UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
QU-426 B

CONDUCTIMETRA
Profesores:
- Paucar Cuba , Karin
- Crdenas Mendoza , Teodardo
Integrantes:
- Cspedes Godoy, Anthony
- Cribillero Loayza, Jair
Seccin:

Fecha de presentacin:

30 de abril del 2013

Lima Per
2013

NDICE
I.

OBJETIVOS

pag. 3

II.

FUNDAMENTO TERICO

pag. 3

III.

PARTE EXPERIMENTAL

pag. 7

1. Equipos, materiales y reactivos

2. Procedimiento experimental
IV.

DATOS

pag. 8

1. Datos experimentales
2. Datos bibliogrficos
V.

TRATAMIENTO DE DATOS

pag. 9

VI.

DISCUSIN DE RESULTADOS

pag.14

VII.

CONCLUSIONES

pag. 14

VIII. RECOMENDACIONES

pag. 15

IX.

ANEXO

pag. 15

X.

BIBLIOGRAFA

pag. 18

CONDUCTIMETRA
I.

OBJETIVOS

Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes

concentraciones para lo cual previamente el ingeniero encargado del
laboratorio realiza tomas de la conductancia de diversas sustancias en
nuestra prctica tomo la conductancia de una serie de marcas de agua de
mesa.

Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilucin

infinita.

Mediante la grfica, observar a que concentraciones las soluciones son ms

conductoras.

II.

FUNDAMENTO TERICO

CONDUCTANCIA
La conductividad (o conductancia especfica) de una solucin de electrolito es una
medida de su capacidad para conducir la electricidad. La unidad SI de
conductividad es el siemens por metro (S/m).
Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en muchas
aplicaciones industriales y medioambientales como un modo rpido, barato y
fiable de medir el contenido inico en una solucin.1 Por ejemplo, la medida de la
conductividad del producto es un modo tpico de supervisar instantnea y
continuamente la tendencia del funcionamiento de los sistemas de purificacin del
agua.
En muchos casos, la conductividad est directamente vinculada a la cantidad de
slidos totales disueltos (TDS). El agua desionizada de alta calidad tiene una
conductividad de 5,5 S/m, el agua potable tpica en el rango de 5-50 mS/m,
mientras que el agua de mar cerca de 5 S/m.2 (es decir, la conductividad del agua
de mar es un milln de veces mayor que el agua desionizada).
La conductividad se determina habitualmente midiendo la resistencia AC de una
solucin entre dos electrodos. Las soluciones diluidas siguen las leyes de
Kohlrausch de la dependencia de la concentracin y la aditividad de las
concentraciones inicas.

DEFINICIONES:
La resistencia R, es proporcional a la distancia l entre los electrodos e
inversamente proporcional al rea transversal de la muestra A. Escribiendo (rho)
para la resistencia especfica (o resistividad),

En la prctica la sonda de conductividad se calibra utilizando disoluciones de

resistencia especfica conocida, *, por lo que los valores de l y A son datos de
diseo de la sonda. Si la resistencia de la solucin de calibracin es R*, se obtiene
una constante de sonda, C:

La conductividad especfica, (kappa) es la recproca de la resistencia

especfica:

La conductividad tambin es dependiente de la temperatura.

TEORA
La conductividad de una solucin que contiene un electrolito depende de la
concentracin del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir la conductividad
especfica por la concentracin. Este cociente se denomina conductividad molar, es
denota por m

Electrolitos fuertes
Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solucin. La
conductividad de una solucin de un electrolito fuerte a baja concentracin sigue
la ley de Kohlrausch:

Donde
se conoce como la conductividad molar limitante, A es una constante
emprica y C es la concentracin de electrolito. (Limitante aqu significa "en el
lmite de la dilucin infinita").
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la conductividad limitante de
aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una solucin de sal es igual a
la suma de las contribuciones a la conductividad de los cationes y los aniones.

Donde:
-

v+ y v- son el nmero de moles de cationes y aniones, respectivamente,

que se crean en la disociacin de 1 mol del electrolito disuelto;

y
son las conductividades molares limitantes de los iones
individuales.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares limitantes de

iones seleccionados.
Conductividad limitante iones agua a 298 K (25 C)
Cationes
+0 /mS m2mol-1
Aniones
-0 /mS m2mol-1

H+
Li+
Na+
K+
Mg2+
Ca2+
Ba2+

OHClBrISO42NO3CH3CO2-

34.96
3.869
5.011
7.350
10.612
11.900
12.728

19.91
7.634
7.84
7.68
15.96
7.14
4.09

Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por la ecuacin

de Debye-Hckel-Onsager.

Donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades conocidas

como temperatura, cargas de los iones y la constante dielctrica y la viscosidad
del disolvente. Como el nombre sugiere, esta es una extensin de la teora de
DebyeHckel, debida a Onsager. Es un gran xito para soluciones a baja
concentracin.

Electrolitos dbiles
Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente disociado. Tpicos electrolitos
dbiles son los cidos dbiles y las bases dbiles s. La concentracin de iones en
una solucin de un electrolito dbil es menor que la concentracin de dicho
electrolito. Para los cidos y las bases la concentracin puede calcularse cuando se
conoce el valor o los valores de las constantes de disociacin cida. Para un cido
monoprtico, HA, con una constante de disociacin Ka, se puede obtener una
expresin explcita para la conductividad como una funcin de la concentracin, c,
conocida como ley de dilucin de Ostwald.

Concentraciones elevadas
Tanto la ley de Kolrausch como la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager describe lo
que ocurre cuando la concentracin de electrolito aumenta por encima de cierto
valor. La razn es que cuando la concentracin aumenta la distancia media entre
cationes y aniones disminuye, de modo que hay una mayor interaccin inica. Si
ello constituye una asociacin de iones es discutible. Sin embargo, a menudo se
considera que los cationes y aniones interactan para formar un par inico. As, el
electrolito se trata como si fuera un cido dbil y se puede obtener una
constante,K, para el equilibrio:
A+ + B-

A+B-

K = [A+][B-]/[A+B-]

La existencia del llamado mnimo de conductancia ha demostrado ser un tema

controvertido en lo que respecta a la interpretacin. Fuoss y Kraus han sugerido
que es causado por la formacin de tripletes inicos,12 y esta sugerencia ha
recibido algn soporte recientemente.

III. PARTE EXPERIMENTAL

1. Equipos, Materiales y Reactivos
-

Conductmetro
Seis tubos de ensayo
Vaso de precipitado
Dos vasos de precipitado de 150ml
Fiola
Probeta de 50ml
Agua destilad, cido clorhdrico, cloruro de sodio y acetato
de sodio.

2. Procedimiento Experimental
-

IV.

En la fiola preparar 100ml de solucin acuosa de NaCl 0.5M y

mediante diluciones sucesivas obtener: 0.25, 0.125, 0.0625,
0.03125, 0.015625 y 0.00781. Luego medir la conductividad
de cada solucin con el conductmetro. Siempre debe
trabajarse empezando la medicin a partir de las soluciones
diluidas hasta las concentradas.
n = [].V
n = (0.5M).(0.1L) = 0.05moles
m = 2.9252g

DATOS

1. Datos Experimentales:
Temperatura = 25C
NaCl

KCl

CH3COONa

NH3

0.5

10.26 mS/cm

15.71 mS/cm

29.5 mS/cm

590 S/cm

0.25

9.74 mS/cm

17.41 mS/cm

16.57 mS/cm

426 S/cm

0.125

9.06 mS/cm

16.27 mS/cm

9.16 mS/cm

301 S/cm

0.0625

8.64 mS/cm

13.62 mS/cm

4.92 mS/cm

217 S/cm

0.03125

8.21 mS/cm

12.94 mS/cm

2.61 mS/cm

156.5 S/cm

0.015625

6.86 mS/cm

12.03 mS/cm

1.345 mS/cm

110.3 S/cm

0.00781

5.66 mS/cm

10.81 mS/cm

0.747 mS/cm

82.2 S/cm

Tabla N1. Conductancias especficas de las sustancias a diversas concentraciones

2. Datos Bibliogrficos:
Solucin

(S.cm2/equiv)

NaCl

136.0

KCl

129.9

CH3COONa

78.298

NH3
Tabla N2 Conductividad equivalente de los electrolitos fuertes a disolucin infinita

CONDUCTIVIDADES

CONCENTRACIONES

SOLUCIONES

V.

TRATAMIENTO DE DATOS

[NaCl] (eq./L)

[ ]1/2 (mS/cm)

k (mS/cm)

m (S.cm2/eq.)

