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ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE

CHIMBORAZO
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE FÍSICA Y MATEMÁTICAS

CARRERA DE BIOFÍSICA
ESPECTROSCOPIA
PRINCIPALES MÉTODOS ÓPTICOS DE
ANÁLISIS
Nombre: Diana Aguay
Código: 496
Fecha: El 03 de abril del 2014
Riobamba - Ecuador 2014

las interferencias. Podríamos decir que dos de los métodos espectroscópicos son excepcionales en el sentido de que el principal mecanismo de interacción no es ni la absorción ni la emisión. los métodos no espectroscópicos no miden espectros ni están relacionadas con las transiciones entre estados de energía característicos sino que se basan en una interacción entre la radiación electromagnética y la materia que produce como resultado un cambio en la dirección o en las propiedades físicas de la radiación electromagnética. así como su interacción con la materiaincluyéndose la emisión. los espectroscopios y los no espectroscópicos. (Olsen. la dispersión refractiva. la reflexión. La característica común a todos los métodos espectroscópicos es que se miden espectros y además. la dispersión (<<scattering>>). que estos son debidos a transiciones entre estados de energía característicos. la dispersión refractiva (<<dispersión>>). 2002) Resulta adecuado dividir los métodos ópticos de análisis en dos tipos fundamentales. por lo tanto. la absorción.  Los métodos espectroscópicos se basan en la medida de la intensidad y la longitud de onda de la energía radiante. Los mecanismos específicos de la interacción que intervienen en los métodos no espectroscópicos son la refracción. (Hernández Hernández & González Pérez. 1990) Actualmente el uso de métodos ópticos está generalizado. 2002) Se incluyen. la difracción y la polarización. y se describen los métodos basados en cada uno de los mecanismos. la refracción. la dispersión. reflexión. Los métodos espectroscópicos se identifican fácilmente ya que llevan el prefijo espectro. todos los campos del espectro electromagnético desde los rayos gamma a las ondas de radio. En muchos casos es posible la resolución de un problema analítico sin necesidad de recurrir a métodos de otro tipo. las interferencias. (Hernández Hernández & González Pérez. la difracción y la polarización.MÉTODOS ÓPTICOS DE ANÁLISIS Introducción Los métodos ópticos de análisis cubren un amplio campo de aplicación incluyéndose bajo su denominación todos aquellos que implican la medida de la radiación electromagnética emitida por la materia o que interacciona con ella. debido a su rapidez. que se basa en . a la gama de instrumentación disponible y sus grandes posibilidades de automatización. También se estudian todas las formas de obtención de radiación electromagnética. éstos son la espectroscopía Raman. Son ejemplos de técnicas no espectroscópicas la refractometría. la difracción de rayos X y la polarimetría.  Por otro lado. Los métodos ópticos más utilizados son los espectroscópicos y en la mayoría de ellos el mecanismo de interacción se basa en la absorción o emisión de energía.

1990) Propiedades de la radiación electromagnética Podemos definir la radiación electromagnética como la propagación de energía a través del espacio sin el soporte de materia. 1990) Propiedades ondulatorias La física clásica define la radiación electromagnética como un campo de fuerzas en el espacio con su frecuencia característica. (Olsen. como el efecto fotoeléctrico. ahora bien. Al atravesar la materia la radiación puede interaccionar con alguna partícula que tenga una carga eléctrica c un momento magnético produciéndose una transferencia de energía entre la radiación y la materia. 1990) En la figura 1-1 se representa el tipo más sencillo de tren de onda electromagnético. (Olsen. ondas o fotones. y la espectropolarimetría que mide la polarización en función de la longitud de onda. que no pueden explicarse por la teoría ondulatoria. esto significa que presenta vectores eléctricos y magnéticos en todas las direcciones perpendiculares a la dirección de propagación. El campo produce entonces una perturbación que se mueve en el vacío con la velocidad de la luz y en otros medios con una velocidad algo menor. por ejemplo la distancia entre máximos o mínimos . llamadas fotones. existen fenómenos. Clásicamente el comportamiento de la radiación se ha atribuido a su naturaleza ondulatoria. 1990) (Olsen. El que sea polarizado en un plano significa que el vector de campo eléctrico <<E>> vibra en un único plano y que el vector del campo magnético <<H>> vibra en otro plano perpendicular al del campo electico. la reflexión. (Olsen. la refracción y la dispersión de Rayleigh. (Olsen. En la práctica la mayor parte de la radiación electromagnética no está polarizada. su velocidad y su intensidad. y que requieren que la radiación se comporte como pequeños haces de energía o como partículas. que corresponde a uno que esta polarizado en un plano y de un única frecuencia.un tipo especial de interacción de dispersión. 1990) Para caracterizar una onda pueden usarse los siguientes parámetros:  Longitud de onda λ: es la distancia entre dos puntos de la onda que han pasa un ciclo completo. Se produce radiación siempre que se acelera una partícula que se encuentra en un campo eléctrico y/o magnético. esto es. Existen algunos fenómenos como la propagación de la luz en línea recta. que pueden explicarse por ambas teorías.

siendo la más frecuente el metro.sucesivos. para describir cuantitativamente determinadas interacciones con la materia se hace necesario considerarla como un flujo e partículas o corpúsculos.Planck): Donde h es la constante de Planck (6. pero la energía del fotón es siempre la misma para una determinada frecuencia. 2002) . Sin embrago. La relación anterior indica que la energía de un fotón de radiación monocromática ideal (una sola frecuencia) depende únicamente de su longitud de onda o de su frecuencia. ya que la velocidad y la longitud de onda dependen del medio en el cual se propaga la onda. Aunque cualquiera de los términos anteriores puede utilizarse para caracterizar una onda. por ejemplo. centímetro. Se expresa en cualquier unidad de longitud. En la figura 2-2 se muestra las regiones más importantes del espectro electromagnético. (Hernández Hernández & González Pérez. Es necesario tener en cuenta que las zonas de separación entre regiones no están establecidas de modo rígido. veces que pasa por un determinado punto en 1 segundo.  Número de onda υ : que se define como el inverso de la longitud de onda.63*10-34J. nanómetros y micrómetro. llamados fotones. Su unidad más utilizada es el cm-1. angstrom. La relación entre los parámetros mencionados es: Siendo c la velocidad de propagación.  Frecuencia υ: es el número de ciclos por unidad de tiempo. La unidad de frecuencia es el segundo reciproco s-1 o Hertz (Hz). La energía del fotón es proporcional a la frecuencia de la radiación (relación de Einstein. y al pasar de una región a otra no existen discontinuidades en las propiedades de la radiación.s). es necesario indicas que la verdadera característica de una radiación es la frecuencia.9979*1010 cm/s. Hasta ahora se ha considerado la radiación desde el punto de vista ondulatorio. que en el vacío es de 2. de forma que un haz de radiación puede ser más o menos intenso en función de la cantidad de fotones por unidad de área.

sin necesidad de producirse absorción y emisión. otras veces.(Hernández Hernández & González Pérez. con o in cambio en la longitud de onda. difracción. refracción y polarización. Sin embargo.  Métodos no espectroscópicos: se caracterizan por no tener lugar intercambio de energía como consecuencias de la interacción materia. Los primeros pueden basarse en procesos de absorción y emisión. de la misma longitud de onda o menos. como consecuencia de la interacción. los principales mecanismos de interacción implicados son la dispersión. siendo estos debidos a transiciones entre distintos niveles energéticos. parte de la radiación puede ser dispersada o re-emitida. se origine simplemente un cambio en las propiedades de la radiación. en energía térmica. Cuando la materia interacciona con energía térmica o electromagnética los átomos o moléculas pueden pasar a un estado activado en el que permanecen durante un periodo de tiempo muy corto regresando a su estado fundamental. mientras que las transiciones entre distintos niveles energéticos pueden tener lugar a nivel atómico o molecular.  Métodos espectroscópicos: son aquellos en los que existe intercambio de energía entre la radiación electromagnética y la materia. o en forma de fotones. transformándose. . Por otra parte. la muestra puede emitir radiación electromagnética si se la excita bajo determinadas condiciones.radiación electromagnética Cuando incide radiación electromagnética sobre una muestra material puede ser absorbida por ella (generalmente de forma parcial). En los segundos. 2002) Clasificación de los métodos ópticos Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores es posible clasificar los métodos ópticos en espectroscópicos y no espectroscópicos.radiación electromagnética. 2002) Interacción materia. No se producen transiciones entre los diferentes estados energéticos. en muchas ocasiones. En este proceso ceden la energía previamente absorbida a su entrono en forma de calor. sino que lo que realmente ocurre son cambios en la dirección o en las propiedades físicas de la radiación electromagnética. En estos métodos se miden espectros. (Hernández Hernández & González Pérez. Incluso es posible que.

1990) . (Hernández Hernández & González Pérez. 2002) (Olsen. 2002) (Hernández Hernández & González Pérez.A continuación se muestra una clasificación de los métodos ópticos indicando algunos de los más utilizados.

las aplicaciones cualittatqavas de estas tenciacas son bastante limitadas. hasta el momento. caracterisitca adecuada para aplicaciones cuantitativas. visible y de rayos X respectiavemtene. pues la sensibilidad es relativamente pequeña. los que uso mas gernerlizado. La absrocion de enrgia correspondiente al infrarrojo produce cambiso en la enrgia de vibración y raotacion de los enlaces en las moelculas. infraroja y de mircoondas. con la instrumentación ordinaria. por absorcion de radiacion ultravioleta. De aquí. visible. la absrocion de los deifernetes grupso tiene ligar a longitudes de onda caractrisricas. . la snesiblidad es relativcamete alta. pues en el terreno piramente analítico la aplicaciones son escasa.rapidez y selectividad. debido fundamentalemnte a su baja sensibilidad. En los métodos de aborcion molecular las transiciones se producen entre niveles elecronicos.Como los disitnos grupso fucnionales estan cosntidtudidos por configuraciones atomicas definifas. La atomización se procidce con frecuencia en una llama o con métodos elctrotermicos y la radaicion icnidente se orignia en las llamdas lamapras de catodo huevo. la resolución de las diferentes badas no puede tenr lugar.Sin embrazo. El espectro en las regiones visible y ultravioleta esta constitudio por bandas represnttvivas de un gran numero de transciones. Como. La absroocion de radacion a nievl atomicpo orginia transiciones entre nieveesles externos o entre niveles internos de lso atomos. el instrumental necesario suele ser bastane asequible desde el punto de vista econocmico y la cantidad de muestra necesatia para una determinación es muy pequeña. El fundamento físico-quimico de la espectrofotometría de absorcion atómica reside en el hecho de que caudno una radiacion de una determinada longitud de onda ser pone en contacto con atomos en fass de vapor. tales como huidroxido e isocianato que presentan fuertes abssroviones. salvo para ciertos grupos químicos. Por otra pare. vibracionales y rotacionales.Los métodos de absorción han sido. Se basan en la absorcion slectiva de radiacion por la misma especie a detemrinar o por un porducot de transformación de dicha especie. pasando a estados excitados en cantidad proporcional a su concentración. modalidad con la que se mejoran caracterisitcas en cuanto a rapidez. según la radiacion absrobida sea iltravioleta. La mayor utilidad de la espectrocopia de absorcion de rayos X se presenta en el estudio de espesores de materiales. estos absroben radiaicaones enrgeticas corrspondientes a sis lienas de resonancia. Uno de los progresos mas notables que ha experimentado la espectrofotometría infrarroja en época reciente ha sido el empleop del sistema de tranformadas de Fourier. precisión y posibilidad de automatización. La tencia se carateriza pos us sencillez. El talon de Aquiles de esta técnica es su aspecto cuatitativo. lavalisoa informatcion cualittatica y estructural que se ovriene con este tipo de espectros. que estan construidas utilziando el mismo elemlemnto a determinar .

femnnomenos que no ocurre en absorcion atómica.Geeneralmente la enrgia necesatia para la exicaitacion es tna alta que las expceies moleculares se disocian. de dnse se infiere que en análisis cualitaios se prefiere el arco y en análisis cuantitatio la chispa. en ellos se utiliza la radiacin electromagnética emitida por la materia.etc. puede indicarse que en los últimos tiempo se ha apreciado un notable incremteno en su utilización. si bien se ofrecen cada vez mejores osviblidades en el anslisis de trazas y en inmunoensayos. Su principalventaja frente a la absrocion atómica radia en que la snesiblidad es diretamrente porporcional a la internsidad de la fuente lunimosa. La excitación por arco o chispapresente ventjas e inconveneientes. trideimensional. lo que hace que sea mas sensible. La quimioluminiscencia no es una tencica de empleo masivo. es la floorimetria. la excitación de la muestra se lleva a cabo medainete un arco o una chispa electrica. lo cual delimiata sus campos de aplicaicon. tales como florimetria de lases( con la que es posible el anlsis de compestos florrecentes a nuvees de partes por trillon). pues en lugar de medir las absrocion por atomos dormados en la llma se mide la misión de resonacnia o fliorenciaa de resonancoa que tiene lugar en todas dirrrecciones depeus de la absrocion.debdio a que la llama es menos enrgetica que el arco o chispa.Los métodos de emisión son menos utilzaisos que los de absrocion y en el esquema anterior se idnican algunos. los mas facilemte excitados . gran intevalo ybuena selectividad. La característica mas importante de estas técnica des de el punto de vista analíticos es us gran sensibilidad. En la espectometria de emisión. La utilziacion de un plasma como fuente de exitacion. pierden el exeso de energía virbracional mediente colisiones y a continuación veulve al estado dundamental. habiéndose desarrolldado distintas modlaidades.auqnue su reproducibilidad es peorp que al de la chiaspa. En cuanto a la fosforiemtria. sin duda. elarco proporciona una enrgia mayor. La fluorescencia atómica es una técnica relativamente reciente y se puede sonsiderr relacionada con la espectrofotometría de abrosorcion atomoica. debido a mejoras que permiten trabjar a temprttua ambiente. . Se producen luminiscencia cuadno una especia molecular. la tenica se denomina fotometría de llama. la fotometría de llama limita su campo de aplicaicon a nos pocos elementos. emitiendo radiacion ultravioleta o visble.como alcalinos y alcalinotérreos.con lo cual se emiten espectros atomicos o ionicos caracterisiticos. la mas importante. independientemente de las causas que origina dicaha emisión. que ha adquirido un estado electrónico yvibracional exvitado mediante una readiacion externa (fluorimetría y fosforimetría) o como cosnecuencua de una reacción química (quimioluminicencia). De todas las tenciacs luminicentes. Obvaiamente estas trecanicas no serán de utiliadad para la dermiancion del estado de combonacion química de los elementos. sincronica. floriemetia en médicos micelsares. atrimepo resuelto. ICP. Asi. presnte indudables ventjas relacioandas con su lata sensibilidad. Caunado se utiliza una llama como fuente de excitación.

