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Los materiales amorfos no son algo nuevo de nuestra vida diaria. La misin del Apolo
recuper uno de esos materiales desde la superficie lunar, que data de millones de aos, por
lo cual no nos debe extraar que los hombres hayan podido crear materiales vtreos
(principalmente de silicio) por cientos de aos.
Surgir aqu la pregunta de saber: por qu hoy se habla tanto de estos materiales? Su
respuesta radica en el estudio cientfico de los mismos, en las nuevas formas de obtencin y
en las considerables caractersticas y promesas tecnolgicas, que en el futuro, prometen
quizs un rol ms protagnico en el desarrollo de materiales.
Quizs lo ms importante de este tipo de materiales se pueden resumir en dos cosas:
1. Aspecto cientfico del material. Una gran diversidad de materiales pueden ser
reconocidos como amorfos. Pero existe una gran discusin en la definicin
cientfica de los materiales amorfos y el conocimiento popular de este tipo de
materiales. Existe una confusin entre la propiedad de ser amorfo y materiales
amorfos por definicin. El apodo de "amorfo" se asocia a una caracterstica
exclusiva del mundo de los vidrios, por eso suelen llamar a los materiales amorfos
como vidrios. Mientras que otros critican esta visin, ya que sostienen que los
vidrios son simplemente materiales transparentes ubicados en las ventanas.
2. Fundamento fsico de estos materiales, es decir, sus propiedades fsicas. Por
ejemplo: su banda energtica, sus propiedades elctricas y magnticas.
Caractersticas que son nicas de ellos y no son claras en los slidos cristalinos.
Profundizando estos dos aspectos de discusin, hoy en da podemos avanzar el mundo
cientfico y, por supuesto, aprovechar su aplicacin tecnolgica.
Podemos expresar ms cientficamente, que los materiales amorfos son sustancias que al
ser sometidas a experimentacin, ponen de manifiesto: su resistencia a la fluencia,
caracterstica del estado cristalino (sin presentar una tendencia a asumir la forma
geomtrica de los cristales ya que presentan poca o ninguna organizacin estructural).
Sus molculas estn evidentemente distribuidas al azar y las propiedades fsicas del
slido son idnticas en todas direcciones (istropo). Ocasionalmente estas sustancias
evidencian las propiedades elsticas de los cristales, por ejemplo en una escala
considerable su expansin puede ser proporcional a la tensin aplicada. Frecuentemente, si
una carga se aplica al material (aunque sea relativamente liviana) y por un intervalo
razonable de tiempo, la sustancia desarrollar una deformacin pseudo-permanente, es
decir, fluir como si fuera un lquido de viscosidad extremadamente alta. Cuando se les
calienta, tales sustancias no evidencian un punto de fusin, aunque se ablandan
progresivamente, aumentando con relativa rapidez la tendencia a una deformacin
permanente bajo carga.
Los slidos amorfos pueden ser considerados tambin como sustancias lquidas
sobreenfriadas. En muchos casos pueden ser preparados del estado lquido por
enfriamiento, aunque esto es a menudo difcil, debido generalmente a la inestabilidad
trmica: las temperaturas necesarias para alcanzar un alto grado de fluidez. Una
justificacin de que se los considere como lquidos sobreenfriados se refiere al hecho de
que sus caractersticas de flujo se pueden anticipar extrapolando los valores segn la
tendencia de la curva de viscosidad. En otras palabras, si un lquido puede ser enfriado
rpidamente, sin que cristalice, su viscosidad tiende a aumentar hasta un valor muy
elevado. Tan elevado que el flujo bajo una presin moderada puede volverse despreciable y
difcil de medir experimentalmente.
Este tipo de materiales posee un alto grado de aleatoriedad. La gran pregunta es: cul es el
tipo de desorden y magnitud de este tipo de material?
La aleatoriedad se puede caracterizar de distintas formas, por ejemplo: de acuerdo a la
geometra del material, al spin, al desorden vibracional de los tomos. Este desorden lo
podemos entender mejor al compararlo con la forma estndar de un cristal perfecto, en el
que un grupo de tomos se encuentran arreglados como parte de un modelo peridico
en tres dimensiones y de extensin infinita.
