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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, decana de Amrica)


Facultad de Qumica e Ing. Qumica
Departamento Acadmico de Fisicoqumica
Laboratorio de Fisicoqumica

PRESIN DE VAPOR
PROFESORA: MERCEDES PUCA PACHECO
ALUMNOS:
Moran Cahuana Alan Robert
Lpez Daz Alan Jos

13070047
13070043

FECHA DE REALIZACION: 17/9/2014


FECHA DE ENTREGA: 24/9/2014

CIUDAD UNIVERSITARIA, SEPTIEMBRE 2014

Laboratorio de Fisicoqumica I
INDICE
RESUMEN..
INTRODUCCIN
OBJETIVOS
FUNDAMENTOS TEORICOS..
PARTE EXPERIMENTAL.
TABULACION.
CONDICIONES DE LABORATORIO
DATOS EXPERIMENTALES
DATOS TEORICOS
CALCULOS
ANALISIS DE RESULTADOS
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CUESTIONARIO.
BIBLIOGRAFIA

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RESUMEN

Un cuerpo necesita absorber o desprender una cantidad de energa


determinada para pasar de un estado fsico a otro. Al calor necesario para
pasar del estado lquido al gaseoso se le denomina calor latente de
vaporizacin. Ahora si tenemos en cuenta la termodinmica clsica, parece
lgico pensar que cuanto menor sea la presin a la que se le est sometiendo
al lquido, ms fcil le ser a ste cambiar a estado gaseoso. Esto puede
sustentarse en que los cuerpos aborrecen el vaco y de manera natural
tienden a repartirse en l.
As pues, el objetivo principal de nuestra prctica ser el estudio de la variacin
de la presin con la temperatura en el equilibrio de agua hirviendo y vapor; para
esto nos valemos del equipo experimental para determinar la presin de vapor
por el mtodo esttico conformado por un manmetro de mercurio Hg(que nos
va a ayudar a medir la presin ejercida por el vapor de agua) , un baln con
agua destilada, una llave de triple paso( que nos permitir liberar la presin de
vapor de agua y llevar nuevamente el sistema la presin atmosfrica
ambiental), un termmetro(lo usaremos para medir la temperatura de ebullicin
del agua , as como para medir la presin de vapor a diferentes temperaturas,
para hacer nuestros clculos) y un calentador. Las condiciones ambientales en
dicha prctica fueron las siguientes: presin atmosfrica de 756mmHg,
temperatura de 23C y un porcentaje de humedad de 92%.
Adems, determinaremos el calor de vaporizacin del agua a partir de la
medida de su presin de vapor a distintas temperaturas, concretamente entre
80 y 90 C, y se compararn los resultados obtenidos con los valores tericos.
Utilizamos la ecuacin de Clausius Clapeyron para expresar matemticamente
la variacin de la presin del vapor con la temperatura, y as mismo se
graficaron nuestros datos y obtuvimos un porcentaje de error de 4%con
respecto al calor molar de vaporizacin en la primera experiencia y de 5% en la
segunda.

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INTRODUCCIN

El experimento realizado tiene como objetivo determinar la presin de vapor de


los lquidos mediante el mtodo esttico, a temperaturas mayores que la
ambiental con ellas calcular el calor molar de vaporizacin. Esta informacin es
muy importante para la industria ya que encuentra su aplicacin en diversos
procesos uno de los cuales es la caldera; que desde pequeas instalaciones
locales para la produccin de vapor para coccin de alimentos, planchado en
serie de ropa, tratamientos spticos de instrumentales y labores similares, con
vapor de relativa baja temperatura y presin, hasta enormes instalaciones
industriales, utilizadas para la alimentacin de turbinas de generacin de
electricidad, y otros procesos industriales donde se requiere vapor en grandes
cantidades, a altsimas temperaturas y presiones. Un ejemplo muy comn de
una caldera es la olla a presin.
En esencia una caldera es un recipiente cerrado, lleno parcialmente de agua a
la que se le aplica calor procedente de alguna fuente, para hacerla hervir y
producir vapores. Como estos vapores estn confinados a un espacio cerrado,
se incrementar la presin interior y con ello la temperatura de ebullicin del
agua, pudindose alcanzar finalmente muy elevados valores de presin y
temperatura. Estos vapores se concentran en la parte superior del recipiente
inicialmente vaco, conocido como domo, de donde se extrae va conductos
para ser utilizado en el proceso en cuestin.

OBJETIVOS

Observar la variacin de la presin de vapor de un lquido puro como el


agua con la temperatura.

Tener conocimiento y adquirir habilidad en la medicin de la presin de


vapor de un lquido mediante el mtodo esttico.

Estudiar los diferentes mtodos tericos para calcular el valor de la


presin de vapor en un lquido tales como las ecuaciones de Clapeyron,
etc.

