Introduccin

El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones

definidas, que establece que, en cualquier compuesto puro, las proporciones
en peso de los elementos constituyentes siempre son las mismas, y en la Ley
de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los
elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin
definida e invariable entre s.
En la gravimetra por precipitacin, el analito se precipita como un
compuesto poco soluble. Este precipitado se filtra, se lava para eliminar las
impurezas, se transforma en un producto de composicin conocida mediante
un tratamiento trmico adecuado y, por ltimo, se pesa.
Cabe destacar que, en la formacin de un precipitado se observan dos
etapas: nucleacion y crecimiento de partculas. En cuanto a la contaminacin
de los precipitados se dice que la impurificacin puede tener origen en dos
fenmenos distintos: coprecipitacin y postprecipitacin.

 FORMACION Y PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

Etapas en la formacin de un precipitado
Es importante destacar que para que un precipitado sea de inters analtico
debe cumplir algunos requisitos, y ellos son: ser fciles de obtener y de
separar.
Las etapas que pueden distinguirse en la formacin de un precipitado son dos:
1. Nucleacin
2. Crecimiento de partculas
La nucleacin es un proceso en el cual se junta un nmero mnimo de
tomos, iones o molculas, para dar una partcula slida estable. Luego de
iniciada la nucleacin comienza el crecimiento de las partculas.
Antes de discutir estos procesos debemos recordar dos conceptos ya
conocidos por Uds. pero que son muy importantes para poder entender el
proceso de la formacin de un precipitado. Ellos son: solubilidad y
sobresaturacin.
Solubilidad de una sustancia es la cantidad mxima de esa sustancia
que puede disolverse en una determinada cantidad de solvente a temperatura y
presin dadas, para formar una mezcla homognea (solucin saturada).
Sobresaturacin es una condicin en la cual una fase en solucin
contiene ms precipitado disuelto del que puede estar en equilibrio con la fase
slida. En general es una condicin transitoria, en particular cuando hay
presentes algunos cristales de la fase slida. Sin embargo, algunas soluciones
pueden conservarse en estado sobresaturado un tiempo considerable bajo
ciertas condiciones.
En general las reacciones de precipitacin son tan lentas que aun
cuando el reactivo precipitante se agregue gota a gota a la solucin del analito,
puede producirse algo de sobresaturacin.

 Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes

Otra variable importante que est estrechamente relacionada con las
etapas de formacin de un precipitado es el tamao de las partculas. El mismo
es muy variable, en un extremo se encuentran las suspensiones coloidales,
cuyas partculas finas, del orden de 10-7 a 10-4 cm que son invisibles a simple
vista, las mismas no tienen tendencia a sedimentar ni se filtran con facilidad. En
el otro extremo estn las partculas que tienen dimensiones del orden de varias
dcimas de milmetro. La dispersin temporal de tales partculas en la fase
lquida se llama suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin
cristalina tienden a sedimentar espontneamente y pueden filtrarse con
facilidad.
Durante muchos aos se ha venido estudiando la formacin de
precipitados, pero el mecanismo de este proceso an no es bien conocido. Sin
embargo, se sabe que el tamao de las partculas de un precipitado est
influido por variables experimentales como la solubilidad del precipitado, la
temperatura, la concentracin de los reactivos y la velocidad con que se
mezclan estos ltimos.
El efecto neto puede explicarse al menos cualitativamente, por la
suposicin de que el tamao de las partculas est relacionado con una
propiedad del sistema denominado sobresaturacin relativa:
Sobresaturacin relativa: Q-S/ S
Donde Q es la concentracin del soluto en cualquier momento y S su
solubilidad en el equilibrio.
Estudios experimentales permiten afirmar que el tamao de partcula
vara inversamente con el grado de sobresaturacin relativa. As se puede
comprobar que cuando Q-S es grande, el precipitado formado contiene
partculas pequeas y difciles de separar, mientras que cuando este cociente
es pequeo las partculas del precipitado son ms grandes y fciles de separar.

Se puede concluir que el tamao de partcula de un precipitado recin

formado estar determinado por preponderancia de algunos de los procesos de
formacin de un precipitado: nucleacin o crecimiento de las partculas.
PARA QUE UN PRECIPITADO PUEDA SER APLICADO EN GRAVIMETRA
DEBE SER:
Insoluble en el medio donde precipita
Que se pueda filtrar con facilidad
Que sea relativamente fcil de secar y que no absorba la humedad del aire
Que sea puro y posea una composicin definida y conocida
IMPURIFICACIN DE PRECIPITADOS
Cuando se lleva a cabo la separacin de una sustancia por formacin de
un compuesto

insoluble o sea por precipitacin, puede ocurrir que el

compuesto obtenido est impurificado. La contaminacin de un precipitado por

precipitacin simultnea o postprecipitacin es un problema que revela un
enfoque incorrecto del anlisis; no deben aplicarse mtodos de anlisis por
precipitacin sin conocer exactamente la composicin general de la matriz de la
muestra, es decir conocer cules son las sustancias que acompaan al analito
problema de modo de eliminar previamente todos los posibles interferentes.
La impurificacin puede tener origen en dos fenmenos distintos:
coprecipitacin y postprecipitacin.
COPRECIPITACIN
Este es un fenmeno en el que algunos compuestos que en otras
circunstancias son solubles, se eliminan de la solucin durante la formacin del
precipitado. Conviene destacar que la solucin no est saturada con las
especies coprecipitadas. Existen distintos tipos de coprecipitacin, ellos son:
adsorcin y oclusin.

Adsorcin: es un proceso mediante el cual tomos, molculas o iones

se adhieren a una superficie.