Con esta definicin, para que un material sea considerado como un cristal imperfecto le
bastara ser simplemente finito, con claros defectos en su estructura geomtrica como:
vacancias, huecos intersticiales, dislocaciones atmicas, (de cualquier modo la forma de
desorden concerniente a ellas son ms drsticas por las pequeas perturbaciones que se
producen en su estructura, lo que veremos ms adelante).
El desorden geomtrico debido a la aleatoriedad es producto de la no-periodicidad de su
estructura, es por esto que los materiales no presentan un orden de largo alcance. Estos
materiales como lo mencionamos anteriormente presentan tambin una aleatoriedad en el
sentido del spin y en su comparacin con el spin de los cristales perfectos.
En cuanto a la vibracin atmica podemos decir que al compararlo con un cristal perfecto
(este concepto es solo vlido a cero Kelvin), sabemos que ellos estn afectos al movimiento
aleatorio de sus tomos cerca de la posicin de equilibrio destruyendo la perfecta
periodicidad del cristal perfecto cuando es sometido a cualquier temperatura finita. Este
desorden vibracional no se traduce en un completo desorden geomtrico.
En resumen podemos decir que los materiales amorfos no tienen periodicidad de largo
alcance, pero si hay de corto alcance. El material amorfo ms representativo es el vidrio.
No debemos olvidar que los materiales amorfos pueden ser obtenidos mediante diversas
tcnicas (distintas proporciones de elementos constituyentes segn los huecos intersticiales
de los tomos de la estructura base).
Aunque estos materiales existen desde hace cientos de aos, el estudio y desarrollo de ellos
se considera reciente y su utilizacin se considera fundamentalmente porque es un material
con buenas propiedades electromagnticas entre otras y es econmico
Esta interpretacin de las estructuras de los slidos amorfos, es confirmada por el examen
el mtodo de difraccin de rayos x. As pues, si un rayo de luz visible pasa a travs de una
lmina de vidrio, sobre cuya superficie se ha trazado un nmero relativamente grande de
lneas paralelas, el rayo se desva dependiendo del ngulo de desviacin, de la distancia
entre las lneas y del largo de onda de luz. Siendo as los rayos x de escala apropiada son
capaces de determinar cuantitativamente la distribucin de los tomos en la estructura de
los cristales. Por ejemplo: el anlisis con rayos x ha evidenciado tambin que los cristales
se dividen en tres clases principales: los cristales nomopolares o covalentes, los cristales
polares o heteropolares. Los estudios con rayos x dan espectros de difraccin claros y
preciso, lo que indica una orientacin definida de los tomos o molculas, los slidos
amorfos por su parte, dan normalmente espectros indefinidos, similares a los de los
lquidos, lo que indica una distribucin desorganizada, al azar, aunque en casos especiales
se obtiene una evidencia de un arreglo parcial (ejemplo: espectro de fibra). El examen con
rayos x se ha desarrollado como uno de los ms importantes mtodos de investigacin de
sustancias amorfas. Muchos slidos cristalinos que se deforman reversiblemente, con
pequeas presiones, fluirn como los slidos amorfos, con grandes presiones. (que se ver a
continuacin)
El grupo de substancias clasificadas como slidos amorfos, incluye un nmero
extraordinario de gran importancia tcnica particularmente para la construccin. Muchos de
ellos son mecnicamente resistentes, duros y extraordinariamente resistentes a la accin
qumica y fsica, poseen propiedades elsticas valiosas.
Tipo de
Tg
Sustancia
Tipo de
Amorfa
enlace
(K)
amorfa
enlace
Tg (K)
SiO2
1430
Poliestireno
Polimrico
370
GeO2
Covalente
Covalente
Covalente
820
Se
Polimrico
310
Si, Ge
Metlico
Au0.8 Si0.2
Metlico
290
Inico
580
H2O
Enlace de H
140
BeF2
Covalente
570
C2H5OH
Enlace de H
90
470
Isopentano
65
Fe,Co,Bi
Metlico
As2S3
Figura 4.1 muestra una efectiva tcnica conocida como "Melt - Spinning" (bloque
congelador en un templado giratorio. Se basa en embutir una aleacin fundida al rotor).
