180,13
1037,51839
0
3642,02887
84685,5406
-86581,5349
-237883,624
1563472,14
409,157577
0

Entalpia de la corriente 12.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 12 a las condiciones que opera la unidad.

La corriente 12 entra como una mezcla lquido-vapor. A continuacin se muestran las


fracciones molares para cada fase.
Tabla 26. Fracciones en el lquido y en el vapor de la corriente 12.
Especie
A
B
X
O
N
C
D
E
W
Z

x
0,1254
0,0000165
0,00038
0,0006
0,0021
0,3324
0,1058
0,1338
0,2491
0,05006

y
0,0955
0,001
0,0119
0,0051
0,1754
0,6599
0,00017
0,0000324
0,0506
0

34


Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 22 y 24, respectivamente.
Tolueno (Lquido):
Tolueno (Vapor):
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
27 se presentan los valores obtenidos.
Tabla 27. Factor para el clculo de la entalpa en la lnea 12.
Especie
A
B
X
O
N
C
D
E
W
Z

X*Cp*(T12-To), Liq [KJ/Kmol]


2349963,366
0
0
0
0
8183740,573
1774100,81
2361352,274
-2245709,676
-29,0116

y*Cp*(T12-To), Vap [KJ/Kmol]


8578914,113
75255,1806
0
354,5138
17431,0634
-4475323,818
-168,7566
8657,7372
7755,3077
0

35

4.3.4.4. Balances en la unidad de separacin S2.

Figura 7. Unidad flash S2.


La unidad de separacin S2 tiene como funcin principal la recuperacin del cido benzoico
que fue arrastrado por los gases no condensables en la unidad S1, lo cual corresponde
aproximadamente al 30% del producto neto. Esta unidad opera a una temperatura de 110 oC y
2,2 bares de presin, ya que a estas condiciones se logr recuperar la mayor cantidad posible del
producto. La distribucin de las especies en las fases lquida y vapor se determin mediante
Aspen Plus usando NRTL como modelo termodinmico, dadas las caractersticas de la mezcla;
la seccin del software se muestra a continuacin.

Figura 8. Separacin flash S2 en Aspen Plus.


Balances de masa.
Al equipo de separacin instantnea S2 ingresa una corriente producto de cabeza de la unidad
flash S1.
Balances por componente.
Tolueno.

P-xileno.

Oxgeno.
36

Nitrgeno.

cido benzoico.

Benzaldehdo.

Alcohol benclico.

Agua.

Balance global.

A continuacin se muestra la matriz de flujos molares en la unidad S2


Tabla 28. Flujos molares en el separador flash S2.
Flujos
[Kmol/h]
A
X
O
N
C
E
D
W
Total

Entrada
F 13
4,6170
0,2173
69,3868
1128,5260
16,9073
60,4847
40,6566
3,5354
1324,3312

Salidas
F16 Lquido
0,3721
0,0352
3,97E-03
0,0575
16,1669
23,3618
28,1396
0,2726
68,4096

F 15 vapor
4,2449
0,1820
69,3828
1128,4690
0,7405
37,1228
12,5170
3,2628
1255,9219

Composiciones
x
5,44E-03
5,15E-04
5,80E-05
8,40E-05
2,36E-01
3,41E-01
4,11E-01
3,98E-03
1

y
3,38E-03
1,45E-04
5,52E-02
8,99E-01
5,90E-04
2,96E-02
9,97E-03
2,60E-03
1

En la tabla anterior se evidencia que en la corriente lquida 16 se est recuperando


aproximadamente un 95% de la cantidad total de cido benzoico que ingresa a la unidad, por lo
cual se considera que el equipo cumpli el objetivo planteado.
Balance de energa.
Considerando que el proceso en la unidad flash (S-1) es isotrmico, se obtiene el siguiente
balance global de energa.
37

Para cada especie se tiene la capacidad calorfica a su respectivo estado de agregacin. Estos
valores se encuentran a partir de las constantes a, b, c, d reportados en las tablas 5 y 6.
Tabla 29. Capacidad calorfica de las especies a las condiciones de S2.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

Cp liq [KJ/KmolK]
14392,7896
18271,7214
12163,6918
19577,2868
4574,4458
3398551,55
1114305,81
-0,3236
12517,3807
16763,5082

Cp gas [KJ/KmolK]
44818,2497
3987,8897
4978,7464
50915,5936
151,3070
94,7261
70,5413
4823,9441
3463,3086
11815,3302

Entalpa de la corriente lquida 16.

