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Tutoras programadas de Qumica

Curso 2014 - 2015

TP 1.- Curvas de valoracin cido-base

TP 2.- Estudio de una reaccin qumica:


termodinmica, cintica y equilibrio qumicos

TP 3.- Pilas y bateras comerciales

TUTORA PROGRAMADA 1:
CURVAS DE VALORACIN CIDO-BASE

OBJETIVO
Esta tutora tiene como objetivo practicar los conocimientos adquiridos de
Equilibrios inicos (Tema 4). En concreto saber cmo se obtienen e interpretar y
deducir la informacin que se extrae de las valoraciones cido-base.

JUSTIFICACIN
Las disoluciones de cidos y bases tienen una amplia utilizacin en la preparacin
de superficies metlicas, procesos electrolticos y sntesis de productos. Podemos
destacar la preparacin y anodizado de superficies de aluminio para aplicaciones
aeronuticas: uniones adhesivas, pintado de aviones
Cuando se preparan estas disoluciones es necesario disponer de mtodos que
confirmen la concentracin de las disoluciones preparadas, el procedimiento
utilizado para ese fin es la valoracin o titulacin cido base.

PROCEDIMIENTO
En esta tutora se trabaja valoraciones de cido fuerte con base fuerte:
Ej: Disolucin de HCl con disolucin de NaOH
Se formarn grupos de 3 alumnos, cada grupo estudiar la curva de valoracin.
Siguiendo el esquema de trabajo:
Parte A Determinacin del punto de equivalencia: punto medio del salto en pH.
Parte B Resolucin del supuesto prctico indicado
Parte C Resolucin del supuesto prctico indicado

INTRODUCCIN
En las valoraciones el punto de equivalencia se alcanza cuando el nmero de
moles de OH- iguala al nmero de moles de H3O+ si se valora un cido con una
base, o cuando el nmero de moles de H3O+ iguala al nmero de moles de OH- si se
valora una base con un cido. En la Figura 1 se muestra un ejemplo de la variacin
del pH con el volumen de base aadido en la valoracin de un cido fuerte. El punto
de equivalencia se determina como punto medio del salto. Para ello se dibujarn las
rectas tangentes a la curva pH-volumen de valorante en las zonas anterior y
posterior al salto de pH. Estas rectas son prcticamente paralelas, se determina
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el punto de equivalencia como el punto de la curva pH-volumen de valorante que


divide a la recta perpendicular a las tangentes en dos segmentos iguales (Figura
1). En este caso, dado que se trata de una valoracin de un cido fuerte con una
base fuerte. el punto de equivalencia ocurre a pH=7.
El punto de equivalencia se puede detectar utilizando un indicador, los indicadores
cido base son sustancias que cambian de color en el intervalo de pH en el que se
alcanza la neutralizacin.
El cambio de color o viraje de un indicador es debido al paso de la forma no
disociada (InH), de un color, a la forma disociada (In-), de otro color. El equilibrio del
indicador se puede escribir:
InH + H2O In- + H3O+
y su constante de equilibrio KIn ser:

K In

In - H3O
InH

En medio cido ser predominante la forma no disociada: InH y en medio bsico la


forma inica: In-.
De acuerdo al equilibrio, se puede escribir:

KIn
H3O
Si H3O+> 10 KIn
Si H3O+ 10 < KIn

In InH

InH>10 In- predominar el color de InH

10 InH< In- predominar el color de In-

La eleccin del indicador adecuado depende del valor del pH en el que se alcanza el
punto de equivalencia.
Al neutralizar un cido fuerte con una base fuerte, en el punto de equivalencia el pH
= 7, y el cambio de pH en el entorno del punto de equivalencia es muy grande (pH 4
-11) por lo que se puede utilizar como indicador fenolftalena (pKIn =9,4) que pasa de
incoloro a rosa en el intervalo de pH 8-10, tambin puede utilizarse como indicador
naranja de metilo (pKIn = 4,9 ) que produce el viraje de color rosa a amarillo en el
intervalo de pH 4,4-6,2.
Es necesario resaltar que en las valoraciones de cidos dbiles, o bases dbiles el
punto de equivalencia se produce a pH 7, debido al equilibrio del par conjugado
cido-base.

