1.

- INTRODUCCION

La tcnica utilizada hace uso de la deteccin del punto equivalente en un mtodo analtico.
Para ello se emplean sustancias llamadas indicadores, que se aaden en pequea cantidad a la
disolucin que va a valorarse y que, por intercambio de alguna partcula especfica, permite la
deteccin del punto equivalente.
El advenimiento de tcnicas instrumentales de anlisis permiti incorporar nuevas formas de
deteccin del punto equivalente, que son ms exactas que las que utilizan sustancias
indicadoras. Estas tcnicas determinan alguna propiedad fisicoqumica asociada a alguna
especie qumica de inters para la determinacin que se est realizando. Para el caso de una
reaccin cido-base, se utiliza el potencial elctrico como propiedad fisicoqumica a medir.
La potenciometra directa presenta como principal aplicacin la medida de pH de una
disolucin lo que posibilita su aplicacin en el control y vigilancia de procesos industriales,
anlisis de agua, en oceanografa tanto para investigaciones qumicas como bioqumicas.

2.- RESUMEN

El objetivo de la prctica fue obtener una medida potenciomtrica para tener informacin
acerca de la composicin de una solucin mediante la determinacin del potencial que se
genera entre dos electrodos. La medicin del potencial se efecta bajo condiciones reversibles
y esto implica que se debe permitir que el sistema alcance el equilibrio, extrayendo la mnima
cantidad de intensidad de corriente (i0), para no intervenir sobre el equilibrio que se
establece entre el electrodo y el analito.

3.- FUNDAMENTO TEORICO

MTODOS ELECTROMTRICOS
Son mtodos que se basan en la medida de una o ms magnitudes elctricas o
electroqumicas, las cuales estn relacionadas directa o indirectamente con la concentracin
de la sustancia a determinar.

Potenciometra: Se mide el potencial de una celda galvnica.

Conductimetra: Se mide la conductividad de una disolucin de
electrolitos en una celda conductimetrica.

CLASIFICACIN

Amperometra: Se mide la intensidad de corriente que pasa a

travs de una celda electroqumica.
Coulometra: Se mide la cantidad de electricidad durante una
electrolisis.
Polarografia: Se basa en la obtencin de las curvas corrientepotencial de un proceso redox.

Potenciometra
Se basa en la medida del potencial de una celda galvnica. Para lo cual es necesario utilizar 2
electrodos, uno que mantenga su potencial invariable (electrodo de referencia) y otro cuyo
potencial sea funcin de la concentracin del elemento de inters (electrodo indicador). Las
medidas se realizan en un equipo llamado potencimetro.
Clasificacin:
Potencometra directa

Se mide de forma directa el potencial de una celda galvnica por lo que es posible
determinar las concentraciones inicas de metales de una disolucin problema. Las
concentraciones son halladas mediante la aplicacin de la ecuacin de Nerst.
La potenciometra directa presenta como principal aplicacin la medida de pH de una
disolucin aunque con el desarrollo y la construccin de electrodos indicadores
sensibles y selectivos a diferentes iones tales como Ag+, S-, I-, Cl-, Na+, K+, NO3- lo que
posibilita su aplicacin en el control y vigilancia de procesos industriales, anlisis de
agua, en oceanografa tanto para investigaciones qumicas como bioqumicas.

 Valoraciones potenciomtricas
Se basa en el potencial de una celda galvnica durante el transcurso de una valoracin.
Presenta la ventaja de que es aplicable en los sistemas que no tienen vivos colores
donde no es posible determinar el punto final de la valoracin mediante el uso de
indicadores visuales. Adems se emplea en medios acuosos y no acuosos.
Clasificacin de acuerdo al proceso qumico que ocurre:
1. Valoracin potenciomtrica por Neutralizacin.
2. Valoracin potenciomtrica por Formacin de Complejos.
3. Valoracin potenciomtrica por Precipitacin.
4. Valoracin potenciomtrica por Oxidacin- Reduccin.

Equipo necesario:

Beaker.
Bureta.
Electrodo de referencia e indicador.
Agitador magntico.

Figura N 1: Partes de un potencimetro.

Tipos de electrodos:
Referencia. Electrodo Normal de Hidrogeno [Pt/H2(1atm)/H+(1M)//]
Electrodo de Calomel [Hg/Hg2Cl2(s)/KCl(concentracin conocida)//]
Electrodo de Ag-AgCl [Ag/AgCl(SAT) KCl(concentracin conocida)//]

Indicador.o

Metlicos:
Inertes
Atacables.Primera clase.
Segunda clase.
Tercera clase.

Membrana
Vidrio.
Membrana liquida.
Estado slido o membrana slida.

Mtodos para la determinacin del punto de equivalencia:

-Mtodo grafico.-

a) Curva Normal:

Figura N 2: Curva Normal

En este caso se emplea el mtodo de las

tangentes para determinar el volumen
correspondiente al punto de equivalencia,
que en este tipo de grafica coincide con el
punto de inflexin de la curva (punto en que
la pendiente es mxima).

b) Curva Diferencial o 1era Derivada:

Figura N 3: Curva Diferencial

El punto de equivalencia, puede localizarse con

ms exactitud mediante una representacin
diferencial, o sea
en funcin del
volumen medio del agente valorante. En el
punto de mxima pendiente se baja una
perpendicular al eje de las abscisas, el cual
corresponder al volumen del punto de
equivalencia.

c) Curva de la Segunda derivada:

Figura N 4:Curva de la segunda derivada

Este mtodo es usado en los casos

donde mediante el mtodo de la curva
diferencial o primera derivada resulta
difcil localizar exactamente el punto de
equivalencia producto de una pendiente
muy pequea por lo que se procede a la
construccin de la grfica de la segunda
derivada
vs V en donde el
punto de equivalencia exacto coincide
cuando la segunda derivada se hace
cero.