Esta tcnica necesita de un alto rango de temperaturas para el enfriamiento y formar una
aleacin metlica. Un chorro de metal fundido es propulsado contra la superficie de un
cilindro de cobre, el cual se encuentra en rpida rotacin, lo que obliga al lquido a enfriarse
(a temperatura ambiente o menor).
El metal lquido se convierte en una delgada cinta, aproximadamente 50 micrones de
espesor (50 m = 0,05 mm). Si se trata de obtener un grosor mayor a este, slo se logra un
material policristalino. Como la cinta es muy delgada, slo se logra un contacto nfimo con
la amplia superficie caliente, y como los metales se caracterizan por su la alta
conductividad trmica, el lquido se enfra y solidifica extremadamente rpido. A una
temperatura de 1000 K, se alcanza un proceso de en milisegundos, es decir (dT/dt)= 106
K/s. La cinta slida de aleacin metlica amorfa es expulsada del rotor, como una cinta
continua, excediendo la velocidad v= 1 km/min.
De este modo, la variable ms importante en la obtencin de un slido amorfo ser la
velocidad. Otras variables importantes en este mtodo son:
Tan pronto como la temperatura del lquido baja de Tf (temperatura de fusin del material),
llega al estado slido y posterior cristalizacin. Pero la cristalizacin requiere de mucho
ms tiempo. Los centros cristalinos deben formarse (en un proceso llamado nucleacin) y
luego crecer y expandirse dentro de las interfaces lquido cristal. Cuando el lquido se
enfra, puede adquirir una temperatura T< Tf , a lo largo de la trayectoria de v(t), la cual es
suavemente continua, decreciente desde altas temperaturas.
A esta temperatura se puede decir que el lquido se ha sobreenfriado. (an es un lquido y
no un vidrio). Si se logra controlar la temperatura y alcanzar un T tal que Tf < T <
Tg(temperatura de ebullicin), antes de la cristalizacin la cual toma ms tiempo para
ocurrir, el lquido sobreenfriado se solidifica como el vidrio y se torna de una forma
esencialmente de una estructura indefinida.
La formacin de una aleacin metlica amorfa o vidrio metlico, por consiguiente, es un
estado de la materia anterior a la cristalizacin. El camino hacia el estado cristalino es
posible ser evadido mediante el cruce rpido por el peligroso intervalo de temperaturas [Tf
,Tg ], asegurando la obtencin de un slido amorfo a una temperatura T< Tg. Fuera de este
intervalo, el lquido se expone a la posible nucleacin y crecimiento de los granos
cristalinos.
Se aspira a una velocidad lo ms alta posible. Este proceso debe ser "suficientemente rpido
y lejano a su temperatura crtica". Lejano a su temperatura crtica quiere decir que el
templado debe considerar valores menores a Tg y rpido significa que el lquido debe
demorar un lapso mnimo de tiempo en cruzar la temperatura crtica y alcanzar su
temperatura de estabilidad, para evitar la nucleacin. Al contrario de la cristalizacin, la
cual es heterognea (paquetes de fase slida aparecen abruptamente dentro del lquido y su
posterior crecimiento a sus expensas), la transformacin lquido-slido amorfo ocurre
homogneamente dentro del material.
Esta transformacin puede observarse en cualquier lquido que es adecuadamente
sobreenfriado. Este proceso puede ser an mucho ms rpido para algunos materiales,
como se muestra en la figura 1.3. Al contrario de 1 milisegundo que toma el templado de
un vidrio metlico, el tiempo que tom el templado de un vidrio silicato para formar un
disco rgido del telescopio de Monte Palomar fue de 8 meses, correspondiendo a una
velocidad v=3x10-5 K/s. Aunque es mucho ms fcil preparar un material amorfo con una
baja velocidad que una alta. Por este motivo, no es correcto referirse a la formacin de
vidrios slidos amorfos (desde esta clasificacin se extendera a todos los materiales), sino
que al atributo o propiedad de la materia a poseer cierto grado de tendencia de formacin
de sustancias amorfas.
Las siguientes figuras ilustran esquemticamente 4 tcnicas para obtener slidos amorfos,
que difieren en los rangos de velocidad de templado utilizados. Estas tcnicas no son
fundamentalmente diferentes de las que son usadas para preparar estructuras cristalinas, el
punto es simplemente las precauciones que se toman para conseguir el templado ms
rpido. Para materiales con alta tendencia a la formacin de slidos amorfos, la fundicin
puede ser detenida al enfriar lentamente al apagar el horno .