0.5

0.707

10.26

20.52

0.25

0.500

9.74

38.96

0.125

0.354

9.06

72.48

0.0625

0.250

8.64

138.24

0.03125

0.177

8.21

262.72

0.015625

0.125

6.86

439.04

0.0078125

0.088
5.66
724.48
Tabla N3. De conductividades para NaCl

[KCl] (eq./L)

[ ]1/2 (mS/cm)

k (mS/cm)

m (S.cm2/eq.)

0.5

0.707

15.71

0.03142

0.25

0.500

17.41

0.06964

0.125

0.354

16.27

0.13016

0.0625

0.250

13.62

0.21792

0.03125

0.177

12.94

0.41408

0.015625

0.125

12.03

0.76992

0.0078125

0.088
10.81
1.38412
Tabla N4. De conductividades para KCl

[CH3COONa]
(eq./L)

[ ]1/2 (mS/cm)

k (mS/cm)

m (S.cm2/eq.)

0.5

0.707

29.5

0.059

0.25

0.500

16.57

0.06628

0.125

0.354

9.16

0.07328

0.0625

0.250

4.92

0.07872

0.03125

0.177

2.61

0.08352

0.015625

0.125

1.345

0.08608

0.0078125

0.088
0.747
0.09564
Tabla N5. De conductividades para CH3COONa

[NH3] (eq./L)

[ ]1/2 (mS/cm)

k (S/cm)

m (S.cm2/eq.)

0.5

0.707

590

0.00118

0.25

0.500

426

0.001704

0.125

0.354

301

0.002408

0.0625

0.250

217

0.003472

0.03125

0.177

156.5

0.005008

0.015625

0.125

110.3

0.007059

0.0078125

0.088
82.2
0.010525
Tabla N6. De conductividades para NH3

Para el NaCl

Donde:

- y = m
- x = (C)1/2

y = ax + b

- b=
- a=A

Mediante la grfica podemos obtener

Conductividad Molar

[ ]1/2 vs
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.1 0
-0.2

y = -0.9128x + 0.5294
R = 0.6224

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

[Concentracin]1/2

Entonces podemos decir que:

b=

= 529.4 S.cm2/eq.

0.6

0.7

0.8

[ ] vs k (NaCl)
Conductividad especifica

12
10
8
6

y = 7.0767x + 7.3441
R = 0.6168

4
2
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

[Concentracin]

Para el KCl

Donde:

- y = m
- x = (C)1/2

y = ax + b

- b=
- a=A

Mediante la grfica podemos obtener

Conductividad Molar

[ ]1/2 vs
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
-0.2 0
-0.4

y = -1.6643x + 0.9543
R = 0.5737

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

[Concentracin]1/2

Entonces podemos decir que:

b=

= 954.3 S.cm2/eq.

0.6

0.7

0.8

Conductividad especifica

[ ] vs k (KCl)
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

y = 9.1691x + 12.813
R = 0.4636

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

[Concentracin]

Para el CH3COONa

Donde:

- y = m
- x = (C)1/2

y = ax + b

- b=
- a=A

Mediante la grfica podemos obtener

[ ]1/2 vs

Conductividad Molar

0.012
0.01
0.008
0.006

y = -0.0125x + 0.0084
R = 0.6978

0.004
0.002
0
-0.002

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

[Concentracin]1/2

0.6

0.7

0.8

Entonces podemos decir que:

b=

= 94.4 S.cm2/eq.

[ ] vs k (CH3COONa)
Conductividad especfica

700
600
500
400

y = 1001.9x + 126.99
R = 0.9474

300
200
100
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

[Concentracin]

Para el NH3

Donde:

- y = m
- x = (C)1/2

y = ax + b

- b=
- a=A

Mediante la grfica podemos obtener

[ ]1/2 vs

0.012

Conductividad molar

0.01

y = -0.0125x + 0.0084
R = 0.6978

0.008
0.006
0.004
0.002
0
-0.002

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

[Concentracin]1/2

0.6

0.7

0.8

Entonces podemos decir que:

b=

= 94.4 S.cm2/eq.

[ ] vs k (NH3)
Conductividad especfica

700
600
500
400
300

y = 1001.9x + 126.99
R = 0.9474

200
100
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

[Concentracin]

VI.