, ya que no se presenta un cambio de fase.

Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 16 (Tabla 28) a las condiciones que opera la
unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 28 y 29, respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
30 se presentan los valores obtenidos.

38

Tabla 30. Factor para el clculo de la entalpa en la lnea 16.


Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

X*Cp*(T16-T0) [KJ/Kmol]
6654,3598
367034,6605
353080,2934
684497,1883
1549,4078
0
0
0
0
734,3541

Entalpa de la corriente vapor 15.

, ya que no se presenta un cambio de fase.

Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 15 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 28 y 29 respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. Los valores
obtenidos se muestran a continuacin.

39

Tabla 31. Factor para calcular la entalpa en la lnea 15.


Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

X*Cp*(T15-T0) [KJ/Kmol]
12875,9309
199,8503
12508,8564
43132,8732
33,4123
7234,6209
331,2468
0
0
145,5491

Entalpa de la corriente 13.


y

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpia de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 13 a las condiciones que opera la unidad.

La corriente 13 ingresa al equipo en forma de vapor, a continuacin se muestran las fracciones


molares.
Tabla 32. Composicin de la corriente de vapor 13.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

y
0,0035
0,0128
0,0457
0,0306
0,0027
0,8522
0,0524
0
0
0,00016

40


Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 28 y 29 respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para todas las especies y los valores obtenidos se presentan
en la siguiente tabla.
Tabla 33. Factor para determinar la entalpa de la lnea 13.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

X*Cp*(T13-T0) [KJ/Kmol]
13281,2536
4327,5392
19328,0328
132863,1084
34,3337
6861,2582
314,1540
0
0
164,7674

4.3.4.5. Balances en el Mezclador M2.

Figura 9. Mezclador M2.


41

El equipo M2 tiene como funcin mezclar las corrientes 16 y 17, cuyo componente principal es
el producto de inters (cido benzoico) y las cuales provienen del producto de fondos de las
unidades de separacin flash S1 y S2, respectivamente.
Balances de masa.
Balance por componente.
Tolueno

P-xileno

cido benzoico

Benzaldehdo

Alcohol benclico

Agua

Catalizador

Balance global

A continuacin se muestra la matriz de flujos para el equipo.


Tabla 34. Matriz de flujos molares para el mezclador M2.
Flujo [Kmol/h]
A
X
W
C
E
D
Z
Total

Corriente 16
0,3721
0,0352
0,2726
16,1669
23,3618
28,1396
0,2726
68,4096

Corrientes de entrada
x16
Corriente 17
5,44E-03
198,8751
5,15E-04
0
3,98E-03
159,2810
2,36E-01
84,8387
3,41E-01
0,5629
4,11E-01
0,1111
3,98E-03
15,0538
458,7227

x17
0,4335
0
0,3472
0,1849
0,0012
0,0002
0,0328

Corriente de Salida
Corriente 20
x20
199,2472
0,3780
0,03525
6,68E-4
159,5536
0,3027
101,0056
0,1916
23,9247
0,0454
28,2506
0,0536
15,0538
0,0286
527,0709
42

Balances de energa.
Se considera el mezclador M2 como adiabtico y el objeto del balance de energa es determinar
la condicin trmica de la corriente de salida.
Para realizar los balances de energa se tendrn en cuenta las siguientes capacidades calorficas
para cada sustancia segn su estado de agregacin y a las condiciones de la corriente.
Tabla 35. Capacidad calorfica de las especies presentes en M2.
Especie
A
C
E
D
W
N
O
Z
B
X

Cp liq [KJ/KmolK]16
14392,78961
18271,72138
12163,69176
19577,28683
4574,445784
3398551,55
1114305,809
-0,323600534
12517,3807
16763,50823

Cp liq [KJ/KmolK]17
63524,54157
83458,16326
44946,94358
75657,69356
-30560,31784
55726549,1
19141950,31
-1,964533399
55241,08172
71201,97828

Principio de conservacin de energa:


n

F H
i j

Fm Hm

Pr oceso adiabtico

Entalpa de la corriente lquida 16.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpia de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 16 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 34 y 35 respectivamente.
Tolueno:

43

Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente, los valores
se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 36. Factor para determinar la entalpa de la lnea 16.
Especie
A
X
C
E
D
W

x*Cp*(T16-T0)[KJ/Kmol]
6660,34043
735,0141
367364,534
353397,625
685112,382
1550,8003

Entalpa de la corriente lquida 17.

, ya que no se presenta un cambio de fase.

Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 17 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las tablas 34 y 35, respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para todas las especies y los valores se muestran a
continuacin.
Tabla 38. Factor para el clculo de la entalpa de la corriente 17.
Sustancia
A
W
C
E
D
Z

x*Cp*(T17-T0) [KJ/Kmol]
8124445,61
-3130355,24
4553388,59
16272,728
5403,83043
-19,018598

44

A partir de las entalpas

es posible encontrar

de la siguiente forma:

A partir de los datos encontrados se realizaron iteraciones para encontrar la temperatura de la


mezcla resultante en la corriente 20.

Conocido
, se reemplazan valores aleatorios de
una temperatura de
.

en la ecuacin anterior hasta llegar a

4.3.4.6. Balances en la unidad de destilacin T1.

Figura 10. Unidad de destilacin T1.


1. Especificacin del alimento.
A la torre de destilacin ingresa la lnea 20 que proviene del mezclador M2 luego del
acondicionamiento y est compuesta por los productos de reaccin, el catalizador y algunas
impurezas. Los flujos y composiciones de estas especies se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 39. Corriente de entrada a la unidad T1.
Flujo [Kmol/h]
A
X
W
C
E
D
Z
Total

Corriente 20
199,2472
0,03525
159,5536
101,0056
23,9247
28,2506
15,0538
527,0709

x20
0,3780
6,68E-4
0,3027
0,1916
0,0454
0,0536
0,0286

45

2. Funcin de la unidad.
La torre de destilacin tiene como funcin principal recuperar la materia prima tolueno para
recircularla al proceso, puesto que en esta recuperacin las prdidas deben ser mnimas, la
fraccin de tolueno en la corriente de fondos del equipo debe ser inferior a 1*10-5 y en la
corriente de destilado debe salir la mayor cantidad de tolueno posible.
3. Seleccin del modelo termodinmico.
El modelo termodinmico seleccionado es UNIQUAC puesto que es un modelo adecuado para
sistemas poco ideales tales como mezclas de hidrocarburos aromticos y agua y permite estimar
los coeficientes de interaccin, incluso si se prevn equilibrios lquido/lquido en la mezcla.
4. Orden decreciente de las especies de acuerdo a sus volatilidades relativas.
El clculo de las volatilidades relativas se realiz usando el software Aspen Plus mediante un
flash adiabtico a una presin de 3,3 bares. A esta presin se determinaron las temperaturas de
Roco (104,28 oC) y Burbuja (221,07 oC) de la mezcla y se tom una temperatura media (140
o
C) entre ambos valores, a esta temperatura se realiz un flash adiabtico con el fin de obtener
los coeficientes de distribucin k en la alimentacin.
Luego se determin la volatilidad relativa de las especies mediante la siguiente ecuacin.
Donde:
: Coeficiente de distribucin de la sustancia i entre las fases lquida y vapor.
: Coeficiente de distribucin del clave pesado KH entre las fases lquidas y vapor.
: Fraccin de la sustancia i en el lquido.
: Fraccin de la sustancia i en el vapor.
: Volatilidad relativa de i con respecto al HK.
Las especies ordenadas de acuerdo a su volatilidad relativa se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 40. Volatilidad relativa de las especies en la alimentacin.
Especie
W
A
X
E
D
C
Z

F
0,3027
0,3780
0,0001
0,0454
0,0536
0,1916
0,0286

X
0,1344
0,3057
0,0001
0,0706
0,0923
0,3451
0,0518

Y
0,5095
0,4669
0,0001
0,0144
0,0060
0,0031
0

K
3,7925
1,5271
0,7166
0,2034
0,0655
0,0091
0

ij
18,6459
7,5081
3,5233
1
0,3222
0,0449
0

5. Seleccin de los compuestos clave.


Se seleccionaron los compuestos X (P-xileno) y E (Benzaldehdo) como el clave ligero y el
clave pesado, respectivamente. Esta seleccin se realiz con base en la obtencin de la mayor
separacin posible entre el tolueno y las dems especies, puesto que ste ser objeto de

46

recirculacin. Sin embargo debido a que el agua es mucho ms voltil, sta no se pudo separar
satisfactoriamente del tolueno en esta unidad en particular.
6. Grado de separacin de los compuestos clave.
Se determin que el grado de separacin de los compuestos HK y LK fuera 99,5% con el fin de
obtener la separacin deseada entre el tolueno y estas especies.
7. Estimacin de la distribucin de las especies no clave.
La separacin de los componentes no claves se estim mediante la ecuacin de HengstebeckGeddes.
( )
Donde a y b son parmetros que se obtienen a partir de los flujos de los compuestos clave, su
grado de separacin y su volatilidad. Para el compuesto HK (Benzaldehdo) la volatilidad
relativa es 1 y el parmetro b puede obtenerse directamente.
Clave pesado.