Figura 4.2. Mtodo de enfriamiento dentro del horno, la fundicin puede ser detenida al
enfriar lentamente al apagar el horno.
Tpicamente, el rango de enfriamiento es aprox entre [10-4, 10-1] K/seg. Los slidos
amorfos de esta categora como lo muestra la tabla 1.1 son SiO2, As2S3 y poliestireno. As,
aunque el As2S3 cristalino es abundante en la naturaleza (que ha tardado mucho tiempo en
producirlo) como el mineral oropimente, los cristales sintticos no pueden ser preparados
por medio de experimentos que empleen la fusin, debido a que requiere de mucho tiempo.
La fusin siempre se solidifica en primera instancia en un slido amorfo.
Los rangos algo rpidos son requeridos para templar vidrios, as como el selenio amorfo, un
vidrio elemental compuesto de molculas de largas cadenas de polmeros. Usando baos de
hielo, templar un discreto volumen de fundido, como se indica en la siguiente figura, se
produce en rangos del orden de [101, 102] K/seg. Al notar los resultados obtenidos por este
mtodo, se obtuvo tambin el vidrio metlico Pd-Ni-P incluido en la Tabla 2.1. Este tipo de
sustancia tiene una tendencia suficientemente alta como para permitir la produccin de un
macizo, al igual que la obtencin de la cinta continua mencionada anteriormente.
El estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas, los que sean
ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn
girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los
silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea de -123, 120 y 73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos muy
polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura
ambiente y parar reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.
3.2. Propiedades Mecnicas
El grupo de sustancias clasificadas como slidos amorfos, incluye un nmero
extraordinario de materiales de gran importancia tcnica, particularmente para
construcciones. Muchos de ellos son mecnicamente resistentes, duros, extraordinariamente
resistentes a la accin qumica y fsica y poseen propiedades elsticas muy valiosas. Estn
incluidos el cuero, el caucho, todas las fibras textiles, celulosa y sus derivados, el vidrio,
pinturas y barnices, resinas sintticas y otros anlogos. Por otra parte, no se debe inferir que
todos los slidos amorfos tienen las propiedades fsicas deseables que caracterizan a las
substancias recin enumeradas. Es indudablemente cierto que la gran mayora de las
sustancias amorfas son intiles como materiales de construccin.
En los polmeros las propiedades mecnicas de los materiales amorfos tienen su origen y
explicacin en el origen de los mismos, dado que al formarse un polmero amorfo las
cadenas se mueven menos y se contraen ms, luego dado que va disminuyendo el volumen
libre, es decir los espacios entre molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez
menos lugares para girar hasta que al llegar a Tg dejan de hacerlo, el material se pone rgido
y en estas condiciones se vuelve vtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque
todava vibran ya no pueden girar para cambiar de posicin, y no tienen manera de
amortiguar los impactos. A era restriccin de movimiento molecular tambin contribuye
por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.
3.3. Propiedades Elsticas
Entender las propiedades elsticas de un material es esencial para su aplicacin en forma
ingeneril. La disponibilidad presente de las aleaciones de vidrio macizo nos permite
determinar sus propiedades elsticas usando un espectroscopio de ultrasonido resonante .
En esta tcnica, el espectro de la resonancia mecnica de una muestra paralelepipeda es
medido y luego comparado con un espectro terico calculado para un set de constantes
elsticas dadas. El verdadero set de constantes elsticas de rigidez son calculadas por un
mtodo de regresin recursiva, que optimiza la relacin entre los dos espectros.
Una aleacin de istropo amorfo tiene solo 2 constantes elsticas de rigidez de segundo
orden. Los mdulos elsticos a temperatura ambiente para ciertas aleaciones de vidrios
macizos se muestran en la Tabla 3.3.1.
En esta. tabla se registra tambin la densidad de algunos vidrios macizos, la cual fue
medida usando el mtodo de Arqumedes con etanol puro como fluido de inmersin. La
ultima columna en la tabla registra la temperatura Debye de las aleaciones, deducida de las
constantes elsticas y de la densidad calculadas a temperatura ambiente. Para la misma
cantidad de Pd y P, los vidrios que contienen Ni tienen modulo de elasticidad y una
temperatura de Debye levemente ms elevadas que las correspondientes a un vidrio que
contienen cobre.