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Valoracin de cido fuerte con base fuerte

12
10

pH

8
punto de equivalencia

6
4
2
Vbase

0
0

20

40

60

80

100

Vbase aadido (ml)

Figura 1 Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

INFORME

TUTORA PROGRAMADA 1:
CURVAS DE VALORACIN CIDO-BASE

Grupo de aula:
Fecha de la tutora:
Fecha de entrega del informe:
Profesor:
Grupo de trabajo en aula (nombrar todos los componentes):

INFORME
Parte A
Determinacin del punto de equivalencia como el punto de la curva pH-(volumen
de valorante) que divide a la recta perpendicular a las tangentes a la curva en dos
segmentos iguales en el punto medio del salto en pH en la grfica adjunta.
A partir del dato del punto de equivalencia, completar la siguiente tabla, indicando
el clculo realizado para la obtencin de la concentracin de la disolucin
problema:

Parte A. Valoracin de disolucin de HCl con disolucin de NaOH


Punto de equivalencia
Volumen de valorante

pH

Clculos realizados:

Concentracin de la
disolucin problema

Curva de valoracin de 10 mL de HCl con NaOH (0,2M)


14

12

10

pH

0
-10

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

VNaOH (mL)
A partir de los datos que se dan a continuacin para diversos indicadores cidobase, seleccionar los indicadores adecuados para la valoracin estudiada:
Indicador
Azul de timol
Azul de bromo timol
Naranja de metilo
Rojo de metilo
Azul de cloro fenol
Azul de bromo fenol
Rojo cresol
Fenolftalena

cambio de color
rojo amarillo
amarillo prpura
naranja amarillo
rojo amarillo
amarillo rojo
amarillo azul
amarillo rojo
incoloro rosado

intervalo pH
1,2 2,8
3,0 4,6
3,1 4,4
4,2 6,3
4,8 6,4
6,0 7,6
7,2 8,8
8,3 10,0

Parte B
Se han valorado 100 mL una disolucin de un cido fuerte H2A con NaOH 0,2 M.
Los datos pH-volumen de valorante obtenidos fueron idnticos a los de la parte
A. Calcular el pH y la concentracin de la disolucin inicial de H2A

Parte C
Un operario de una empresa de tratamientos superficiales de aluminio para usos
aeronuticos, prepar una disolucin de HNO 3 para realizar un decapado con el
fin de eliminar los defectos en la superficie del aluminio. El operario prepar 500 L
de disolucin cuya concentracin debera ser 1M.
El responsable de planta sospech que, por un malentendido, la concentracin
real preparada era superior, lo que podra ocasionar daos a la aleacin. Por ello
se avis de la incidencia al laboratorio y se realiz la curva de valoracin:
tomando 5 mL de la disolucin preparada, diluyendo con un volumen V de agua y
realizando la valoracin sobre este volumen, con NaOH 0,2 M. Los datos pHvolumen de valorante obtenidos fueron idnticos a los del problema 1. A partir del
valor del punto de equivalencia calcular si la disolucin de HNO3 para el decapado
tena la concentracin deseada.

A partir del pH inicial estime el volumen, V, de agua que utiliz el laboratorio.

En caso de estar mal preparada la disolucin del decapado, indique si hay


posibilidad de corregir el error y cmo

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TUTORA PROGRAMADA 2 :
ESTUDIO DE UNA REACCIN QUMICA:
TERMODINMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/4a/Haber-Bosch-es.

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OBJETIVO
Integrar los conocimientos adquiridos en el bloque del temario de Qumica relativo a los
aspectos que afectan a un proceso qumico: termoqumica, cintica de la reaccin y
estado de equilibrio.(Temas 1,2 y 3 del temario)

PROCESO A ESTUDIAR
El proceso a estudiar es el de obtencin de amoniaco en fase gaseosa a partir de
nitrgeno y oxgeno:
N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

El NH3 se obtiene por procesos basados en el mtodo denominado Haber-Bosh.


La reaccin de produccin de amoniaco se llev a cabo por primera vez en laboratorio en
1909 por F. Haber (Premio Nobel 1919) utilizando un catalizador de Osmio. C. Bosch
(Premio Nobel 1931), trabajando para BASF, consigui transformar el proceso para
poder realizarlo a escala industrial, consiguiendo poner en marcha la primera planta de
fabricacin en 1913. La solucin de Haber al proceso fue utilizar un catalizador viable
(xido de hierro que se reduce a hierro en la atmsfera de H 2) y aumentar la presin, ya
que esto favorece la formacin del producto.
La importancia social y comercial del proceso es tal que se ha continuado optimizando
hasta nuestros das. En el ao 2007, Gerhard Ertl recibi el premio Nobel de Qumica "for
his studies of chemical processes on solid surfaces". En su discurso de entrega del
premio recurri al proceso de fabricacin del amoniaco como uno de los objetivos de sus
estudios.