El efecto neto de la adsorcin en la

superficie es arrastrar como contaminante de superficie a un compuesto

que en otras condiciones normalmente sera soluble.
Los precipitados amorfos y gelatinosos son apropiados para quedar
altamente combinados por adsorcin, si se tiene en cuenta la elevada
superficie especfica que presentan.
La coagulacin de un coloide no reduce significativamente la magnitud
de adsorcin debido a que el slido coagulado an contiene grandes reas de
superficie interna que quedan expuestas al solvente.
Por ejemplo: el cloruro de plata coagulado que se forma en la
determinacin gravimtrica del in cloruro est contaminado con los iones plata
primeramente adsorbidos as como con nitrato y otros aniones de la capa de
contra in. Como consecuencia, el nitrato de plata que normalmente es soluble,
coprecipita con el AgCl.
En los precipitados cristalinos tambin ocurre adsorcin pero su efecto
sobre la pureza de stos no se detecta fcilmente debido a la relativamente
pequea rea de superficie especfica de estos slidos.
Es una regla general que un in que forma parte de la red cristalina de
un precipitado es adsorbido ms frecuentemente. Ejemplo: si precipitamos
sulfato de bario en presencia de exceso de in sulfato, los iones bario de la
superficie del cristal atraen fuertemente a los iones sulfato. A la inversa, si en la
solucin existe un exceso de iones bario, stos sern fuertemente adsorbidos
por los iones sulfato de la superficie del cristal.
Si la solucin no contiene iones comunes con el precipitado, la adsorcin
inica viene regida por la regla de Paneth-Fajans-Hahn: el in adsorbido con
ms intensidad es el que forma el compuesto menos soluble con algunos de
los iones del precipitado. Ejemplo: el precipitado de sulfato de bario adsorbe in
calcio con ms intensidad que in magnesio, porque el sulfato de calcio es
menos soluble que el sulfato de magnesio.

Oclusin: es el proceso en virtud del cual durante la formacin del

precipitado se van incorporando a l sustancias extraas. Cuando un
cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden
quedar atrapados u ocludos iones extraos de la capa de contra in
dentro del cristal en crecimiento como la sobresaturacin, y por lo tanto
la velocidad de crecimiento disminuye a medida que avanza la
precipitacin, la cantidad de material ocluido es mayor en la parte del
cristal que se forma primero.
Si el in extrao tiene el tamao adecuado y puede formar un

compuesto con un in del precipitado que tenga la misma estructura que el

precipitado, es decir que sean isomorfos, el in extrao puede depositarse en
la red cristalina del precipitado en una posicin normalmente ocupada por un
in del precipitado y se forma en este caso un cristal mixto o solucin slida.

Atrapamiento mecnico: es un proceso similar al de la oclusin; slo

que este se produce cuando los cristales permanecen muy juntos
durante el crecimiento. En este caso, varios cristales crecen juntos y
como consecuencia una porcin de la solucin queda atrapada en
pequeos huecos.

Nota: Tanto la oclusin como el atrapamiento mecnico son mnimos cuando

es baja la velocidad a la que se forma el precipitado, es decir, en condiciones
de baja sobresaturacin.

POSTPRECIPITACIN
Es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de
otro precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia
cristaliza lentamente de su solucin sobresaturada.
En la separacin del calcio y el magnesio con oxalato, el precipitado de
CaC2O4 debe filtrarse despus de un perodo corto de digestin, pues en caso
contrario podra resultar muy contaminado por MgC2O4 que postprecipitara. El

oxalato

de

magnesio

forma

fcilmente

una

solucin

sobresaturada

completamente estable y, an despus de haberse iniciado la formacin de

algo de fase slida, la cristalizacin es muy lenta.
Los requisitos que deben cumplirse para obtener precipitados formados por
partculas grandes y contaminacin mnima (transparencia 7) son:
1) Utilizacin de soluciones diluidas de problema y reactivo: hay por supuesto
un lmite prctico determinado por la prdida de precipitado por solubilidad y
por las dificultades a que da lugar la manipulacin de grandes volmenes.
2) Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin.
3) Precipitacin en medio homognea.

CONCLUSION

Los equilibrios heterogneos en los cuales se pueden distinguir dos

fases: lquida y formacin de un compuesto insoluble (precipitado) tienen gran
relevancia en el anlisis qumico. En el anlisis cualitativo la utilizaron para
separar, reconocer e identificar iones o sustancias o grupos de ellos; tambin
aplicaron el proceso inverso a la precipitacin que es la disolucin. En el
anlisis cuantitativo se emplean mtodos volumtricos como el de Mohr,
Volhard y Fajans, que forman parte de la Volumetra de Precipitacin, y en la
Gravimetra propiamente dicha, donde una vez obtenido el precipitado, ste se
transforma cuantitativamente en otras sustancias que posteriormente se pesan.
Cabe destacar que, un precipitado es un slido insoluble que se separa
de la solucin. En la gravimetra por precipitacin, el constituyente buscado se
separa en forma de sustancia insoluble, o sea de precipitado.
Por otra parte se encuentra que las etapas que pueden distinguirse en la
formacin de un precipitado son dos: Nucleacin y Crecimiento de partculas;
otra variable importante que est estrechamente relacionada con las etapas de
formacin de un precipitado es el tamao de las partculas.
Es importante mencionar que los requisitos que deben cumplirse para
obtener precipitados formados por partculas grandes y contaminacin mnima
son: Utilizacin de soluciones diluidas de problema y reactivo, adicin lenta de
reactivo con intensa agitacin y precipitacin en medio homognea.

REFERENCIAS

http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaanalitica/Analitica%20I/pdf/G
RAVIMETRIA.pdf

http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaanalitica/Analitica%20I/pdf/G
RAVIMETRIA.pdf