Con los datos de presiones de vapor obtenidos experimentalmente se

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debe hallar la entalpa o calor de vaporizacin (H vap)

Mediante un grfico se debe comparar y observar la dependencia de la


presin de vapor con la temperatura.

Observar la variacin de la temperatura de vaporizacin o ebullicin con


la disminucin de la presin del medio en el cual encuentra la sustancia
liquida.

FUNDAMENTOS TERICOS

PRESIN DE VAPOR:

Las molculas en los lquidos no se encuentran en las posiciones rgidas de


una red. Aun cuando carecen de la libertad total de las molculas gaseosas,
ellas estn en constante movimiento. Debido a que los lquidos son ms
densos que los gases, el promedio de colisiones entre las molculas es mucho
mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa. A cualquier temperatura dada,
cierto nmero de molculas en un lquido tiene la suficiente energa cintica
para escapar desde la superficie. A este proceso se llama evaporacin o
vaporizacin.
Cuando un lquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto
las molculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre.
Pero, desde que la vaporizacin prosigue, aumentar el nmero de molculas
en estado gaseoso, lo cual originar un aumento creciente en el vapor o sea
mejor dicho en la presin ejercida por el vapor.
A cada temperatura se alcanzar evidentemente una condicin de equilibrio
cuando el nmero de molculas que abandonan el lquido para pasar al
espacio sobre l es igual al nmero de las que vuelven en un tiempo dado. El
espacio sobre el lquido estar saturado con el vapor y la presin ejercida ser
la presin de vapor ser la presin del lquido a la temperatura dada.
Se puede decir que esta presin debe ser independiente de la cantidad de
lquido o del espacio ocupado por el vapor el nmero de molculas que
abandonan el lquido a una temperatura dada ser proporcional al rea de la
superficie proporcional a esta rea y a la presin de vapor, por lo tanto el
equilibrio entre lquido y su vapor depende nicamente de la temperatura.
Sabemos que en los lquidos y en los gases existen molculas energetizadas
tan fuertemente que se mueven a velocidades bastante altas, cuando una de
estas molculas llega a la superficie de un lquido (con la tendencia a alejarse

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del cuerpo principal del lquido), la molcula posee energa suficiente para
deshacerse de las fuerzas que quieren retenerla en la superficie del lquido y
como consecuencia se aleja de la superficie.
Este fenmeno de desprendimiento de las molculas fuertemente energizadas
tiene lugar en toda la superficie liquida. De aqu resulta que la materia de un
lquido continuamente tiende a asumir el estado de gas o vapor, a esto
llamamos evaporacin.
Un lquido al evaporarse origina muchas molculas en estado gaseoso, esto
produce un incremento en la presin, ejercida por el vapor. De aqu de
deducimos que al aumentar la temperatura (el lquido empezara a evaporarse)
la presin tambin es mayor, por lo tanto son directamente proporcionales.
Pero a qu se debe exactamente la presin de vapor, se da por el choque
continuo entre molculas contra la superficie de las paredes que limitan al
vapor es as que cuando impactan contra la superficie del lquido estarn bajo
la influencia de las fuerzas atractivas de numerosas molculas liquidas que la
detendrn y la integraran nuevamente al lquido, este fenmeno se conoce
como condensacin.

Punto de Ebullicin:
Se define punto de ebullicin de un lquido como la temperatura a la cual la
presin del vapor es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un
lquido, su presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin
atmosfrica. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por
encima de la superficie del lquido. Al descender la presin, el punto de
ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de ebullicin.

Variacin de la Presin de Vapor con la Temperatura:


La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido est en
equilibrio con su vapor. Este equilibrio es dinmico; as, el nmero de
molculas de lquido que se evaporan es igual al nmero de molculas de
vapor que se condensan.
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la
temperatura crtica (Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe lquido y slo
existe la fase vapor. El punto de ebullicin normal de un lquido (Teb) es la
temperatura a la cual el lquido tiene una presin de vapor igual a la presin
atmosfrica.

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La ecuacin de Clapeyron relaciona la presin de vapor con la temperatura:

(1)
en donde
representa el volumen molar del vapor y
el volumen molar del
lquido. Asimismo,
y
representan las entropas molares del vapor y el
lquido, respectivamente. Debido a que el proceso de vaporizacin es
reversible, podemos escribir para el cambio de entropa
.
(2)
Donde

es el calor molar de vaporizacin; por lo tanto:


(3)

Esta ecuacin (ecuacin de Clapleyron), es completamente general. En el caso


particular de una transicin lquido-vapor en la que >> y, suponiendo que el
vapor se comporta aproximadamente como un gas ideal:

Por lo que la ecuacin de Clapleyron, en este caso, se convierte en:


(4)
que es la ecuacin de Clausius-Clapeyron, que nos da la variacin de la
presin de vapor con la temperatura.
Reordenando se obtiene:
(5)
Y haciendo la aproximacin de que Hv es independiente de la temperatura, la
ecuacin anterior se puede integrar, resultando:
(6)
donde P es la presin de vapor del lquido problema. Al representar
grficamente
frente a 1/T se debe obtener una lnea recta cuya pendiente
es igual a:

Con lo que a partir de medidas de presin de vapor de un lquido a diferentes


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temperaturas se puede determinar su entalpa de vaporizacin.

