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Scientia et Technica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira. ISSN 0122-1701

Cintica del
Reaction kinetics

Marcela Patricia Gmez Rojas: Alejandro Marn Arcila


Escuela de tecnologa qumica, Universidad Tecnolgica de Pereira, Pereira, Colombia
Correo-e: mpgomez@utp.edu.co daalmarin@utp.edu.co

Resumen el estudio de la cintica inorgnica del Co, se puede

llevar a cabo mediante la medicin de absorbancias debido a que Entre las diversas reacciones que se pueden estudiar para estos
[
]
el
se desaparece con el tiempo por la complejos en agua, se tiene como la reaccin predominante la
sustitucin
de
cobalto
octadrica
(III):
transferencia de ligando de Cl a
, por ello se realiz el de
estudio experimental de este.
Palabras clave cintica inorgnica, energa de activacin,

transferencia de ligandos, velocidad de reaccin.


AbstractThe kinetic study of inorganic Co, may be carried

out by
[
ligand

measuring absorbance due to the


]
vanishes with time by the transfer of a Cl
, so the experimental study of this was made.

Key Word energy of activation, inorganic kinetic, the

reaction rate, transfer ligands.


I.
INTRODUCCIN
Las sales de hexaamino cobalto (III) pueden ser preparadas
por cualquiera de tres mtodos que dependen del estado de
oxidacin del in Co(II) en solucin amoniacal: oxidacin en
aire, con formacin del ion pentaamino el cual es convertido
en hexaamino por calentamiento con una solucin acuosa a
presin; oxidacin con un agente como perxido de
hidrgeno, yodo, permanganato de potasio, dixido de plomo
o soluciones de hipoclorito; la oxidacin en presencia de un
catalizador que permite alcanzar el equilibrio entre los iones
pentaamino y hexaamino a temperatura ambiente y a presin
atmosfrica.
El cloruro de cloropentaamino cobalto (III), Figura 1, es
probablemente el complejo de coordinacin conocido ms
viejo, y ha sido preparado por una gran variedad de
mtodos[1].

Figura 1. Cloruro de cloropentaamino cobalto (III)


El producto puede obtenerse acorde de la ecuacin:
[
[

]
]

Fecha de Recepcin: (Letra Times New Roman de 8 puntos)


Fecha de Aceptacin: Dejar en blanco

[
Figura 2. Reaccin del
para
la
formacin
[
]

]
del

con agua
complejo

Este tipo de reaccin es muy simple y permite su seguimiento


desde
el
punto
de
vista
cintico.

II.
CONTENIDO
II.I METODOLOGIA
[
] se
En primer lugar, el complejo
obtuvo al evaporar 250mL de una solucin acuosa de cobalto
en presencia de perxido de hidrogeno y etilendiamina, a la
que se le aadi un exceso HCl para formar el enlace
coordinado con el cloro, resultando en un complejo
octadrico.
Con el complejo formado se prepar una solucin acuosa que
se mantuvo en agua a 102C para evitar que el complejo
sufriera sustitucin de sus ligantes, ya que la reaccin
[
] con agua forma un complejo de
del
[
] ,
[
]
Esta reaccin de desaparicin del
se evidencio y acompao por medio de un fotmetro,
mediante sus absorbancias a 605nm ya que esta con el tiempo

Scientia et Technica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira.

va disminuyendo teniendo asi un comportamiento de la


velocidad de reaccin.

tiempo

II.II RESULTADOS
La absorbancia que marca a diferentes medidas de tiempo
puede ser expresada en concentracin de aparicin del
complejo sustituido por agua o de la desaparicin del
complejo clorado, de la siguiente forma[2]:
[
] [
]
[
]
Donde:
[
]
[
]

Inicialmente se obtuvieron los siguientes datos a diferentes


temperaturas de 25,35 y 45C.

35

5
10
15
20
25
30

40
45

a 25C
absorbancia

0,267

0,244

10

0,217

15

0,21

20

0,195

25

0,189

30

0,188

35

0,188

40

0,184

45

0,184

Tabla 1.

0,9138577
0,8127341
0,7865169
0,7303371
0,7078652

0,155

0,9117647

0,14

0,8235294

0,125

0,7352941

0,111

0,6529412

0,095

0,5588235

0,081

0,4764706

0,065

0,3823529

0,064

0,3764706

0,063

0,3705882

en intervalos de cada 5 minutos a 35C

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

0,7041199

10

20

0,6891386
0,6891386

a 55C

(__)/(_0_ )

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
10

20

30

tiempo (min)

a 35C

40

vs tiempo (min) a 35C

Grafica 2.

vs tiempo (min) a 25C

40

50

tiempo

absorbancia

0,119

0,5

0,111

0,9327731

0,101

0,8487395

1,5

0,083

0,697479

0,07

0,5882353

2,5

0,067

0,5630252

0,062

0,5210084

3,5

0,058

0,487395

0,054

0,4537815

4,5

0,04

0,3361345

1.2

Grafica 1.

