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Teora Solvofobica

Anlisis Qumico Instrumental 2014-2


Universidad Nacional de Colombia
Departamento de Qumica
Ariam Lozano Perez.

Universidad Nacional de Colombia

07/Mayo/2014

Contenido
Articulo 1

Articulo 2

Equilibrios Qumicos

Tratamiento

Energtica del Proceso


Interpretacin terica
Parte experimental

Fenomenolgico
Teora Solvofobica

Parte experimental
Resultados y Discusin

Universidad Nacional de Colombia

Articulo 1

Liquid Chromatography of Ionogenic


Substances with Nonpolar Stationary
Phases
Csaba Horvath, Wayne Melander, Imre Molnar

Interacciones Solvofobicas

cidos monoproticos y bases


Diproticos
Zwitterionic
Factor de Capacidad

cidos y Bases monoproticos


Equilibrio
acido- Base

En la
Columna

Retencin del soluto, Factor de capacidad K

Factores de capacidad de las especies


Factor de Capacidad del
acido sin disociar

Factor de Capacidad de
la base conjugada

Sustituyendo las anteriores ecuaciones en el factor de capacidad total se


tiene

Factor de Capacidad de
cidos monoproticos

Base Debil

cidos diproticos y Zwitterions

Factores de Capacidad

Imagen tomada del articulo

Energtica asociada al proceso de


cromatografa
Teora Solvofobica Sinanoglus,

Debye-Hckel-baja fuerza inica

Balance total

Dipolo permanente

Soluto con carga Z


Valida a concentracin de sal
mayor a 0,1M, aplicable la teora
de Debye-Hckel

Universidad Nacional de Colombia

Expresin semi emprica


para concentraciones
mayores

Energtica de un Zwitterion
Energas libres

de formacin
complejo con
la forma inica
o no-inica

Universidad Nacional de Colombia

Interpretacin terica del factor de


capacidad

Factor de capacidad
Soluto no ionizado

Cambios en la fuerza inica

Soluto no ionizado

ln K

Sustituyendo los trminos anteriormente descritos

I/ Fuerza ionica

Anlisis
Universidad Nacional de Colombia

Soluto ionizado

Fuerza ionica
Universidad Nacional de Colombia

Resultados experimentales
Procedimiento experimental
Equipo: Model 601-Perkin Elmer
Columna: Partisil 1025 ODS

Columna de
octadecilsilica 5%
y (ODS2)17% de
contenido de
Carbon

Acetonitrilo
KH2PO4 , tiempo
de retencin
NaNO3

Titulacin
automtica
(Radiometer),
electrodo de
Calomel, pra
calculo de los pKa

A. Bondi, J. Phys. Che,. 68, 441 (1964)

Calculo del rea


superficial segn
Bondi

Ajustes a las
ecuaciones
obtenidas

Obtencin de
Cromatograma

Anlisis de
Resultados

Cromatogramas
cidos Grasos

Aminas
Nucletidos

Universidad Nacional de Colombia

Resultados

Cromatograma de acidos organicos.


Columna: Partisil ODS
Fase Movil 30% ACN-70% KH2PO4 0,05M pH:2.7
Flujo: 1ml/min
P:1000 psi; temp: 25C
1) Acido benzoico; 2) 2-metil acido benzoico; 3)
acido cinamico; 4)p- bromo Acido benzoico; 5) 2cloro acido cinamico; 6) 4-bromo acido benzoico
; 7)2,6-dicloro acido cinamico

Cromatograma de acidos biogenicos y aminas


Columna: Partisil ODS 1025
Fase Movil: H3PO4 -KH2PO4 0,1M pH: 1.95
Flujo: 1ml/min
P:750 psi; temp: 25C
1) norepinefrina; 2) 3,4-dihydroxi acido
mandelico; 3) dopamina; 4)acido vanil
mandelico; 5) 3-metoxi-4-hidroxi fenilglicol