DISCUSION DE LOS RESULTADOS

Los errores obtenidos en el laboratorio, se pueden deber a varios factores:

uno de ellos puede ser que el conductmetro empleado no haya sido lavado
en forma correcta pudiendo contener estas sales de laboratorios pasados
las cuales interferirn en la medicin de la conductancia.

Si comparamos los valores obtenidos, as como las grficas, podemos ver

que la conductividad vara con la concentracin de las soluciones. Esta
aumenta a medida que la concentracin lo hace, ya que incremente
tambin el nmero de iones por unidad de volumen en la solucin.

Algunas causas de error que pudieron afectar al experimento se deben

principalmente al manejo del conductmetro y a su lavado, as como
tambin a una variacin de la temperatura.

Otra causa de error puede deberse al momento de preparar la solucin a

diferentes concentraciones pudiendo presentar esta una concentracin
diferente a la requerida para la experiencia, esto puede deberse en mayor
medida a un exceso de agua debido a que la piceta utilizada no nos
ayudaba a realizar bien la medida.

VII. CONCLUSIONES
-

Se comprob que la ley de Kohlrausch se cumple para soluciones diluidas

de electrlitos fuertes, como es el caso del NaCl y KCl.

La conductividad equivalente del electrlito dbil (acetato de sodio)

disminuye rpidamente al aumento de la concentracin de la solucin pues
se disocia ms a mayor dilucin.

Los resultados van a depender de los clculos evaluados para hallar la masa
que vamos a emplear de cada sustancia.

Concluimos que la conductancia especfica de una solucin vara con la

concentracin aumentando a medida que la concentracin lo hace.

El grado de disociacin de los iones aumenta con la dilucin, es por eso que
en una dilucin infinita la conductividad infinita depende de la velocidad de
los iones.

De las grficas podemos apreciar y llegar a la conclusin que a ms

concentracin de las disoluciones, la conductividad es mayor es decir estn
en relacin directamente proporcional por ende la tendencia a una recta.

La sal tiene mayor conductancia en relacin a las otras dos sustancias y

esto lo comprobamos por medio de las grficas debido a su mayor carcter
de disociacin.

VIII. RECOMENDACIONES
-

Lavar y secar muy bien los tubos de ensayo y la fiola, ya que ah es donde
haremos nuestras diluciones y no debemos alterar el volumen de agua
destilada.

Pesar muy bien las sustancias y al momento de la disolucin no

sobrepasarse la cantidad de agua destilada, ya que podra alterarse
considerablemente la concentracin de la muestra.

Antes de utilizar el conductimetro con las soluciones y diluciones se debe

estandarizar a la temperatura observada.

Evitar que el electrodo toque el fondo de la probeta o sus paredes; porque

podra medir la conductividad del vidrio.

IX.

ANEXO
MEDIDAS DE LA CONDUCTIVIDAD

Aunque la magnitud que se mide experimentalmente es la conductividad

especfica (), no es esta una magnitud adecuada para el estudio del fenmeno de
la conductividad de las disoluciones de los electrolitos.
Por ejemplo, disoluciones de diferentes concentraciones tendrn siempre distinta
conductividad especfica, ya que cada cm3 de las diferentes disoluciones contienen
distinta cantidad de iones, y eso les hace tener distinta conductividad, y dado que
lo que nos interesa comparar es la capacidad para producir corriente elctrica de
un determinado nmero de cargas de un electrolito, a concentraciones diferentes,
es de gran utilidad definir una nueva conductividad, que es la conductividad
equivalente (), que es la conductividad por equivalente de soluto.
La conductividad equivalente () fue definida por Kohlrausch como:
=

1000

1000.
N

(1cm2equ1) Conductividad

equivalente

Donde C es la concentracin en equivalentes por cm3

N=

equivalentes soluto
disolucin

De acuerdo con todo esto, la conductividad equivalente () es la conductividad

que tiene una disolucin que contiene un equivalente gramo de soluto encerrado
entre dos electrodos planos y paralelos separados 1 cm.

= Conductividad especfica
=

Conductividad

equivalente

La conductividad equivalente () no es una

caracterstica de cada electrolito, sino que es un valor que va variando con la

concentracin, hacindose mxima a dilucin infinita.
Kohlrausch estudi la variacin de la conductividad equivalente de numerosos
electrolitos a una temperatura determinada en funcin de la raz cuadrada de la
concentracin y a una temperatura de 25C.