30

tiempo (min

0,7041199

en intervalos de cada 5 minutos a 25C

0,17

Tabla 2.

(__)/(_0_ )

tiempo

absorbancia

Tabla 3.

en intervalos de cada 0,5 minutos a 55C

50

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

10

20

30

40

ln(__)/(_0_ )

(__)/(_0_ )

Scientia et Technica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira.

10

20

30

40

50

-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
y = -0.0078x - 0.0872
R = 0.8204

-0.5

50

tiempo (min)

tiempo (min)

vs tiempo (min) a 25C

Grafica 3.ln

vs tiempo (min) a 55C

Grafica 3.

A 35C
Las constantes de velocidad para cada temperatura se
determinaron grficamente de
frente al tiempo. Por
lo tanto, se determinaron los valores de k De la pendiente de
la lnea, de acuerdo con la ecuacin de orden uno:

tiempo

5
Los valores de k se obtuvieron de los coeficientes angulares
de las lneas rectas de la Figura y se muestran en la Tabla, a
las correspondientes temperaturas estudiadas.

10

A 25C

25

tiempo

30

-0,09237
-0,19416

15

-0,30748

20

-0,42627
-0,58192
-0,74135

35

-0,96141

40

-0,0816

45

10

-0,20735

Tabla 5.

15

-0,24014

20

-0,31425

25

-0,3455

30

-0,35081

35

-0,35081

40

-0,37231

45

-0,37231
en intervalos de cada 0,5 minutos a 25C

-0,99266
en intervalos de cada 0,5 minutos a 35C

Chart Title
ln(__)/(_0_ )

Tabla 4.

-0,97692

0.5
0
0

10

20

30

40

-0.5
y = -0.0248x + 0.0294
R = 0.9774

-1
-1.5

Grafica 3.ln

tiempo (min)

vs tiempo (min) a 35C

____________________________
1. Las notas de pie de pgina debern estar en la pgina donde se citan. Letra Times New Roman de 8 puntos

50

Scientia et Technica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira.

4
A 55C

0.0000000
0.003
-1.0000000

tiempo

0.0031

0.0032

0.0033

0.0034

-2.0000000

0
0,5

ln K

0
-0,06959

-4.0000000

-0,164

1,5
2
2,5

-3.0000000

-0,36028

-5.0000000

-0,53063

-6.0000000

y = -10984x + 31.971
R = 0.9999

1/T(k-1)

-0,57443

Tabla 7. lnK vs temperatura K-1

-0,65199

3,5

-0,71868

Los

-0,79014

4,5

-1,09024

Tabla 6.

en intervalos de cada 0,5 minutos a 55C

valores
de
la
constante
de
velocidad
[
]
a
varias
temperaturas. Finalmente despejando de la expresin anterior
la energa de activacin de la reaccin es 91,32KJ/mol.
II.III ANALISIS DE RESULTADOS

ln(__)/(_0_ )

0.2
0
-0.2

-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2

Grafica 6.ln

y = -0.2248x + 0.0109
R = 0.9677

tiempo (min)

vs tiempo (min) a 55C

con los valores de k, se contruye el grfico del logaritmo


natural
de
K frente a la inversa de la temperatura para determinar la
energa
activacin de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:

T/C

1/T
k/10-5s-1
lnk
0,0078
0,003354
-4,8536315
0,0248
0,003245
-3,6969116
0,2248
0,003047
-1,4925441
Tabla 7. Datos para calcular la energa de activacin (
)

25
35
55

A medida que va pasando el tiempo y que la solucin de


[
] es sometida a diferentes temperaturas
y a la luz ultravioleta, esta debe de ir transformndose en
[
] , por lo cual cada vez que se
tom la medida la absorbancia esta se haca menor. Por ello
la solucin del complejo muestra un comportamiento donde
comienza a haber una disminucin de su concentracin, es
decir una desaparicin. Por tanto puede expresarse como:
[

=k

De la cual se puede explicar porque las constantes obtenidas


son negativas, ya que estas explican la desaparicin del
complejo en estudio, tambin se puede evidenciar que al
incrementar la temperatura la velocidad de la reaccin
aumenta, dado que un aumento de la temperatura favorece los
choques efectivos entre las molculas, habiendo, adems, ms
molculas de reactantes que poseen la energa suficiente para
formar
el
complejo
activado.
En general, un aumento de temperatura de 10C se traduce en
un aumento de la velocidad cercana al doble de su valor
original, por ello se observa que las absorbancias eran
menores a medida que se aumentaba la temperatura, debido al
aumento de velocidad de la desaparicin del complejo
[
] , durante el estudio de las velocidades
a diferentes temperaturas se pudo confirmar mediante los
diferentes coeficientes de correlacion que esta reaccion
obedece a una de orden 1, ya que estos estan muy cercanos a
la unidad[3].