Calor Latente de Vaporizacion:


Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de
energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de stas es
menor que la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensacin, se produce un desprendimiento energtico en forma de calor. El
calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar calor latente de
vaporizacin cuando nos referimos a un mol.
El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico a
volumen constante o a presin constante, y los designaremos por (Hv)v y
(Hv)p. En el primer proceso, el intercambio calrico que entra en juego se
invierte en vencer la fuerza de atraccin del lquido y se suele denominar calor
latente interno de vaporizacin molar.
En el proceso a presin constante, que se realiza en la prctica frente a una
presin exterior, prcticamente, invariable hay que agregar a la energa interna
la necesaria para verificar el cambio de volumen, y viene dado por P(V V-VL)
siendo P la presin del vapor y VV y VL, los volmenes molares del vapor y del
lquido, respectivamente.
As pues, el calor molar de vaporizacin a presin constante vendr dado por:
(1)
Como >> podemos considerar VL = 0 y (Hv)p = (Hv)v + PVV, pero como
PVV = RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos
queda:
(2)
Hasta ahora hemos considerado una nica presin sobre el lquido, la del
vapor, pero si el lquido est sometido a una presin externa adicional la
presin de vapor variar.

Entalpia:
La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante
y no a volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de
vaporizacin, la energa interna E se puede usar efectivamente en procesos a
volumen constante, encontraremos muy conveniente en los cambios a presin

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constante emplear otra funcin termodinmica. Al igual que la energa interna
no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa para un cierto sistema
aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores D H, la
que es importante al igual que la energa interna, la entalpa de un sistema
depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.
Equilibrio Liquido-Vapor y Solido-Vapor:
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del lquido o que
el del slido por lo que puede hacerse la aproximacin:

Si adems se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, la


ecuacin de Clapeyron se transforma en:

Esta ecuacin se suele expresar como:

Llamada ecuacion de Clausius Clapeyron.


Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es
constante a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto:

Luego la ecuacion de Clausius integrada es:

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PARTE EXPERIMENTAL
DETALLES EXPERIMENTALES:
Materiales:
- Equipo para determinar presin de vapor por el mtodo esttico.
Matraz con tapn bihoradado

Cocinilla elctrica

Termmetro

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Manmetro

Llaves

Reactivos

Agua destilada

PROCEDIMIENTO:

Mtodo Esttico

a) Revise y verifique el equipo instalado segn la figura

b) Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total,


manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro del matraz,
ser igual a la atmosfrica,
por lo tanto el nivel de
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mercurio en las dos ramas del tubo en U, ser igual.

c) Calentamos el agua hasta ebullicin, la temperatura no debe exceder de


100C
d) Retiramos inmediatamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento y
paralelamente invierta la posicin de la llave, de forma que el manmetro
quede conectado con el baln, el nivel de mercurio en ambas ramas
debe ser igual, de lo contrario, espere a que se nivele.
A partir de 97 anotamos las temperaturas y las presiones manomtricas, hasta
llegar a 80C, tomando las lecturas en intervalos de 1C. Debido al enfriamiento
en el matraz, el vapor empieza a condensarse, y crea un ligero vaco dentro de
l, por lo tanto la columna conectada al baln sube en tanto que la abierta al
ambiente baja.

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e) Terminado el experimento, cerramos la llave que conecta el manmetro


con el baln y la dejamos abierta al ambiente la salida del baln, de esta
forma evitamos que el mercurio pueda pasar al baln.

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CALCULOS
a) Con los datos de presin de vapor y temperatura, construya una grfica
de log(P) vs 1/T.
T(C) P exp.
(mmHg)
99
728

T(C) P teor.
(mmHg)
99
733.24

98

694

98

707.27

97

680

97

682.07

96

650

96

657.62

95

632

95

633.9

94

610

94

610.9

93

594

93

588

92

576

92

566.9

91

552

91

546.05

90

536

90

525.76

89

522

89

506.1

88

510

88

487.1

87

490

87

468.7

86

474

86

450.9

85

462

85

433.6

84

446

84

416.8

83

432

83

400.6

82

416

82

384.9

81

408

81

369.7

80

398

80

355.1

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b) Calcule el calor molar de vaporizacin de la muestra, empleando la Ec.


De Clausius-Clapeyron y los datos de la grfica en a).

