Corrosin

bajo
tensin (SCC) es
la
falta repentina
e
inesperada de
metales
normalmente dctil sometido a una tensin de traccin en un ambiente corrosivo,
especialmente a temperaturas elevadas en el caso de los metales. SCC es muy
qumicamente especficos en ciertas
aleaciones que probablemente
vayan
a
experimentar SCC slo cuando se expone a un pequeo nmero de los ambientes
qumicos. El ambiente qumico que causa la SCC para una aleacin dada es a menudo uno que es
slo ligeramente corrosivo para los metales de otra manera. Por lo tanto, las piezas de metal con
graves SCC pueden aparecer vivos y brillantes, mientras que se llena de grietas microscpicas. Este
factor hace que sea comn para la SCC para pasar desapercibidos antes del fallo. SCC a menudo
progresa rpidamente y es ms comn entre las aleaciones de metales puros. El entorno
especfico es de vital importancia, y slo muy pequeas concentraciones de ciertas sustancias
qumicas muy activas son necesarias para producir grietas catastrficas, a menudo conduce al
fracaso devastador e
inesperado. [1]
El estrs puede ser el resultado de la grieta cargas debidas a la concentracin de
esfuerzos, o puede ser causada por el tipo de reunin o de las tensiones residuales de la
fabricacin (por ejemplo, trabajo en fro), las tensiones residuales pueden ser aliviados por el
recocido.
Corrosin bajo tensin (SCC) es el agrietamiento inducido por la influencia combinada de la
resistencia a la traccin y un ambiente corrosivo. El impacto de la SCC en un material por lo
general cae entre el tronido seco y el umbral de la fatiga de ese material. La resistencia a la
traccin requerida puede ser en forma de tensiones de aplicacin directa o en forma de tensiones
residuales, ver un ejemplo de SCC de un elemento de aeronave . El problema en s puede ser
bastante complejo. La situacin de las tuberas enterradas es un buen ejemplo de tal
complejidad. El impacto es ms catastrfico, pero rara vez como lo fue para el fracaso histrico
del Reino Unido Flixborough reactor qumico en 1974 .
Deformacin en fro y conformado, soldadura, tratamiento trmico de mecanizado y rectificado
puede introducir tensiones residuales. La magnitud y la importancia de tales tensiones es a
menudo subestimado. Las tensiones residuales creado como resultado de las operaciones de
soldadura tienden a acercarse a la resistencia a la fluencia. La acumulacin de productos de
corrosin en espacios cerrados tambin puede generar tensiones considerables y no deben
pasarse por alto. SCC suele ocurrir en ciertas aleaciones especficas de estrs con el medio
ambiente combinaciones.
Por lo general, la mayor parte de la superficie sigue siendo atacadas, pero con grietas finas que
penetran en el material. En la microestructura, estas grietas pueden tener una intergranular o una
morfologa transgranular. Macroscpicamente, las fracturas de SCC tienen un aspecto frgil. SCC
est clasificado como una forma catastrfica de la corrosin, como la deteccin de tales grietas
finas pueden ser muy difciles y el dao no fcilmente predecible. Experimental SCC de datos es
conocido por una amplia gama de dispersin. Un desastroso fracaso puede ocurrir de forma
inesperada, con una mnima prdida de material en general.

La micrografa de la derecha (X500) ilustra intergranular SCC de un tubo de intercambiador de