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INFORME

TUTORA PROGRAMADA 2:
ESTUDIO DE UNA REACCIN QUMICA:
TERMODINMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS

Grupo de aula:
Fecha de la tutora:
Fecha de entrega del informe:
Profesor:
Grupo de trabajo en aula (nombrar todos los componentes):

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ESTUDIO DE UNA REACCIN QUMICA:


CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICOS

TERMODINMICA,

A. TERMODINMICA DE LA REACCIN
El primer paso para el estudio del proceso es, a partir de datos termodinmicos, decidir
que temperatura sera la ms adecuada para que el rendimiento sea bueno sin aumentar
su coste por un consumo excesivo de energa.
Los datos termodinmicos disponibles para la reaccin global entre el nitrgeno y el
hidrgeno gaseosos son, a 25C:
N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

H = -46,2 kJ/mol

S = -99,0 J/mol

Ejercicio 1
a) Conocidos los datos termodinmicos, y teniendo en cuenta el principio de Le
Chtelier, a qu temperatura ser ms favorable la reaccin de produccin de
amoniaco con vistas a la obtencin del mayor rendimiento posible de la
reaccin? Razonar la respuesta.
25C
400C
1000C

b) Hasta qu temperatura podra ser espontanea la reaccin e condiciones


estndar suponiendo que los valores termodinmicos del enunciado son vlidos
(no varan con la temperatura en el rango de trabajo)?

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B. EQUILIBRIO
Despus hacer un estudio de hasta que temperatura se puede llevar a cabo el proceso,
se aplica el concepto de equilibrio para averiguar las condiciones de trabajo necesarias
para obtener un rendimiento de reaccin determinado
Aunque a cada temperatura existe una nica K p, el desplazamiento del equilibrio, y por
tanto el rendimiento en NH3, depende tambin de la presin del reactor.

Ejercicio 2. Se introducen en un reactor de volumen constante, 1 atm de N2 y 3


atm de H2. Calcular a qu temperatura se podra obtener un rendimiento del
50%. Para ello, seguir los siguientes pasos:
a) Escribir las ecuaciones de Kp y de la P total para la reaccin en funcin del
rendimiento r (r = cantidad de N2 que se convierte expresada en tanto por 1). Para
ello, rellenar la siguiente tabla:

1/2 N2
Presin inicial

Presin que se convierte

3/2 H2
3

NH3
-

Presin en equilibrio

Presin total en equilibrio =

Con los datos de equilibrio de la tabla, escribir la ecuacin de Kp y de la presin


final en funcin de r:
Kp

PNH3
PN2 1/ 2 PH 2 3/ 2

P final =

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b) A continuacin, con la ecuacin obtenida en el apartado a, obtener el valor de Kp


y la P final en el reactor para el rendimiento indicado.

Kp (r = 0,5) =
P final =
c) Con la ecuacin de Vant Hoff, que consideraremos vlida en el intervalo de
temperaturas en el que trabajamos con el objetivo de simplificar los clculos,
obtener el valor de T a la que se obtiene el rendimiento del 50% (considerar H0 = 50 kJ/mol). Dato: Kp(300K) = 756
NOTA: El valor de Kp vara con la temperatura de acuerdo con la siguiente expresin:
-7 2
lnKp = - Gr/RT= =-[-4595(1/T)-12,966 +3,907lnT-0,002162 T+2,05610 T ]
Utilizando dicha expresin se obtiene el dato Kp(300K) = 756

ln

K300 H 1
1

KT
R 300 T

T (r = 0,5) =

Hasta ahora se ha comprobado que bajas temperaturas favorecen el proceso reactivo y


aumentan el rendimiento de la reaccin, pero, como se ver ms adelante, paralizan
cinticamente la reaccin..
Los reactores, puesto que funcionan en continuo, no pueden funcionar modificando su
presin desde el principio hasta el final del proceso, con lo que los clculos realizados no
son tiles. Realmente funcionan a presin y volumen constantes. En funcin de esto, y
no modificando la temperatura, se plantea la estrategia de aumentar el rendimiento de la
reaccin aumentando la presin total.

