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Tpicos de Fisicoqumica de Sistemas Biolgicos

2do cuatrimestre 2007


Serie de Cintica

1) La vida media de una reaccin de primer orden es 30 min.


a) Calcule la constante de velocidad de la reaccin.
b) Qu fraccin de reactivo permanece sin reaccionar despus de 70 min?.
2) El carbono 14 es radiactivo con una vida media de 5760 aos. La materia viva mantiene un
nivel de 14C que produce 15,3 desintegraciones por minuto por cada gramo de carbono. Los
organismos muertos no intercambian carbono por CO2 en la atmsfera, as que la cantidad de
14
C en la materia sin vida disminuye con el tiempo debido a la desintegracin. Una muestra de
0,402 g de carbono a partir de trigo tomado de una excavacin egipcia mostr 3,0
desintegraciones por minuto. Cunto tiempo hace que muri el trigo?.
3) Se toma 1mL de muestra de cultivo bacteriano a 37 C y se diluye a 10 litros. 1 mL del
cultivo diluido se esparce sobre un recipiente de cultivo. Diez minutos ms tarde se repite el
procedimiento anterior, tomando 1mL de muestra de cultivo diluyndola a 10 litros y
esparciendo 1 mL del mismo en otro recipiente de cultivo.
Los dos recipientes se incuban durante 24 horas. El primero muestra 48 colonias de bacterias
y el segundo 72 colonias. Si suponemos que cada colonia se origina con una sola bacteria,
cul es el tiempo de generacin?.
4) La reaccin 2 NO + O2 2 NO2 es de tercer orden (orden 2 respecto de NO y 1 respecto
de O2). Interprete este resultado en trminos de los siguientes mecanismos:
i) 2 NO N2O2
N2O2 + O2 2 NO2
ii) NO + O2 2 NO3
NO3 +NO 2 NO2
Indique cual es el mecanismo ms probable y por que.
5) a) Para el siguiente mecanismo cataltico de una enzima en particular: S + E ES P
Encuentre la expresin para la ley de velocidad de Michaelis-Menten cuando [E]0 << [S]0
b) Si el nmero de inversin de la enzima fumarasa que cataliza la reaccin,
fumarato + H2O malato
es 2.5x103 s-1, y Km = 4.0x10-6 mol/l. Calcule la velocidad de conversin de fumarato a Lmalato si la concentracin de fumarasa es 1.0 10 6 mol/l y la concentracin de fumarato es
2.04 10 4 mol/l.

6) La siguiente reaccin en fase gaseosa, I 2 + H2 HI, es de segundo orden (orden 1 en cada


reactivo). La constante de velocidad en funcin de la temperatura vale:
T/K

556

k / cm3mol-1s-1

575

4.45 10-2 1.32 10-1

629

647

716

2.96

5.22

140

a) Calcule la energa de activacin y el factor pre-exponencial.


b) Utilizando la teora del complejo activado, halle y relacione los parmetros de activacin
para el complejo activado con los valores calculados anteriormente.

kc

E
kT RT S # R H # RT
a
RT

h p

RT 2

d ln k c
2 RT H # E a
dT

S # R ln

Ahp
RkT 2 e 2

h: constante de Planck, 6.62 10-34 J.s

7) Calcule el S para la recombinacin de 2 tomos y compare este valor con los


correspondientes a las siguientes reacciones bimoleculares:

Reaccin

A / cm3mol-1s-1

H2 + I2 2 HI
CH3I + HI CH4 + I2
NO + O3 NO2 + O2
2 CP DCP

1014
1.6 1015
8 1011
8.5 107

Ea /
kJmol-1
167.4
140.3
10.46
62.3

Interpretar los resultados en trminos de la dureza del complejo activado formado en cada
caso y calcule el S en el estado tipo: 1 mol.dm-3.
Nota: un complejo activado duro es aquel en que la estructura es ms rgida que la de las
molculas de reactivo. Observe que no existe ninguna correlacin entre el factor preexponencial, la entropa y Ea.

8) a) Para una reaccin del tipo: A + BC AB + C, se calcul la superficie de energa


potencial que aparece en la figura 1. Qu informacin se obtiene de este grfico con respecto
a la distribucin de productos en el estado final?
b) Qu podra decir sobre la superficie de energa potencial que aparece en la figura 2?
Podra ocurrir la reaccin anterior?
c) Qu diferencias cualitativas espera en la distribucin de estados vibracionales para AB y
BC sobre cada superficie?
1
2

9) Calcule la constante de velocidad para un proceso controlado difusionalmente, en agua a


25C.