calor con Inconel la grieta despus de los lmites de grano. ( foto cortesa de tecnologas
metalrgicas )
La micrografa de la izquierda (X300) ilustra SCC en un 316 el estrs de acero inoxidable procesos
qumicos system.Chloride tuberas agrietamiento por corrosin en el acero inoxidable austentico
se caracteriza por la multi-ramificada "rayo" patrn de grietas transgranular. ( foto cortesa de
tecnologas metalrgicas )
La mayora de los medios eficaces para la prevencin de SCC son: 1) correctamente con los
materiales adecuados, 2) reducir las tensiones , 3) eliminar las especies crticos ambientales, tales
como los hidrxidos, cloruros y oxgeno, y 4) y evitar las zonas estancadas y las grietas en los
intercambiadores de calor donde el cloruro y el hidrxido podra llegar a ser concentrada. Aceros
de baja aleacin son menos susceptibles que los aceros de alta gama, pero estn sujetos a SCC en
agua que contiene iones de cloruro.
Cloruro de SCC
Una de las formas ms importantes de corrosin bajo tensin que se refiere a la industria nuclear
es la corrosin de cloruro de estrs. Cloruro de corrosin bajo tensin es un tipo de corrosin
intergranular y se presenta en acero inoxidable austentico bajo tensin de traccin en la
presencia de oxgeno, los iones de cloruro, y las altas temperaturas. Se cree que comienzan con
depsitos de cromo metal duro a lo largo de los lmites de grano que dejan abierto el metal a la
corrosin. Esta forma de corrosin es controlada por el mantenimiento de iones de cloruro y de
bajo contenido de oxgeno en el medio ambiente y el uso de aceros de bajo carbono.
Custica SCC
A pesar de la calificacin amplia de Inconel para aplicaciones especficas, una serie de problemas
de corrosin se han presentado con un tubo de Inconel. Mayor resistencia a la corrosin bajo
tensin custica se puede dar a Inconel por el calor que el tratamiento a 620 o C a 705 o C,
dependiendo de la solucin antes de tratar de temperatura. Otros problemas que se han
observado con Inconel incluyen el desperdicio, abolladuras tubo, picaduras y ataque intergranular.
2.3 ALQUILACION
La alquilacin es un proceso cataltico que requiere un catalizador de naturaleza cida fuerte,
como el fluoruro de hidrgeno (HF) o el cido sulfrico (H2SO4).
La alquilacin es usualmente usada para aumentar la performance de un producto e implica la
conversin de, por ejemplo, una amina a su homlogos alquilados como en la reaccin de anilina
con alcohol metlico en presencia de catalizador de cido sulfrico:
C6H5NH2 + 2CH3OH C6H5N(CH3)2 + 2H2O

As, la anilina, con un exceso considerable de alcohol metlico y una cantidad cataltica de cido
sulfrico, es calentada en un autoclave a eso de 200oC por 5 o 6 horas a presin alta de reaccin
de 540 psi (3.7 MPa). La destilacin al vaco es usada para purificacin.
En la alquilacin de la anilina a dietilanilina calentando la anilina y el alcohol etlico, el cido
sulfrico no puede ser utilizado porque formar el ter; por lo tanto, se emplea el cido
hidroclrico, pero estas condiciones son tan corrosivas que el acero usado para resistir la presin
se debe caber revestido con con forros esmaltados reemplazables.
Las reacciones de alquilacin empleando haluros alqulicos son efectuadas en un medio acdico.
Por ejemplo, el cido hidrobrmico se forma cuando el bromuro de metilo es usado en la
alquilacin llevada a cabo, y para tales reacciones un autoclave con un forro esmaltado
reemplazable y una cubierta de plomo es apropiado.
En la industria del petrleo, la alquilacin es un proceso de sntesis qumica que consiste en
la reaccin de olefinas ligeras (tales como etileno, propileno, y semejantes) con hidrocarburos
saturados (usualmente 3-metilpropano) dando lugar a hidrocarburos saturados de cadena
ramificada para obtener un producto de alto peso molecular y un nmero grande de carbonos. El
producto tiene un alto ndice de octano y es usado para mejorar la calidad de combustibles de
rango gasolinas.
El proceso fue originalmente desarrollado durante la Segunda Guerra Mundial para producir
gasolina de aviacin de alto octanaje. Su aplicacin principal actual est en la produccin de
gasolina automotora sin plomo.
En la prctica real de refinera, la materia prima para el proceso de alquilacin es el isobutano (o
una corriente rica en isobutano) recuperado de los gases de refinera o producido por
isomerizacin del isobutano. La olefina para las materias primas es derivada partir de la
produccin de gas de un craqueador cataltico. Ver tambin: Craqueo; Isomerizacin

As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de isobuteno e isobutano.

2.3.1 Reacciones
Tomando como ejemplo la reaccin de eteno (olefina) con el isobutano:

CH2 = CH2 + (CH3)3CH (CH3)3CCH2CH3

La reaccin de alquilacin es iniciada por la adicin de un protn (H+) a la olefina [reaccin (1) ].

(1)
La olefina protonada (ion carbonio) luego reacciona con el isobutano por abstraccin de un protn
desde el isobutano para producir el in t-butil carbonio [reaccin (2) ].

(2)

La reaccin de este in carbonio terciario con la olefina procede por combinacin de las dos
especies [reaccin (3) ]

(3)

para producir un in carbonio ms complejo de seis carbonos el cual rinde un producto

estabilizado por abstraccin de un protn desde otra molcula de isobutano [reaccin (4) ].

(4)

La reaccin progresa a ms producto por reaccin de t-butil y el in carbonio, como se muestra en

la reaccin (3) .