Clave liviano.

Luego el parmetro b est dado por:


(

El parmetro a se obtiene a partir del compuesto LK.


(

Luego se encuentra la ecuacin de Hengstebeck-Geddes que rige el sistema.


( )
A partir de la ecuacin anterior se obtiene la expresin para determinar el flujo en los fondos de
cada especie y los flujos en el destilado se obtienen por balances de masa.
(1)
(2)
47

Agua

Tolueno

Alcohol benclico

cido benzoico

Catalizador

8. Flujos de destilado y residuo.


A continuacin se muestran los flujos molares de cada una de las especies usando la ecuacin de
Hengstebeck-Geddes como primera estimacin.
Tabla 41. Flujos molares en la Unidad T1 (primera estimacin).
Especie
[Kmol/h]
W
A
X
E
D
C
Z
Total

Destilado
F21
x21
159,5536
0,4445
199,2455
0,5551
0,0351
0,0001
0,1196
0,0003
0
0
0
0
0
0
358,9538
1

Fondos
F23
0
0
0
23,8052
28,2506
101,0056
15,0538
168,1172

x23
0
0
0
0,1416
0,1680
0,6008
0,0895
1

9. Presin de destilado y residuo.


Las presiones en la columna se determinaron usando el algoritmo mostrado en la siguiente
figura, planteado en Henley15.

48

Figura 11. Algoritmo para el clculo de las presiones en destilado y fondos.


Se calcul la Presin de Burbuja del destilado a 49 oC y fraccin de vapor cero, usando Aspen
Plus, obtenindose un valor de 21,94 psia. Puesto que este valor es inferior a 30 psia se tom
este ltimo, como la presin en el destilado. La presin en el tope de la torre se calcul sumando
a la presin del destilado la cada de presin del condensador.

Con el valor de la presin en el fondo de la torre se determin la Temperatura de Burbuja


mediante un clculo de flash en Aspen Plus.

10. Tipo de condensador y ebullidor.


Debido a que el valor de la presin en el destilado es inferior a 215 psia, se usar un
condensador total, de acuerdo al algoritmo mostrado en la figura anterior. El ebullidor empleado
en la columna de destilacin es tipo termosifn.
11. Nmero mnimo de etapas.
Para determinar el nmero mnimo de etapas tericas de la columna de destilacin se estimaron
las volatilidades relativas en el fondo y en el tope mediante clculos de flash en Aspen Plus a las
condiciones mencionadas. En la siguiente tabla se muestran estas volatilidades.
Tabla 42. Volatilidades de las especies en tope y fondo de la columna T1.
Especie
[kmol/h]
W
A
X
E
D
C
Z

Destilado 21
k

0,3733
137,9688
0,1349
49,8652
0,0473
17,4684
0,0027
1,0000
3,52E-05 0,0130
8,10E-07 0,0003
0
0

Fondos 23
k

4,7147
2,0683
6,8930
3,0239
4,5753
2,0071
2,2795
1,0000
1,4623
0,6415
0,5690
0,2496
0
0
49

La volatilidad de la especies vara considerablemente entre el tope y el fondo de la torre por lo


que lo ms apropiado es usar la ecuacin de Winn.
) (

[(

Donde los parmetros se calculan mediante las siguientes expresiones:

Luego es posible calcular el nmero mnimo de etapas tericas.


[(

) (

[(

) (

12. Distribucin de los componentes no clave.


Esta distribucin se realiz empleando las siguientes ecuaciones.
y
[
(

]
)

( )

Donde los parmetros se calculan para cada una de las especies siguiendo el procedimiento
anterior. En la siguiente tabla se muestran los flujos molares de las especies.
Tabla 43. Distribucin de las especies usando la ecuacin de Winn.
Parmetros
Especie
W
A
X LK
E HK
D
C
Z
Total

0,3765
0,5839
0,6788
1
1,5785
1,9984
0

3,4572
4,2604
2,6152
1
0,3983
0,1096
0

Destilado 21
Fd
x destilado
159,5431
0,4445
199,2402
0,5551
0,0351
9,77*10-4
0,1196
0,0003
0
0
0
0
0
0
358,9380

Fondos 23
Fb
x fondo
0
0
0
0
0
0
23,8052
0,1416
28,2506
0,1680
101,0056
0,6007
15,0538
0,0895
168,1329

13. Comparacin de la distribucin de las especies usando las ecuaciones de HengstebeckGeddes y Winn.

50

Tabla 44. Porcentajes de error.