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Ejercicio 3 Se introducen en un reactor 1 mol de N2 y 3 moles de H2. Calcular el


rendimiento r de la reaccin si la presin del reactor es de 10 atm. Para ello,
seguir el siguiente proceso:
a) Escribir la ecuacin de Kp en funcin del rendimiento r (r = cantidad de N 2 que se
convierte expresada en tanto por 1) y de la P total para la reaccin. Para ello,
rellenar la siguiente tabla:

1/2 N2
Moles iniciales

Moles que se convierten

3/2 H2
3

NH3
-

Moles en equilibrio

Moles totales en equilibrio =

Con los datos de equilibrio de la tabla, escribir la ecuacin de Kp en funcin de r


y P:
Kp

PNH3
PN2

1/ 2

PH 2

3/ 2

xNH3
xN 2

1/ 2

xH 2

3/ 2

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b) A continuacin, con la ecuacin obtenida en el apartado a, obtener el valor de r


para P = 10 atm a la temperatura obtenida en el ejercicio 2.

r=

Como hemos observado en los clculos anteriores, la presin tiene un efecto


fundamental sobre el estado de equilibrio de la reaccin. Volviendo al principio de Le
Chtelier, modificar la presin del reactor afecta directamente al rendimiento de la
reaccin.

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Ejercicio 4 Cmo modifica el rendimiento r de la reaccin un aumento de presin sin


introducir gases inertes ni modificar la temperatura?
Lo aumenta
Lo disminuye
No lo modifica
Qu presin sera necesaria para aumentar el rendimiento de la reaccin hasta el 90%
(r = 0,9)? Utilizar los datos y la ecuacin de Kp del ejercicio 4

C. CINTICA
Una vez que sabemos a qu temperatura podramos trabajar para obtener un
rendimiento determinado, la cintica del proceso nos permite calcular cunto tiempo
tendramos que mantener la reaccin para llegar a dicho rendimiento.
La reaccin no es directa, sino que transcurre a travs de un complicado mecanismo de
reaccin cuyo resumen podra ser el siguiente:
N2 2N
N + 1/2H2 NH
NH + 1/2H2 NH2
NH2 +1/2 H2 NH3

(1)
(2)
(3)
(4)

La etapa ms lenta es la que determina la velocidad de reaccin del proceso global. En


este caso, se ha comprobado que la etapa lenta es la de descomposicin del nitrgeno
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(1), cuya cintica responde a una reaccin de orden 2 con la siguiente expresin de k
(Ley de Arrhenius):

k A e Ea / RT
Valores aproximados: A = 1015 L/mol s
Ea = 840 103 J/mol
Obsrvese el elevadsimo valor de la energa de activacin.

Ejercicio 5 De una idea aproximada del tiempo que tardara en convertirse el


50% de Nitrgeno a la temperatura fijada en el ejercicio 2d. Para ello intente
calcular el valor de la constante cintica k a la temperatura calculada:

k(457K) =
y, con la ecuacin integrada de velocidad, el tiempo requerido (si es necesario,
suponer una concentracin inicial de N2 1M):

1
1

kt
N 2 N 2 0

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Para aumentar la velocidad de reaccin, se puede recurrir a aumentar la temperatura,


aunque baje el rendimiento de la reaccin, para que el equilibrio se desplace hacia la
descomposicin del NH3. Con ese objetivo, se han repetido los clculos del ejercicio 2
para un rendimiento del 10%, obtenindose una temperatura de proceso de 580C. Con
esa nueva temperatura los datos de tiempo de reaccin no aumentan lo suficiente como
para considerar una reaccin factible.

D.-UTILIZACIN DE CATALIZADORES
Las conclusiones de los apartados anteriores se pueden resumir del siguiente modo:
El proceso produce un buen rendimiento a temperatura ambiente, por tanto con
bajo consumo energtico.
La velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una
reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin,
consecuencia de la alta estabilidad del N2.
Un aumento de temperatura aumenta algo la velocidad de reaccin, pero
disminuye el rendimiento y aumenta el consumo energtico y como
consecuencia el coste del proceso.
Un aumento de presin tambin aumentara el rendimiento del proceso, pero
con costes muy elevados. El aumento de rendimiento del proceso no es muy
significativo

La nica posibilidad para conseguir llevar a cabo el proceso con rendimientos y


consumos energticos aceptables es utilizar un catalizador. El objetivo de la utilizacin
de un catalizador es reducir la energa de activacin de una reaccin qumica. En el caso
del amoniaco, con ello se consigue aumentar la velocidad de reaccin sin necesidad de
aumentar excesivamente la temperatura.