2.3.2 Procesos
Los procesos de alquilacin son exotrmicos y son fundamentalmente similares a los procesos de
polimerizacin de la industria de refinacin pero ellos difieren en que slo parte del stock cargado
necesita a ser insaturada. Como consecuencia, el producto alquilado no contiene olefinas y tiene
un nmero de octano superior. Estos mtodos se basan en la reactividad del carbn terciario del
iso-butano con olefinas, algo semejante como propileno, butilenos, y amilenos. El producto
alquilado es una mezcla de iso-parafinas saturadas destilando en el rango de gasolina, lo cual se
convierte en un componente ms deseable de muchas gasolinas de alto octanaje.
El catalizador cido es ya sea cido sulfrico (H2SO4), fluoruro de hidrgeno (HF), o cloruro de
aluminio (AlCl3). Cuando se usa cido sulfrico, la reaccin debe ser mantenida a 2-8 C (35-45F)
para reducir la reacciones laterales innecesarias; con cido fluorhdrico y cloruro de aluminio, no
es necesaria refrigeracin, y pueden emplearse temperaturas sobre 45 C (115 F).

Fig. 1 Alquilacin usando fluoruro de hidrgeno

En el proceso de alquilacin usando fluoruro de hidrgeno lquido (Fig. 1), el cido puede ser
usado repetidamente, y virtualmente no hay ningn problema de eliminacin de cido. La
proporcin de cido /hidrocarburo en el contactor es 2:1 y los rangos de temperatura de 15 a
35oC pueden ser mantenidos desde que ninguna refrigeracin es necesaria. El cido fluorhdrico
anhidro es regenerado por destilacin con suficiente presin para mantener los reactantes en la
fase lquida.
En muchos casos, el acero sirve para la construccin de equipo de alquilacin, aun en presencia
de los catalizadores fuertemente cidos, ya que su efecto corrosivo es grandemente reducido por
la formacin de steres como productos catalticos intermedios

Fig. 2 Vlvulas para alquilacin HF

En la industria petrolera, el cido sulfrico y el fluoruro de hidrgeno utilizado como catalizadores

de alquilacin deben ser sustancialmente anhidros para ser efectivos, y equipo de acero es
satisfactorio. Cuando las condiciones no son anhidras, el equipo forrado con, plomo, monel, o con
aplicacin de esmalte es satisfactorio. En algunos casos, todava se usa cubiertas de cobre o cobre
estaado, por ejemplo, en la manufactura de productos farmacuticos y fotogrficos para reducir
contaminacin con metales.

Fig. 3 Unidades de alquilacin

La destilacin es usualmente el procedimiento ms conveniente para la recuperacin del
producto, aun en tales casos en la cual los puntos de ebullicin estn bastante muy juntos.
Frecuentemente tal destilacin proveer un material acabado de calidad lo suficiente como para
responsabilizarse por las demandas del mercado. En caso de que no, otra manera de purificacin
puede ser menester, como la cristalizacin o la separacin por medio de solventes. La eleccin
correcta de un solvente, en muchos casos, orientar a la cristalizacin del producto alquilado y
para su recuperacin conveniente.
El cido sulfrico es usado con propileno y las olefinas de ms alto nmero de carbn pero no con
etileno por la tendencia a producir el etil sulfato de hidrgeno (C2H5HSO4) que consume cido. El
fluoruro de hidrgeno es ms generalmente usado, y tiene la ventaja de ser ms fcilmente
separado de los productos debido a su punto de ebullicin menor del cido sulfrico. El cloruro de
aluminio es usado en una menor extensin que ambos cidos y requiere inyeccin de agua para
producir el promotor de cloruro de hidrgeno. Ver tambin: Catalisis
La alquilacin trmica es un proceso no catalizado que requiere temperaturas en el orden de 510
C (acerca de 950 F ) y presiones en el rango de 18-55 MPa (3000-8000 lb / in.2). Se cree que la
reaccin procede por medio de un intermedio radical libre (neutral) y es mucho menos especfico
que el proceso catalizado por cido. El hidrocarburo de iniciacin es usualmente isobutano, y la
olefina es etileno, propileno, u olefinas ms altas como butenos. La naturaleza de los reactantes
influencia la calidad del alquilado. Por ejemplo, la alquilacin de 1-buteno con isobutano da un

alquilado con un nmero de octano de investigacin de aproximadamente 93, mientras que

usando 2-buteno como el olefina rinde un alquilado teniendo un nmero de octano de
investigacin de aproximadamente 98.
Las reacciones opuestas desalquilacin y hidrodesalquilacin son practicadas extensamente para
convertir materias primas disponibles en otros productos ms deseables (comercialmente). Dos de
tales procesos son: (1) la conversin de tolueno o xileno, a compuestos alquil aromticos de alto
peso molecular, para benceno en presencia de hidrgeno y una presencia adecuada de un
catalizador de desalquilacin y (2) la conversin de tolueno en presencia de hidrgeno y un
catalizador de lecho fijo para benceno adems de mezcla de xilenos.