Cromatograma de

aminocidos
aromticos
Columna: Partisil 1025 ODS, eluente: 1 M Na2SO4 en 0.1M
H3PO4-KH2PO4 buffer pH: 2.1 ; flujo: 1 ml/min, 1000 psi, 25 C.
1) 3,4-dihydroxyphenylserine, 2)3,4- dihydroxyphenylalanine
(DOPA), 3)tyrosine, 4)phenylalanine 5) tryptophan

Cromatograma

de Nucleotidos

Columna: Partisil 1025 ODS2, eluente: 0,1M


buffer pH 2.2 flujo:4ml/min, 2200 psi, 25 C.
1)5-cytidylic acid, 2)5-uridylic acid, 3)5adenycil acid, 4)5-guanylic acid

Universidad Nacional de Colombia

cidos monoproticos

Teorico

Universidad Nacional de Colombia

Acidos

Universidad Nacional de Colombia

Universidad Nacional de Colombia

pKa

Universidad Nacional de Colombia

Diferencias no mayores al 5%

cidos diproticos

Universidad Nacional de Colombia

Anfolitos

Universidad Nacional de Colombia

Efecto de la Fuerza Ionica


Solutos no

ionizables

Solutos

ionizables

Universidad Nacional de Colombia

Articulo 2
Enhancement of Retention by Ion-Pair
Formation in Liquid Chromatography
with Nonpolar Stationary phases
Csba Horvath, Wayne Melander, Imre Molnar and Petra Molnar
Chemical Engineering Group, Department of Engineering and Applied Science. Yale University. New Haven,
Connecticut

Universidad Nacional de Colombia - Departamento de Farmacia

Objetivos
Demostrar el cambio en la retencin del soluto debido a la

adicin contra-ion
Establecer el aporte de los equilibrios secundarios
Formacin de un complejo hetaeron
Aplicar la teora Solvofobica efecto hidrofbico
Catecholamines

Universidad Nacional de Colombia

Tratamiento Fenomenologico
Equilibrios del

proceso

Universidad Nacional de Colombia

Universidad Nacional de Colombia

Factor de Capacidad

Soluto-Fase Estacionaria
Unin con H

H-Fase Estacionaria
Unin del soluto

Soluto-H
Union con Fase estacionaria
Parabola

Universidad Nacional de Colombia

Solutos Ionizables

H~Hetaeron

Factor de
Mejora
Universidad Nacional de Colombia

Parte Experimental
Condiciones experimentales
Perkin Elmer Modelo
601, Detector UV

Columna: 1015
ODS-10microm
LiChrosorb RP-18, 5
microm
L=250mm,d04,6mm

Flujo isocratico con buffer


fostato 0,05 M pH: 2,5;
2ml/min- 40C

Universidad Nacional de Colombia

Solutos
Dopamine(DOPA) Norepinephrine(NE)

3,4-Dihyfroxyphenylserine(DOS)

Octopamine(OP)

Epinephrine(EP)
Universidad Nacional de Colombia

Cromatograma
A: ausencia de n-octadecylsulfate
B: con n-octadecylsulafte

Universidad Nacional de Colombia

Variacin de la concentracin de hetaeron

Universidad Nacional de Colombia

Universidad Nacional de Colombia

Longitud de la cadena
Epinephrine

Universidad Nacional de Colombia

Factor de Mejora
Independiente

del tamao del


soluto

Universidad Nacional de Colombia

Bajas concentraciones de hetaeron

No aplica el modelo
Cambio en la concentracin

de H

Universidad Nacional de Colombia

Efectos de la adicin de sales


Reduccin del factor de capacidad
Equilibrios Sal-S, Sal-S-L

Universidad Nacional de Colombia

Adicin de cidos, sulfrico, fosforico

Universidad Nacional de Colombia

Efecto de fase mvil hidro-organica


Disminucin

de la cte
dielctrica
Afecta todas

las constantes
de equilibrio

Universidad Nacional de Colombia

Gracias por su atencin


Preguntas ?
Universidad Nacional de Colombia

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