Especie

Destilado [%]

W
A
X
E
D
C
Z

0,0066
0,0027
0
2,9699E-12
0
0
0

Fondo
[%]
0
0
0
0
0
0
0

Debido a que el porcentaje de error de las corrientes en destilado y fondo de cada una de las
especies es mucho menor al 5%, no se recalcul la distribucin.
4.3.4.7. Balances en la unidad de decantacin S3.

Figura 12. Unidad de separacin lquido/lquido S3.


La unidad S3 debe separar el tolueno de las dems sustancias presentes en la mezcla. Puesto que
se trata de una mezcla de lquidos inmiscibles en la cual puede presentarse un equilibrio ELL y
las especies son hidrocarburos en presencia de agua, se seleccion el modelo termodinmico
NRTL para estimar la separacin usando el software Aspen Plus.
La unidad permite separar la mezcla en dos corrientes lquidas, la corriente 26 rica en la fase
acuosa y la corriente 19' rica en la fase orgnica la cual contiene la materia prima a recircular.
Los balances de masa para cada una de las especies se muestran a continuacin.
Balances de masa.
Balance por componente.
Agua

Tolueno

51

P-xileno

Benzaldehdo

Balance global

A continuacin se muestra la matriz de flujos para el equipo.


Tabla 45. Flujos molares en la unidad S3.
Especie
[Kmol/h]
W
A
X
E
Total

F 21

F 26

F19

x26

X19

159,5431
199,2402
0,0351
0,1196
358,9380

159,5207
0,1771
0,0351
0,0504
159,7833

0,0226
199,0632
0
0,0692
199,1551

0,9984
0,0011
0,0002
0,0003
1

0,0001
0,9995
0
0,0003
1

La unidad de separacin permiti recuperar el 99% del tolueno presente en la mezcla con una
pureza de 0,9984 por lo cual el objetivo planteado fue cumplido a cabalidad en la unidad de
separacin seleccionado.
Balances de energa.
Considerando que el proceso en la unidad (S-3) es isotrmico, se obtiene el siguiente balance
global de energa.

Para cada especie se tiene su respectiva capacidad calorfica a su respectivo estado de


agregacin. Estos valores se encuentran a partir de las constantes a, b, c, d reportados en la tabla
5.
Tabla 46. Capacidad calorfica de las sustancias a las condiciones de M1.
Especie
W
A
X
E

Cp [KJ/KmolK]
-1123,89008
-2318,98267
-2679,37873
-1986,62959

Entalpa de la corriente lquida 26.

52


, ya que no se presenta un cambio de fase.
Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 21 (Tabla 45) a las condiciones que opera la
unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las tablas 45 y 46 respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
47 se presentan los valores obtenidos.
Tabla 47. Factor para el clculo de la entalpa en la lnea 26.
Especie
W
A
X
E

X*Cp*(T26-T0) [KJ/Kmol]
16830,65
38,5523242
8,82348348
9,39635042

Entalpa de la corriente lquida 19.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 22 a las condiciones que opera la unidad.

53


Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las Tablas 45 y 46.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la Tabla
48 se presentan los valores obtenidos.
Tabla 48. Factor para determinar la entalpa de la corriente 19.
Especie
W
A
X
E

X*Cp*(T27-T0) [KJ/Kmol]
1,91640237
34768,6919
0
10,3605003

Entalpa de la corriente 21.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpia de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 21 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla x y y respectivamente.
Tolueno:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente. En la taba n
se presentan los valores obtenidos.
Tabla 49. Factor para obtener la entalpa en la lnea 21.
Especie
W

X
0,4445

X*Cp*(T22-T0) [KJ/Kmol]
7493,3109
54

A
X
E

0,5551
0
0,0003

19308,3975
0
9,9313

Luego el calor est dado por:

4.3.4.8. Balances en la unidad de destilacin T2.

Figura 13. Unidad de destilacin T2.