La tendencia general en los datos de las temperaturas de Debye concuerdan con el hecho de
que estas temperaturas de los elementos metlicos decrecen en el orden Ni a Cu y Cu a Pd.
Tabla 3.3.1
E
(GPa)
(gr/cm3)
mdulo de Young
densidad
Pd25Ni57P18
112
8,97
311
Pd40Ni40P20
103
9,36
286
Pd50Ni34P16
110
9,84
285
Pd40Cu40P20
93
9,30
269
Pd50Cu30P20
92
9,46
262
Pd60Cu20P20
91
9,78
254
Muestra
D (K)
Temperatura de Dey
Ciertas sustancias amorfas que se encuentran en la naturaleza pueden ser usadas sin
cambiar materialmente su estructura primaria. Tales como por ejemplo las fibras textiles:
algodn, lino y lana. Ellas son generalmente purificadas, coloreadas y elaboradas
mecnicamente en las formas deseadas con el menor cambio posible de su estructura fsica.
Sin embargo, en la gran mayora de los casos, las sustancias amorfas pueden sufrir un
cambio en su plasticidad antes de estar en condiciones de ser trabajadas. Generalmente se
las vuelve plsticas por algn cambio en su condicin o constitucin. Mientras estn en este
estado plstico, las sustancias son modeladas, se les da forma o se las trabaja y luego se
hacen rgidas y resistentes por destruccin de plasticidad. Tan importantes son estos
diferentes mtodos de plastificar a las sustancias amorfas en su fabricacin industrial que
puede ser til como base de clasificacin de muchas industrias.
3.4. Propiedades Magnticas de Aleaciones Pd-Ni-Fe-P
Las mediciones de la susceptibilidad magntica muestra que el vidrio macizo de Pd-Ni-FeP son vidrios torcidos bajo 30 K aproximadamente. La siguiente figura muestra la
susceptibilidad de campo enfriado y la susceptibilidad de campo enfriado a 0 K para la
aleacin de un vidrio macizo amorfo original Pd40Ni22.5Fe17.5 P20 como una funcin de la
temperatura. La susceptibilidad fue medida por un campo de 10 G. Las curvas de campo
enfriado son reversibles, mientras que la otra curva no lo es. A cualquier temperatura
constante bajo el 30 K la susceptibilidad en el estado de campo enfriado a 0 K es llevado
hacia arriba con el incremento de la temperatura. Este cambio es irreversible.
Este diagrama muestra la aleacin de Pd40Ni22.5Fe17.5P20.
La lnea roja representa la susceptibilidad del campo enfriado a 0 K.
La lnea azul representa la susceptibilidad del campo enfriado.
Las lneas continuas son el metal amorfo Fe80B11Si9 de 30 m de espesor, y las punteadas
de acero-silicio 0,28 mm de espesor.
En las aleaciones amorfas, principalmente ferrosas, la ausencia de fronteras de grano,
permite que sea uno de los materiales fciles de magnetizar y un movimiento ms fcil de
las paredes de los dominios. La alta resistividad y la ausencia de la anisotropa de los
cristales tambin contribuyen a la movilidad de las paredes de los dominios. Todo esto hace
que los metales amorfos sean una atractiva opcin como material de los ncleos de
transformadores. Algunos ejemplos de este tipo de materiales con su respectivas
composiciones se muestran en la tabla.
Tabla 4.5 Algunas aleaciones ferrosas amorfas y sus composiciones.
Composicin (% de peso)
B
Si
Cr
Ni
Mo
20
10
28
10
6
6
40
14
5. Bibliografa
Warren K. Lewis, Qumica Industrial de los Materiales Coloidales y Amorfos (1948)
Richard Zallen, The physiscs of amorphous solids
S.R. Elliot, Physiscs of amorphous materials , 2da Edicin
James F. Shackelford, Ciencia de Materiales para Ingenieros, Editorial Prentice Hall
Hispanoamericana S.A., 3 Edicin, Mxico, 1995.
Internet: