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1.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


1.1 DESCRIPCIN DEL PROBLEMA
1.1.1

Sntomas

Los fenoles son considerados como uno de los mayores contaminantes orgnicos producto de la
actividad industrial, principalmente empleado como intermedio en la produccin de resinas
fenlicas, produccin de caprolactama y bisfenol A. Las principales fuentes de la contaminacin
en el medio acutico son aguas residuales procedentes de la pintura, los pesticidas, la conversin
del carbn, resina polimricas, el petrleo y las industrias petroqumicas.
El fenol es una sustancia de origen artificial y tambin un producto natural, este se encuentra en la
naturaleza en algunos alimentos, en los desechos humanos y animales y la descomposicin del
material orgnico. Debido a su eliminacin incompleta durante el tratamiento convencional de
aguas residuales, es muy abundante su presencia en ros y lagos a baja concentracin, a pesar de
esto, el fenol es considerado como contaminante primario ya que son perjudiciales para los
organismos a concentraciones bajas [1], las principales causas son la alteracin endocrina y
genotoxicidad; es toxico y mutagnico a altas concentraciones y adems puede ser absorbido por
la piel [2]. Estos hallazgos enuncian la necesidad de nuevas investigaciones sobre la eliminacin de
contaminantes para minimizar su acumulacin, sobre todo antes de la reutilizacin directa o
indirecta del agua regenerada [3].
La fotocatlisis heterognea se posiciona como una tecnologa prometedora para el tratamiento
de aguas residuales. Su aplicacin ha resultado ser viable y competitiva para eliminar aquellos
contaminantes orgnicos e inorgnicos que no se han conseguido degradar con otras tecnologas
clsicas, como el tratamiento biolgico. Sin embargo, an se requieren de catalizadores altamente
eficientes para favorecer la degradacin; por tanto, el estudio y desarrollo de nuevos y/o
modificados fotocatalizadores es de gran inters para la comunidad cientfica.
1.1.2

Evidencias

En la actualidad la amplia presencia de fenoles y asociados en aguas residuales han aumentado los
riesgos ambientales y la preocupacin por la salud pblica [4]. Este aumento se debe a que los
compuesto fenlicos se han introducido en el medio acutico a travs de diversos aportes
antropognicos.
Un informe que cita a UNOPS, sostiene que el sector industrial de Mamonal cuenta con alrededor
de 60 empresas que vierten 6,02 TM de materia orgnica por da, que no siempre es tratada y 3,9
TM de nutrientes por das, adems de combustibles, fertilizantes y vertimientos industriales
comunes, dentro de ellos fenol. Los cuales llegan finalmente a la baha de Cartagena [5].

En consecuencia deben realizarse importantes esfuerzos en orden de desarrollar un mtodo de


purificacin adecuada que pueda minimizar la acumulacin de los compuestos mencionados,
principalmente para aquellos cuerpos de agua que sern reutilizados.
Sistemas de purificacin de aguas residuales convencionales, tales como la adsorcin de carbn
activado, filtracin por membrana, coagulacin qumica, intercambio inico en adsorbente
sinttico resinas, etc., generan desechos durante el tratamiento de agua contaminada, que
requiere pasos adicionales y costo.
1.1.3

Causas

El dixido de titanio (TiO2) es uno de los xidos metlicos de transicin ms investigados y


empleados para la eliminacin de contaminantes orgnicos e inorgnicos. Su aplicabilidad como
fotocatalizador se debe a su actividad significativa, alta estabilidad, naturaleza inerte y bajo costo
[6]. Sin embargo, todava presenta ciertas dificultades que obstaculizan sus aplicaciones como
fotocatalizador; entre las cuales se destacan, su baja capacidad de adsorcin y su bajo rendimiento
cuntico, siendo esta ltima asociada con la rpida recombinacin de fotoelectrones y agujeros
generados. Adems, posee una energa de banda gap (Eg) de 3.2 e.V, lo que indica que slo la
irradiacin con una longitud de onda de menos de 385 nm puede ser utilizada [7].
1.1.4

Pronsticos

Como se describi con anterioridad, los efectos que produce el fenol son variados, ocasionando
alteraciones graves en los organismos de los ecosistemas acuticos y en la salud humana. Estos
efectos pueden ir desde daos sistemticos hasta la muerte. Por esta razn, es de gran
importancia emplear las tcnicas ms adecuadas y eficientes para permitan la degradacin de este
tipo de contaminante.
1.1.5

Posibles soluciones

Se han empleado diferentes mtodos de modificacin con el fin de mejorar la actividad del TiO2 en
el rango de la luz visible reduciendo la banda gap o inhibiendo la recombinacin electrn-hueco
[8]. Se han propuesto emplear iones metlicos como agentes dopantes, los cuales han sido
capaces de mejorar la separacin de electrones y los agujeros en la superficie del fotocatalizador.
Las actividades fotocatalticas de fotocatalizadores dopados dependen sustancialmente de la
naturaleza del ion dopante y la concentracin, los mtodos de preparacin, los tratamientos
trmicos y reductivos [9]. Se ha registrado que el dopaje con hierro en particular, aumenta la
produccin de OH debido a su capacidad para actuar como trampas h+ (agujero en la banda de
valencia), lo que reduce la recombinacin, y, por consiguiente, mejora la posibilidad de que el e-h+ forme radicales oxidativos [10].

1.2 FORMULACIN DEL PROBLEMA


Es posible aumentar la actividad fotocataltica del TiO2 emplendo dopaje con hiero para degradar
fenol en soluciones acuosas?
1.3 SISTEMATIZACIN DEL PROBLEMA
Cul es el efecto de los agentes dopantes en el fotocatalizador para la degradacin fotocataltica
del contaminante?
Qu variables favorecen el aumento de la actividad fotocataltica?
1.4 HIPOTESIS
El dopaje de TiO2 con iones metlicos mejora la actividad fotocataltica, y por consiguiente,
favorece la degradacin de fenol en comparacin con el TiO2 comercial Degussa P25.

2. OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GENERAL
Obtener un fotocatalizador de TiO2 dopado con hierro para la degradacin fotoqumica del fenol a
escala de laboratorio.
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Dopar el catalizador comercial TiO2 con hierro para obtener un material que sea fotosensible y
aplicable para la degradacin de contaminantes.
Evaluar la actividad fotocataltica del fotocatalizador obtenido con el fin de comparar la
capacidad de degradacin de este con el catalizador comercial.
Establecer el catalizador ms adecuado, por medio de la comparacin de la actividad
fotocataltica del catalizador obtenido con el catalizador comercial Degussa P25

3. METODOLOGA
3.1 Dopaje de TiO2 comercial Degussa P25 con partculas de Hierro
El fotocatalizador ser preparado a partir del TiO2 comercial Degussa P25, el cual se adicionar una
cantidad definida del mismo en un beaker que estar contenido con una solucin acuosa de
Fe(NO3)3, y se agitar durante 22 h. Luego de que el agua sea evaporada, sern secadas durante 24
h en un horno a una temperatura de 80 C [6]. Posteriormente, sern calcinadas a diferentes
temperaturas en una atmsfera de argn durante 1 h. La cantidad de Fe introducido en las
muestras ser de 10, 20 o 30% en peso.
3.2 Caracterizacin del TiO2 modificado
Los patrones de difraccin de rayos X se registrarn empleando un difractmetro X'Pert PRO con
radiacin CuK ( = 1,54056 ). El dimetro medio de los cristalitos de anatasa se calcular con la
ecuacin de Scherrer.
Los espectros UV-vis se registrarn usando un espectrmetro Jasco V530 (Japn) equipado con un
accesorio de esferas integradas para los espectros de reflectancia difusa, empleando BaSO4 como
referencia.
El rea superficial de los polvos se determin sobre la base de mediciones de adsorcin-desorcin
de nitrgeno a 77 K realizado en Quadrasorb SI (Quantachrome, EE.UU.). Todas las muestras
deben ser desgasificadas a 80 C antes de las mediciones.
La concentracin de Fe liberado del fotocatalizador modificado a la solucin de CH3COOH ser
determinada por el mtodo colorimtrico con 1,10-fenantrolina.
3.3 Evaluacin de la actividad cataltica del TiO2 dopado con partculas de Fe por medio de la
degradacin de fenol.
Se determinar la concentracin de hierro que ms favorezca la fotodegradacin de fenol en una
solucin preparada a x ppm probando x niveles de concentracin de partculas de hierro a pH de x
y tiempo de exposicin fijo de x horas, para esto se utilizar una Lmpara UV-VIS o energa solar?.
Luego se medir la concentracin de fenol en cada solucin por medio del TOC.
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos con el TOC, se escoge la cantidad de hierro que junto
al TiO2 presento mayor actividad fotocataltica y se prueban varios ciclos de exposicin para
determinar su eficiencia y as comprobar la capacidad fotocataltica del catalizador.
3.4 Comparacin de la actividad foto cataltica del TiO2 dopado con el TiO2 comercial.

Se realizarn tres ensayos para evaluar la degradacin fotocataltica del fenol por medio de TiO2
comercial y TiO2 dopado con Fe. Se utilizar una solucin preparada de igual concentracin en
ambos experimentos (x ppm). La carga de catalizador utilizada fue de xxx. El pH de las soluciones
fue de xxx y se mantuvo constante durante todo el proceso. Al final de cada ensayo se medir la
concentracin de fenol en cada solucin por medio de TOC. De esta manera podemos determinar
la eficiencia de cada catalizador para la degradacin del contaminante modelo.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] Calace, N., E. Nardi, et al. (2002). "Adsorption of phenols by papermill sludges." Environmental
Pollution 118(3): 315-319.

[2] Arques, A., A. M. Amat, et al. (2007). "Detoxification and/or increase of the biodegradability of
aqueous solutions of dimethoate by means of solar photocatalysis." Journal of Hazardous
Materials 146(3): 447-452.
[3] Grabowska, E., J. Reszczyska, et al. (2012). "Mechanism of phenol photodegradation in the
presence of pure and modified-TiO2: A review." Water Research 46(17): 5453-5471.
[4] E. Eriksson, A. Baun, P.S. Mikkelsen, A. Ledin, Risk assessment of xenobiotics in stormwater
discharged to Harrestup Ao, Denmark, Desalination 215 (2007) 187197.
[5] institucionalidad y problemas ambientales: El caso de Catagena de Indias. Liliana Melissa
Guzman Castellon, et al. 2009 Rodrguez, I., Llompart, M.P., Cela, R., 2000J. Solid-fase extration of
phenols. Journal of Chromatography A 885, 291e304.
[6] Mozia, S., A. Heciak, et al. (2011). "Photocatalytic acetic acid decomposition leading to the
production of hydrocarbons and hydrogen on Fe-modified TiO2." Catalysis Today 161(1): 189-195.
[7] Ma, L., A. Chen, et al. (2014). "In situ synthesis of CNTs/FeNi/TiO2 nanocomposite by fluidized
bed chemical vapor deposition and the synergistic effect in photocatalysis." Particuology 14(0): 2432.
[8] Dolat, D., S. Mozia, et al. (2013). "Nitrogen, iron-single modified (N-TiO2, Fe-TiO2) and comodified (Fe,N-TiO2) rutile titanium dioxide as visible-light active photocatalysts." Chemical
Engineering Journal 225(0): 358-364.
[9] Zhang, Y. and Q. Li (2013). "Synthesis and characterization of Fe-doped TiO2 films by
electrophoretic method and its photocatalytic activity toward methyl orange." Solid State Sciences
16(0): 16-20.
[10] Castro-Lpez, C. A., A. Centeno, et al. (2010). "Fe-modified TiO2 photocatalysts for the
oxidative degradation of recalcitrant water contaminants." Catalysis Today 157(14): 119-124.