1. Especificacin del alimento.
A la torre de destilacin ingresa la lnea 23 que proviene de la corriente de fondos de la unidad
de destilacin T1 y contiene el producto de inters junto a trazas de otras sustancias y el
catalizador acetato de cobalto.
Tabla 50. Corriente de entrada a la unidad T2.
Especie
[Kmol/h]
E
D
C
Z
Total

Corriente 23

x23

23,8052
28,2507
101,0056
15,0538
168,1153

0,1416
0,1680
0,6008
0,0895
1,0000

2. Funcin de la unidad.
55

La torre de destilacin T2 tiene como funcin principal separar el producto de inters (cido
benzoico) de las dems sustancias presentes en la lnea 23 con el fin de obtener el producto a la
pureza deseada, eliminado slo las especies aromticas puesto que el catalizador no pudo ser
separado en esta unidad.
3. Seleccin del modelo termodinmico.
El modelo termodinmico seleccionado es UNIQUAC puesto que es un modelo adecuado para
sistemas poco ideales ya que a pesar de que la mezcla est compuesta fundamentalmente por
sustancias aromticas, la presencia del catalizador hace que sta deba tratarse como no ideal.
4. Orden decreciente de las especies de acuerdo a sus volatilidades relativas.
El clculo de las volatilidades relativas se realiz usando el software Aspen Plus mediante un
flash adiabtico a una presin de 2 bares. A esta presin se determinaron las temperaturas de
Roco (265,32 oC) y Burbuja (255,30 oC) de la mezcla y se tom una temperatura media (260
o
C) entre ambos valores, a esta temperatura se realiz un flash adiabtico con el fin de obtener
los coeficientes de distribucin k en la alimentacin.
Luego se determin la volatilidad relativa de las especies mediante la siguiente ecuacin.
Donde:
: Coeficiente de distribucin de la sustancia i entre las fases lquida y vapor.
: Coeficiente de distribucin del clave pesado KH entre las fases lquidas y vapor.
: Fraccin de la sustancia i en el lquido.
: Fraccin de la sustancia i en el vapor.
: Volatilidad relativa de i con respecto al HK.
Las especies ordenadas de acuerdo a su volatilidad relativa se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 51. Volatilidad relativa de las especies en la alimentacin.
Especie
E
D
C
Z

F
0,1416
0,1680
0,6008
0,0895

X
0,1090
0,1490
0,6347
0,1072

Y
0,3069
0,2646
0,4285
0

K
2,8143
1,7753
0,6751
0

4,1685
2,6296
1
0

5. Seleccin de los compuestos clave.


Se seleccionaron los compuestos D (Alcohol benclico) y E (cido benzoico) como el clave
ligero y el clave pesado, respectivamente. Esta seleccin se realiz con base en la obtencin de
la mayor separacin posible entre el cido benzoico y las dems especies aromticas.
6. Grado de separacin de los compuestos clave.
Se determin que el grado de separacin de los compuestos HK y LK fuera 99,8% con el fin de
obtener la separacin deseada entre el cido benzoico y los dems aromticos.
7. Estimacin de la distribucin de las especies no clave.
56

La separacin de los componentes no claves se estim mediante la ecuacin de HengstebeckGeddes.


( )
Donde a y b son parmetros que se obtienen a partir de los flujos de los compuestos clave, su
grado de separacin y su volatilidad. Para el compuesto HK (cido benzoico) la volatilidad
relativa es 1 y el parmetro b puede obtenerse directamente.
Clave pesado.

Clave liviano.

Luego el parmetro b est dado por:


(

El parmetro a se obtiene a partir del compuesto LK.


(

Luego se encuentra la ecuacin de Hengstebeck-Geddes que rige el sistema.


( )
A partir de la ecuacin anterior se obtiene la expresin para determinar el flujo en los fondos de
cada especie y los flujos en el destilado se obtienen por balances de masa.
(1)
(2)

Alcohol benclico

Catalizador
57

8. Flujos de destilado y residuo.


A continuacin se muestran los flujos molares de cada una de las especies usando la ecuacin de
Hengstebeck-Geddes como primera estimacin.
Tabla 52. Flujos molares en la Unidad T2
Especie
[Kmol/h]
E
D
C
Z
Total

Destilado
F 24
x 24
23,8050
0,4560
28,1942
0,5401
0,2020
0,0039
0
0
52,2012
1

Fondo
F 25
x 25
0
0
0,0565
0,0005
100,8036 0,8696
15,0538 0,1299
115,9141
1

9. Presin de destilado y residuo.


Las presiones en la columna se determinaron usando el algoritmo mostrado en la Figura 11,
planteado en Henley15.
Se calcul la Presin de Burbuja del destilado a 49 oC y fraccin de vapor cero, usando Aspen
Plus, puesto que el valor es inferior a 30 psia se tom este como la presin en el destilado. La
presin en el tope de la torre se calcul sumando a la presin del destilado la cada de presin
del condensador.