De a ecuacin:
(

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c) Establezca una expresin matemtica de variacin de la presin de


vapor con la temperatura.
Ecuacin a hallar es:

Donde:

Ahora segn el grafico obtendremos:

=-4036.23

-0.1616

Por lo tanto la expresin matemtica quedara as:

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GRAFICOS

Grafico logP vs 1/T

2.87
2.86

LOGP(MMHG)

2.85
2.84
2.83
2.82
2.81
2.8
2.79
2.78
0.01010101

0.010204082

0.010309278

0.010416667

1/TC
GRAFICO 1

Grafico 2

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Tabla de resultados

T(C) P teor.
P exp.
(mmHg) (mmHg)
99
733.24
728

%Error
13.1

9.87

-32.72

98

707.27

694

5.56

9.84

43.49

97

682.07

680

12.3

9.89

-24.36

96

657.62

650

7.6

9.9

23.23

95

633.9

632

9.5

9.9

4.04

94

610.9

610

7.08

10.18

34.44

93

588

594

8.2

9.68

15.29

92

566.9

576

11.2

9.88

-13.36

91

546.05

552

7.7

9.93

22.45

90

525.76

536

6.9

9.94

30.53

89

506.1

522

9.92

39.51

88

487.1

510

10.3

9.93

-3.72

87

468.7

490

8.5

9.93

14.4

86

450.9

474

6.5

9.98

34.87

85

433.6

462

8.9

10.02

11.17

84

416.8

446

8.04

9.99

15.92

83

400.6

432

9.5

10.03

5.28

82

384.9

416

4.8

10.04

52.19

81

369.7

408

6.2

9.99

37.94

80

355.1

398

Tabla 2

Tabla 1

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Discusin de resultados

La principal discusin seria las diferentes entalpias obtenidas


experimentalmente respecto a la terica. Esto se debe principalmente a
las medidas erradas tomadas en el momento de sacar la altura de
ascenso del Hg, quedando demostrado que una pequea diferencia en
la altura del Hg alterara mucho a la entalpia experimental
Otra opcin podra ser que no se halla calibrado bien el manmetro (que
no se haya encontrado a la misma altura).

Conclusiones

Pudimos determinar la presin de vapor del agua en un rango de 8099C (mucho mayor comparada con la temperatura ambiental).
Gracias a la ecuacin de Clausius-Clapeyron pudimos comprobar la
relacin directa entra la presin de vapor y la temperatura(al aumentar la
temperatura, aumenta la presin de vapor).

Recomendacin

Tomar con exactitud las alturas de ascenso del mercurio rpido.


Calibrar bien el manmetro antes de usarlo.
Para reducir el rango de error, se recomienda repetir la experiencia un
par de veces ms.

Bibliografa

Chang,Raymond. Qumica 6ta edicin, pp. 204-213


CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica, segunda edicin. Mxico:

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Laboratorio de Fisicoqumica I

FondoEducativo Interamericano S.A., 1974. Pg. 785.


DILLARD, Clyde y GOLDBERG, David. Qumica: reacciones, estructuras,
propiedades.Mxico: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1977. Pg.
414-415.

Anexos
1. Indique otros mtodos para la determinacin de la presin de vapor.
Otro medoto puede ser por:
_Influencia de la naturaleza del lquido: El valor de la presin de vapor
saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos
ms voltiles (ter, gasolina, acetona etc.) tienen una presin de vapor
saturado ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un
recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin
mayor que otros menos voltiles. Eso explica por qu, a temperatura
ambiente en verano, cuando destapamos un recipiente con gasolina,
notamos que hay una presin considerable en el interior, mientras que si
el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es ms
baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente. Si un soluto es
no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que la del
disolvente puro. As que la relacin entre la presin de vapor y presin
de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la
disolucin. Esta relacin est dada por la ley de Raoult, (un cientfico
francs, Francois Raoult ), que establece que la presin parcial de un
disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de vapor del
disolvente puro, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la
disolucin.
El clculo de la presin se realiza mediante la frmula que se muestra a
la derecha.

2. Explique la relacin entre el puto de ebullicin de un lquido y su presin


de vapor.
_Tiene una relacin indirecta, pues una temperatura de ebullicin baja,
tendr una presin de vapor mayor.

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3. Defina lo siguiente: Vapor saturado, punto de ebullicin, punto de


ebullicin normal.
_Vapor saturado: El vapor saturado es vapor a la temperatura de
ebullicin del lquido. Es el vapor que se desprende cuando el lquido
hierve.
_Punto de ebullicin: La definicin formal de punto de ebullicin es
aquella temperatura en la cual la presin de vapor del lquido iguala a la
presin de vapor del medio en el que se encuentra
_Punto de ebullicin normal: Temperatura a la que la presin de vapor
de un lquido alcanza 760 mmHg.

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