-Mtodo analtico.Se basa en la definicin matemtica de que la segunda derivada de la curva de valoracin
es cero en el punto donde la primera derivada
es un mximo.

VINO
Es una bebida producida exclusivamente por la fermentacin de la uva fresca. El vino puede
considerarse como una solucin hidroalcoholica con un contenido de azucares, cidos, sales,
compuestos fenlicos y otras sustancias. La calidad de un vino est relacionada con el
armonioso conjunto cuantitativo de sus componentes.
Una de las funciones de la Enologa es estudiar la composicin del vino del modo ms
completo posible.

Acidez total
Los cidos provenientes de la uva son el Tartrico, mlico y ctrico. Los dems se forman
durante la fermentacin y algunos como el propionico se forman cuando el vino presenta
alteraciones.
A pesar del carcter convencional de la definicin de acidez total y de su determinacin, el
estudio de la determinacin de la acidez total del vino es de gran inters. La primera
caracterstica del vino es la de ser una solucin alcohlica y acida.
La acidez total de un vino constituye un importante elemento de sus caractersticas gustativas,
interviene en mayor medida que el pH en la frescura, teniendo en cuenta el mantenimiento de
los vinos, sobre todo en su resistencia a las alteraciones bacterianas.

4.- MATERIALES Y METODOS

Materiales

01 bureta de 30mL
02 vasos de 250mL
01 Fiola de 100mL
02 vasos de 50 mL
01 pipeta volumtrica de 25 mL
Biftalato de potasio
NaOH
Muestra: Vino
Agua destilada

Equipo
pH-metro
Electrodos:
-E. Indicador (vidrio).
-E. de Referencia (Ag-AgCl).
Procedimiento
a) Estandarizacin de NaOH 0,1N con biftalato de potasio
Tcnica operativa
Calibrar el pH-metro: El electrodo mixto es lavado con agua destilada y secado con
papel filtro, se introduce el electrodo en la solucin buffer de pH 4,0 (solucin de
biftalato de potasio 0,05M), se limpia y luego en solucin buffer pH 7,0 y se hace
que la lectura del instrumento alcance ese valor.
Colocar en un vaso de 250mL, 0.3099g de biftalato de potasio con cantidad
suficiente para valorar la solucin.
Disolver y llevar a un volumen aproximado de 100mL.
Colocar el vaso con la disolucin sobre el agitador magntico y regular la velocidad
de rotacin del magneto.
Introducir el electrodo en la solucin a titular, realizar la lectura del pH inicial de la
solucin.
Iniciar la adicin de la solucin de NaOH 0,1N desde una bureta enrasada, al
principio, el agregado puede hacerse de 2mL cada vez, realizando la lectura de pH
en a cada adicin. Cercano al volumen terico el agregado debe hacerse en
porciones de 0,2mL cada vez, realizando sus respectivas lecturas de pH, hasta
despus de 3mL de haber pasado el volumen terico. A partir de este volumen la
adicin de NaOH se puede hacer de 2mL o ms hasta llegar a 40mL o hasta pH
constante.

b) Titulaciones de Acido dbil con base fuerte

Determinacin de la acidez de un vino comercial (% de Acido Tartrico)

Con ayuda de una pipeta volumtrica pesar 25mL de vino.

Colocar en un vaso de 250mL.
Diluir el vino hasta un volumen aproximado de 150mL.
Colocar el vaso en la disolucin sobre el agitador magntico y regular la velocidad
de rotacin de magneto.
Introducir el electrodo en la solucin a titular, teniendo cuidado de no tocar el
magneto que est rotando.
Realizar la lectura del pH inicial de la solucin.
Iniciar la adicin de la solucin de NaOH 0,1N desde una bureta enrasada, al
principio, el agregado puede hacerse de 2mL cada vez, realizando la lectura de pH
en a cada adicin. Cercano al volumen terico el agregado debe hacerse en
porciones de 0,2mL cada vez, realizando sus respectivas lecturas de pH, hasta
despus de 3mL de haber pasado el volumen terico. A partir de este volumen la
adicin de NaOH se puede hacer de 2mL o ms hasta llegar a 40mL o hasta pH
constante.

9.- RECOMENDACIONES

La calibracin del pH- metro debe realizarse de manera cuidadosa, debido a la

manipulacin de los electrodos, que deben limpiarse adecuadamente.
Al introducir el electrodo en la solucin a valorar, tener cuidado de no tocar el
magneto que est rotando, porque podra romper el electrodo que es muy delicado.
Para determinar adecuadamente los valores de pH se debe esperar a que el pH-metro
se estabilice antes de tomar el valor determinado por el equipo.
Al terminar las lecturas se debe realizar una adecuada limpieza del equipo, teniendo
en cuenta las indicaciones respecto al electrodo.

10.- BIBLIOGRAFIA

Universidad Autnoma de Madrid. Volumetra Acido-Base. Determinacin de la Acidez

del Vinagre mediante Valoracin con un Indicador y por Potenciometria (2010).
Facultad de Ciencias. Prcticas de Electroanaltica, Departamento de Qumica.
Laboratorio de Anlisis Instrumental. Mrida (2003).
Berreta, T. Vino. Escuela de Vitivinicultura(2002).