Con el valor de la presin en el fondo de la torre se determin la Temperatura de Burbuja


mediante un clculo de flash en Aspen Plus.

10. Tipo de condensador y ebullidor.


Debido a que el valor de la presin en el destilado es inferior a 215 psia, se usar un
condensador total y el ebullidor empleado en la columna de destilacin es tipo termosifn.

11. Nmero mnimo de etapas.


58

Para determinar el nmero mnimo de etapas tericas de la columna de destilacin se estimaron


las volatilidades relativas en el fondo y en el tope mediante clculos de flash en Aspen Plus a las
condiciones mencionadas. En la siguiente tabla se muestran estas volatilidades.

Tabla 53. Volatilidades de las especies en tope y fondo de la columna T1.


Flujo
[Kmol/h]

Destilado 24
k

0,0037
149,5290
0,0005
19,1039
2,46E-5
1
0
0

E
D
C
Z

Fondo 25
k

3,6152
3,1614
2,4414
2,1350
1,1435
1
0
0

La volatilidad de la especies vara considerablemente entre el tope y el fondo de la torre por lo


que lo ms apropiado es usar la ecuacin de Winn.
) (

[(

Donde los parmetros se calculan mediante las siguientes expresiones:

Luego es posible calcular el nmero mnimo de etapas tericas.


[(

) (

[(

) (

12. Distribucin de los componentes no clave.


Esta distribucin se realiz empleando las siguientes ecuaciones.
y
[
(

]
)

( )

Donde los parmetros se calculan para cada una de las especies siguiendo el procedimiento
anterior. En la siguiente tabla se muestran los flujos molares de las especies.
Tabla 54. Distribucin de las especies usando la ecuacin de Winn.
Parmetros
Especie

Destilado
Fd
x destilado

Fondos
Fb
x fondo
59

E
0,6411
3,3173
23,8051
0,4560
0
0
D
0,7961
2,1942
28,1942
0,5401
0,0565
0,0005
C
1
1
0,2020
0,0039
100,8036
0,8696
Z
0,0302
0
0
0
15,0538
0,1299
Total
52,2013
1
115,9140
1
13. Comparacin de la distribucin de las especies usando las ecuaciones de HengstebeckGeddes y Winn.
Tabla 55. Porcentajes de error.
Especie

Destilado [%]

E
D
C
Z

0
0
0
0

Fondo
[%]
0
0
0
0

Debido a que el porcentaje de error de las corrientes en destilado y fondo de cada una de las
especies es cero no se recalcul la distribucin.
4.3.4.9. Balances en la unidad de separacin S4.

Figura 14. Unidad flash S4.


La unidad de separacin S4 tiene como funcin principal la purificacin final del cido
benzoico, eliminando el catalizador y el alcohol benclico que de la corriente del producto. Esta
unidad opera a una temperatura de 300 oC y 0,8 bares de presin, ya que a estas condiciones se
logr recuperar la mayor cantidad posible del producto. La distribucin de las especies en las
fases lquida y vapor se determin mediante Aspen Plus usando NRTL como modelo
termodinmico, dadas las caractersticas de la mezcla.
A continuacin se muestra la respectiva seccin del programa.

60

Figura 15. Separacin flash S4 en Aspen Plus.


Balances de masa.
Al equipo de separacin instantnea S3 ingresa una corriente producto de fondo de la unidad de
destilacin T1.
Balances por componente.
Alcohol benclico.

cido benzoico

Catalizador

Balance global.

A continuacin se muestra la matriz de flujos molares en la unidad S4.


Tabla 56. Flujos molares en el separador flash S4.
Flujos
[Kmol/h]
D
C
Z
Total

Entrada
F 25
0,0565
100,8036
15,0538
115,9140

Salidas
F29 Lquido
0,0551
95,8035
0
95,8586

F 28 vapor
1,37E-3
5,0001
15,0538
20,0552

Composiciones
x
6,82E-5
0,2490
0,7506
1

y
5,75E-4
0,9991
0
1

La unidad de separacin S3 permiti recuperar satisfactoriamente el cido benzoico como


producto final del proceso, obtenindose un total de 95,8035 Kmol por hora de operacin de la
61

planta, este valor difiere en un 0,02% de la cantidad total requerida por hora para cumplir la
meta de 95000 toneladas por ao (95,7875 Kmol/h); sin embargo el valor obtenido finalmente
es superior y por tanto no existira un dficit de producto sino un excedente, lo cual se considera
totalmente satisfactorio.
Adems el producto que se recupera en forma de vapor de esta unidad de separacin final a
travs de la lnea 25, tiene una pureza de 99,91%. Esta lnea ingresa a un sistema de intercambio
de calor con el fin de obtener el producto en forma lquida.
Balances de energa.
Considerando que el proceso en la unidad flash (S4) es isotrmico, se obtiene el siguiente
balance global de energa.