Represent:

En caso de electrolitos fuertes, encontr que para estos electrolitos a

concentraciones bajas, la conductividad equivalente se podra expresar por la
ecuacin:
= o-A C , donde A es una constante. En el caso de electrolitos dbiles es
imposible hacer extrapolacin con seguridad debido al gran aumento de a altas
diluciones, donde por otra parte, las medidas experimentales son menos precisas.

Variacin de la conductividad equivalente

de electrolitos fuertes y dbiles con

Obtuvo unos resultados que le permitieron clasificar los electrolitos en dos tipos:
1. Electrolitos fuertes: aquellos que presentan una variacin prcticamente
lineal, tal es el caso de KCl
2. Electrolitos dbiles: los dems, como por ejemplo CH3COOH cido actico
que tiene una disminucin brusca de la conductividad a concentraciones bajas.
Estas experiencias fueron utilizadas por DebyeHckel como base de sus teoras.
o es la conductividad equivalente a dilucin infinita que es la que correspondera
a concentracin cero. Teniendo en cuenta que o no coincide con el valor de la
conductividad equivalente del disolvente puro, debe hacerse notar, que es un
valor caracterstico de cada electrolito.
Segn la ley de la migracin de Kohlrausch, para electrolitos fuertes, la
conductividad equivalente a dilucin infinita(o) de un electrolito, puede

considerarse como resultado de las contribuciones de las dos clases de iones

individuales que forma el electrolito.

o =o (+) + o ()
Siendo o(+) y o() las conductividades inicas equivalentes a dilucin infinita del
catin y el anin respectivamente. Estas conductividades no tienen por qu
coincidir en ambos iones ya que, en general los iones no tienen todos la misma
velocidad, por lo general no transportan la misma cantidad de corriente.
Son independientes de las otras especies inicas a las que estn unidos estos
iones, y se pone de manifiesto al observar la diferencia existente entre o para
las distintas sales que tengan un in comn, se ve que prcticamente no existe, o
es muy pequea, independientemente del tipo de electrolito. De ello se dedujo
que:

o = o(+) + o()
La aplicacin ms prctica e inmediata de la ley de Kohlrausch est en la
posibilidad de deducir el valor de la conductividad lmite de los electrolitos dbiles.
As para el cido actico CH3COOH nos queda:
AcH + NaCl

o(CH3COOH) =

NaAc + HCl

o(NaAc) + o(HCl)

o(NaCl)

Aplicando la ley de migracin de Kohlrausch se deduce

o(AcH) = o(Ac)+ o(Na+) + o(Cl) + o(H+) o(Na+) o(Cl)
Nos queda:

o = o (Ac) + o(H+)

Podemos decir que la conductividad equivalente () depende de: la presin, la

temperatura y del tipo de disolvente, siendo la ecuacin que nos relaciona la
conductividad equivalente a dilucin infinita con la temperatura la siguiente:
o(T) = o1 + Cte (T25)
Siendo T la temperatura expresada en grados Celsius
Cte, es una constante propia de cada electrolito
La (o) conductividad crece con la temperatura
(o) vara con la presin en pequea escala, y esta variacin con la presin de la
conductividad lmite es a travs de la viscosidad ()
En disoluciones diluidas a mayor presin hay menor viscosidad y mayor
conductividad equivalente ()
La conductividad equivalente depende del disolvente, y no todos los disolventes
forman sistemas conductores, as el Benceno y los hidrocarburos dan soluciones
de conductividad casi nula, pero en cambio, los compuestos orgnicos de
nitrgeno, los alcoholes, cetonas etc. dan una conductividade media.

APLICACIONES DE LAS MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD

1. Sirven para determinar la solubilidad de sales poco solubles
2. Hacer valoraciones conductimtricas, midiendo la conductividad
determinar la concentracin de determinada sustancia en disolucin
3. Determinar la basicidad de sustancias orgnicas
4. Calcular el grado de ionizacin de electrolitos dbiles
X.

para

BIBLIOGRAFIA
Atkins, P.W.FISICOQUIMICA. 3era Edicin .Cp.9. Ao 1982. Pg.: 234,236230.
Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin,
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Gilbert
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Fisicoqumica.
Editorial:
Addison-Wesley
Iberoamericana, segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987, Paginas:
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galeon.hispavista.com/melaniocoronado/ELECTROQUIMICA.pdf