Si la disperison es lo sifeietemnte grande como para origniar una disminuciuioon apreciable en la intensidad de la radiacopn incidente.d ebido a su gran complejidad. El modo de operar es esencialemnte análogo al espectrofotométrico. Esta tenica analtica reciebe el nombre de nefelometría. existen también otras paliaciona basadas en las medadidas de dispersión de la luz. El método es. La turbidimetría y la nefelometría son técnicas analíticas basadas en la disperison de la luz por partículas en suspensión en el seno de una doslucion. conm ayuda de la corespondiene curve de calibrado. denominándose turbidimetría a la correspondietne técnica analítica. normalmente se utilzian procediemeintos que son esencialemte empíricos. puede observarse el rayo transmitido en el mismo sentido que el incidente. empleo de pequelas cantidades de muestra y medicicones rapidas y sencillas. la relacion entre la intensidad de radaicion transmitida e incidene ser apreaticamnte la unidad. de buena sensiblidad ybasatente exactitud si bien. asi como la de masas moelcualres. El método es rápido. por lo que no pordra relizarse la medición como en el caso anterior. entre las que pueden citarse la detemincion de la foram tamaño de las partículas. auqnue es factible un tratementto teorico que relacione las distintas vairables.La florecencia de rayos X cosniste en gernear reyos X en una mustesra usando otrosd rayos X(primarios. Cuando se miden diefernecias entre el índice de refracion de la muestra y el de una sustancia patrón se rtiene la interferometría. o es muy diluida. mas energéticos) para su excitacoionm.un poco mas compleja que la refratometra. espcialemte en el caso de polímeros. . que actua como una ueva fuente emisora de radiacion. para el análisis cualitatiso y cuantittitvao. opernadondo normalemnte con un angulode 90°. de su tamaño y foram. l análisis culittrvo se basa en la identidcacion de las radiaciones florecentes producidad y el cuantitavo en la medaidda de su intensidad . Si se trabaja con una suspensión que. como consecuentcia de la interaracion entre la radiacion y las partículas. pero con la venta de proprocionar mayor precisicon. mas importante que todos los demás métodos de rayos X. La tenica basada en la detterminacion del índice de refracción es la refractometríaetre las ventajs que presenta esta etecnica cabe citar su carácter no destructivo. Los rayos X emitidos (secuandarios) soncaracterisiticos de la muetra excitacada. deberá medrisre la intensidad de radaicoon en un cierto angulo con repsecto al haz incidente. La intensidad de radaicinn que se presren en cualquier anglo depernde del numero de partículas. sino que la readiacion icnidenete induce un dipolo eléctrico ocailente. y se caracteriza por su mayor sensiblidad respecto a la turdimetria. o estacosntituida pro partículas relativamente pequeñas. de lso idndices de refracción relativos de las partículas y del medio y de la longitud de onda de la radiacion icnidente. las mayores ventajs con su espeficaidad y simplicidad. A pesar de que lso temrinos turebidmietria y nefelometriasuelen restringrse a aquellas aplicaciones en las que se mide la concentración e partículas en suspensión. Pueden relizarse dos tipos de medidas. el sistema no se elva a un novel energéticamente excitado.

La drifraccion de rayos X es el método de mas utilizadad para estudiar estrcutras cristalindas de solidos. Un fundamento análogo tienen la dirfracion de rayos gamma y de electrones. ciando se hace indiceir un haz monocomatico e de rayos X sobre una muesta csritalinda se obtiene un epxtro de rayos X dofractados caracterisitcso y la disposicion de sus líneas o círculos puede usarse con fines analíticos. La medida de lac tividad óptica de una sutancia constituye la bases de l . c Cmo se menciono anteriormente. y la magnitud de la rotaion debida a una suatnacia detminda depende de sus concentración . Por otra parte. estas sustancias se caracterizan por su asimetría moelcular o crsitalina y se doice que son opicamente activas. un cierto numero de sustancias guiran el palno de vibración de una readiacon polarizada. uno de ellos puede ser cuando se trata de estudiar la superficie de un solido. pues el menor poder de penetración de lso haces electrónicos hace que usando estos se puede prescindir del interior.en alginos casos. la readiacion eectromagntica puede resolverse en dos componente que estan polzairzadas en palosn perpendicualres entre so. estos tipos de difracción presnten ventajas mfrente a los rayos X.

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