Para cada especie se tiene su respectiva capacidad calorfica a su respectivo estado de


agregacin. Estos valores se encuentran a partir de las constantes a, b, c, d reportados en la tabla
n.
Tabla 57. Capacidad calorfica de las especies a las condiciones del flash S3.
Sustancia
D
C
Z

Cp liq [KJ/KmolK]
69541,1769
76020,4027
-1,74754826

Cp vap [KJ/KmolK]
164061,87
-11486,8753
-27258,8179

Entalpa de la corriente vapor 29.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpa de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 25 (Tabla 56) a las condiciones que opera la
unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 56 y 57 respectivamente.
Alcohol benclico:
62

Se realiza el mismo procedimiento para cada especie involucrada en esta corriente.


Tabla 58. Factor para determinar la entalpa en la lnea 29.
Especie
D
C
Z

X*Cp*(T29-T0) [KJ/mol]
25948,5729
-4452378,24
0

Entalpa de la corriente liquida 28.

, ya que no se presenta un cambio de fase.


Para determinar la entalpia de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 25 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en la tabla 56 y 57, respectivamente.
Acido benzoico:
Se realiza el mismo procedimiento para todas las especies obteniendo los valores mostrados a
continuacin.
Tabla 59. Factor para determinar la entalpa en la corriente 28.
Sustancia
D
C
Z

X*Cp*(T28-T0) [KJ/Kmol]
0
5212075,182
-360,7284

Entalpia de la corriente liquida 25.

63


, ya que no se presenta un cambio de fase.
Para determinar la entalpia de la mezcla se hizo uso del software ASPEN PLUS 7.2, para ello se
utilizaron los flujos de entrada de la corriente 25 a las condiciones que opera la unidad.

Para determinar la sumatoria se hizo uso de las fracciones molares y la capacidad calorfica
reportados en las tablas 56 y 57 respectivamente.
Alcohol benclico:
Se realiza el mismo procedimiento para cada especie presente en la lnea 25.
Tabla 60. Factor para determinar la entalpa en la lnea 25.
Especie
D
C
Z

X*Cp*(T25-T0) [KJ/Kmol]
9321,7532
18180391,15
-62,4128

Luego el calor est dado por:

4. Porcentaje de desviacin de las corrientes.


El porcentaje de desviacin se calcul para cada una de las corrientes usando la relacin que se
muestra a continuacin, sin embargo en lugar del factor n+2 se utiliz nicamente n puesto que
la temperatura y la presin de las corrientes es la misma para ambas iteraciones, por lo cual
estas variables no influyen en el porcentaje de desviacin.

Donde
64

: valor de la variable de caracterizacin en la ltima iteracin


: valor de la variable de caracterizacin en la iteracin anterior.
J: nmero de la corriente.
n: Nmero de compuestos en la corriente j.
i: especie presente en la corriente j.
Los porcentajes de desviacin entre la ltima y la penltima iteracin se muestran en la
siguiente tabla.

Tabla 61. Porcentaje de desviacin de las corrientes en las dos ltimas iteraciones.
Corriente
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

% Error
0,021
0,006
0,013
-

Corriente
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

% Error
0
0,009
0,004
0,003
0,016
0,016
0,017
0,031
0,018

Corriente
21
22
23
24
25
26
27
28
29

% Error
0,016
0,016
0,014
0,016
-

Las corrientes que aparecen sin porcentaje de error (-) son corrientes de acondicionamiento las
cuales no fueron objeto de iteraciones y por tanto no existen estos porcentajes. Las corrientes 1,
2 y 3 son las corrientes de entrada al proceso y las corrientes 24, 25, 28 y 29 son las de salida,
las cuales no hicieron parte del ciclo de iteraciones por lo que stas tampoco tienen un
porcentaje de desviacin.
5. Referencias.
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[2] Hammond, N. Hundley, J. Manufacture of benzoic acid form toluene. U.S. Patent No.
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