Figura 1 Efecto de la utilizacin de un catalizador sobre la energa


de activacin E*
www.nobelprize.org_nobel_prizes_chemistry_laureates_2007_ertl_lecture

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En el caso del amoniaco, el catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N 2 en la


superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina
N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de
H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica.

= centro activo en la superficie del catalizador


X- = especie adsorbida en la superficie del catalizador.

Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la


velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 (2) y la coordinacin a la
superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una
serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH 3. El
balance energtico del proceso lo resume Gerhard Ertl en el esquema de la figura 2
(energas en kJ/mol), equivalente al mecanismo anterior. En l se observa como la etapa
con mayor energa de activacin es la rotura del enlace NN una vez adsorbido el N 2 y
como disminuyen los requerimientos energticos del proceso cataltico con respecto al
mismo sin catalizar.

E (kJ/mol)

Figura 2 Diagrama de energa potencial para la sntesis de amoniaco sobre


catalizador de Fe. Comparacin con el proceso sin catalizar
(Catalytic Ammonia Synthesis: Fundamentals
and Practice.pag 206 J.R. Jennings ed.
22
Springer (1991)

En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. y a una temperatura de
400-600 grados. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre
Al2O3
catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un
rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador
donde se puede licuar el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser
nuevamente utilizados.

Ejercicio 6 Dados los siguientes datos cinticos para el proceso cataltico de obtencin
del NH3 (Catalytic Ammonia Synthesis: Fundamentals and Practice. J.R. Jennings ed.
.Springer (1991)

a)Elegir la etapa limitante del proceso (el de menor velocidad de reaccin o ms lenta)

b) Calcular la constante de velocidad de dicha reaccin a la temperatura obtenida en el


ejercicio 2 y hacer una comparacin entre ambas velocidades de reaccin

k A e Ea / RT

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TUTORA PROGRAMADA 3:

PILAS Y BATERAS COMERCIALES

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INFORME

TUTORA PROGRAMADA 3:
PILAS Y BATERIAS COMERCIALES

Grupo de aula:
Fecha de la tutora:
Fecha de entrega del informe:
Profesor:
Grupo de trabajo en aula (nombrar todos los componentes):

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Tutora programada 3: Pilas y Bateras Comerciales


En esta tutora se trabajar sobre tipos distintos de pilas y bateras comerciales que se
usan de forma habitual.
Cada grupo de trabajo se encargar de estudiar los aspectos ms destacados sobre el
funcionamiento y indicando cul es el sector mayoritario de aplicacin del tipo de pila o
batera que le ha sido adjudicado.
El trabajo a desarrollar est dividido en dos bloques diferenciados:

Los estudiantes, mediante la consulta bibliogrfica oportuna, elaborarn un


informe de una extensin no superior a cinco hojas, en tamao A-4 (letra
arial, tamao 11, interlineado sencillo, mrgenes por defecto del Word), que
sirvan como consulta a la hora de aprender el funcionamiento, las
caractersticas y la utilizacin del tipo de batera que les ha correspondido.
Este trabajo se entregar al profesor y debe reflejar la bibliografa utilizada.

Los estudiantes elaborarn una presentacin en Power Point con una


extensin de unas 5-7 diapositivas que ser presentada en clase durante 7
- 8 minutos en la sesin dedicada a la Tutora Programada 3. Despus de la
exposicin se abrir un turno de preguntas.

Las pilas comerciales que sern objeto de estudio para los distintos grupos son:
Grupo 1: Pilas Leclanch y alcalina
Grupo 2: Pilas de mercurio
Grupo 3: Batera de nquel cadmio (NiCd) y de hidruro metlico (NiMH)
Grupo 4: Bateras de plomo cido
Grupo 5: Bateras de litio
Grupo 6: Pila de combustible
Grupo 7: Bateras metal-aire (Zn, Fe, Li)
Como guin para elaborar el informe y la presentacin correspondiente, cada grupo de
trabajo debe desarrollar los siguientes apartados:
1. Explicacin del funcionamiento de la pila:

Componentes qumicos.

Identificacin de nodo y ctodo.

Reaccin global que tiene lugar en la pila.


2. Caractersticas tcnicas: voltaje, densidad energtica, eficiencia energtica etc.
3. Sectores de aplicacin.
4. Ventajas y desventajas en su utilizacin frente a otras pilas o bateras.
5. Condiciones para el mantenimiento.
6. Impacto medioambiental.
7. Bibliografa
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