Scientia et Technica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira.

Todo esto puede llegarse a realizar debido a que mediante la


variacin de los ligandos unidos al tomo de cobalto central,
los cambios en la cintica de isomerizacin pueden ser
dilucidados.
Los valores de la constante de velocidad de reaccin del
[
] a varias temperaturas y su clculo de
la energa de activacin muestran un porcentaje de error igual
a:
|

|
|

Esto indica que el estudio realizado y la metodologa utilizada


son reproducible y fcil de realizar proporcionando unos
buenos resultados, que pueden minimizarse con el uso de
mejores equipos.
1. Escriba las Reacciones de la prctica.
CoCl2.6H2O +2(en)+ HCl+ H2O2 [Co (en) 2Cl2] Cl
[Co (en)2 Cl2]+ + H2O [Co (en)2 Cl (H2O)]+2 + Cl2 Escriba la estructura de CoCl2.6H2O complejo, transporte
[Co (en) 2Cl2] Cl y el compuesto final obtenido.

quiere decir que hubo una oxidacin al hacerlo reaccionar con


el agua oxigenada.
Como se puede observar el reactivo que limita la cantidad de
producto que puede formarse es el CoCl2 por lo que las
cantidades de etilendiamina se emplearon en exceso para
asegurar que reaccionara la mayor parte del CoCl2 de la
misma manera que el agua oxigenada para lograr la oxidacin
del cobalto.
4 Cul es la funcin de HCl en la reaccin qumica?
Deshidratar el CoCl2.6H2O. En este caso, se termina con una
esfera de iones de cloro y una solucin azul. Pero esto
requiere ms HCl que la estequiometra indica.
5 Cul es el nmero de oxidacin y la coordinacin del ion
central CoCl2.6H2O en el complejo, trans [Co (en) 2Cl2] Cl y
Complejo final?
Complejo

trans

[Co

(en)

2Cl2]

Cl

En nmero de coordinacin es 6 debido a que el etilendiamina


es
bidentado.
Nm.
de
coordinacin=
6
Estado de oxidacin del Co= +3
6. La constante de velocidad de la reaccin vara con la
temperatura?
La constante k que
aparece
velocidad es funcin de T y P.

en

las ecuaciones

de

Las unidades de la constante de velocidad o el coeficiente de


velocidad varan con el orden de la reaccin.

III.CONCLUSIONES:

3 Cul es el papel de H2O2 en la reaccin qumica?


El cobalto presenta un numero de coordinacin 6, el CoCl2 se
encontraba trabajando como Co2+ antes de que se llevara a
cabo la reaccin y despus su carga cambio a Co3+ esto

La formacin de complejos modifica tambin la


estabilidad relativa de dos estados de oxidacin de
una especie. Por ejemplo, la oxidacin de cobalto (II)
a cobalto (III) en agua es favorecida por la adicin de
amoniaco ya que los complejos de ste con cobalto
(III) son ms estables que con cobalto (II):

[Co(H2O)6]3+(ac) + e [Co(H2O)6]2+(ac)
Sin embargo esta tambin, se ve afectada por el cambio de
temperatura, ya que puede existir una transferencia del
complejo inicial con los iones de la solucion.

____________________________
1. Las notas de pie de pgina debern estar en la pgina donde se citan. Letra Times New Roman de 8 puntos

Scientia et Technica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira.

La velocidad de reaccin obtenida se obtuvo gracias


a que existe isomerizacin, debido a que el
[
]
puede coexistir con
[
]
la formacin del
[
]
tiene que ver con la
] . Este
formacin del intermedio [
compuesto est en una conformacin cis como se
muestra en el diagrama
O

O
H3N

H3N

CoIII
NH3

C
O

NH3

El experimento demostr la estabilidad de cobalto


(III) que es un compuesto con ligandos amina, y es
interesante observar que la transmisin [Co
(C2H8N2) 2Cl2] Cl se form fcilmente. Esto
sugiere que la energa de activacin en la
conformacin cis es ms alta, ya que no se produce
tan fcil experimentalmente.
III.
RECOMENDACIONES
La prctica es reproducible ya que el porcentaje de
error es bajo, por tanto esta se puede continuar
realizando como practica de estudio de la cintica
inorgnica.
Al realizar la prctica se debe buscar estabilizar la
temperatura ya que el bao mara que se utiliz suba
la temperatura produciendo errores de anlisis.

IV.
BIBLIOGRAFIA
1. Garcia, V., M.E. Nio, and E.A. Paez, Manual de
Laboratorio II, Quimica Inorganica. 2012.
2.

3.

Prado, A.O.M.P.C.M.L.B.F.R.C.L.B.B.J.P.A.G.S.,
Estudos Cinticos da aquao do trans[Co(en)2Cl2]Cl Qumica Nova, 2006. 29.
educarchile. Cintica qumica. 2011.