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Ya desde los tiempos de la Antigua Grecia, Demcrito de Abdera, ms por razones de ndole filosfica que
de ndole cientfica, haba postulado la posibilidad de que la materia no era infinitamente continua, esto
es, no poda continuarse subdividiendo hasta el infinito, y que eventualmente llegaramos hasta cierto
punto en el cual no nos sera posible continuar sub-dividiendo la materia con un cuchillo por filoso que
fuera. A las partculas incapaces de ser subdivididas ms all de cierto lmite mediante simples cortes
seccionales las llam tomos, que en griego significa no susceptible de corte (a = no, negacin, tomos =
corte).
Los experimentos de Lord Ernest Rutherford apoyados con argumentos elementales de balstica
demostraron en forma concluyente que la materia no es tan absolutamente slida como se crea, y de
hecho que la materia en su mayor parte es fantasmal, con un ncleo en el que se poda considerar que se
albergaba toda la carga elctrica positiva (+) del tomo, y partculas mucho ms pequeas orbitando en
torno al ncleo en una forma muy parecida a como lo hacen los planetas en torno al Sol, partculas de
carga negativa (-) a la cual se deben los fenmenos de naturaleza elctrica, los electrones. La carga positiva
situada en el centro del tomo explicaba la estabilidad de la materia en el espacio mientras que los
electrones orbitando libremente en torno al tomo explicaban la disponibilidad de los mismos para ser
removidos de un tomo a otro haciendo posible la corriente elctrica. Fue as como se lleg al modelo
planetario de Rutherford:
El modelo planetario de Rutherford no especificaba ni las velocidades de los electrones en torno al ncleo
ni las distancias a las cuales se pudieran encontrar los electrones del ncleo atmico. Se trataba
simplemente de un concepto, de una idea. Esta idea sera tomada posteriormente por un fsico dans,
Niels Bhr, para explicar los fenmenos relacionados con las lneas espectrales de los elementos de lo cual
hablaremos a continuacin.
Casi todos estamos familiarizados de alguna manera con el efecto de los prismas de vidrio con los cuales se
logra descomponer a la luz blanca en sus constituyentes esenciales:
Cuando despus de una lluvia intensa vemos un arco iris, dicho arco iris es producido por las gotitas de
lluvia en la lejana que actuando como prismas pequeos nos mandan a la luz solar descompuesta en su
espectro de colores.
Si hacemos pasar la luz del Sol o la luz de un foco elctrico a travs de un prisma, o mejor an, a travs de
un espectroscopio, veremos un espectro continuo como el siguiente:
Sin embargo, si entre la fuente luminosa y nosotros interponemos un gas fro, encontraremos unas lneas
ausentes, tpicas de un espectro de absorcin:
Y si lo que hacemos es meter un gas dentro de en un recipiente calentndolo a una temperatura elevada, o
mejor an, sometindolo a descargas elctricas de alta energa, obtendremos un espectro de emisin como
el siguiente:
En 1885 un maestro suizo, Johann Balmer, encontr que las lneas en el espectro del hidrgeno podan ser
representadas mediante la siguiente frmula:
en donde:
en la cual R es una constante conocida como la constante de Rydberg (en honor al fsico sueco
Johannes Rydberg) cuyo valor sobre unidades Angstrom para el tomo de hidrgeno es:
R = 1.096775810-3 /
en donde:
___na = 1 y nb = 2, 3, 4, ... d la serie de Lyman (regin ultravioleta)
___na = 2 y nb = 3, 4, 5, ... d la serie de Balmer (regin visible)
___na = 3 y nb = 4, 5, 6, ... d la serie de Paschen (regin infrarroja)
___na = 4 y nb = 5, 6, 7, ... d la serie de Brackett (regin del infrarrojo lejano)
___na = 5 y nb = 6, 7, 8, ... d la serie de Pfund (regin del infrarrojo lejano)
y as sucesivamente, para otras series que se encuentran an ms lejos del infrarrojo.
PROBLEMA: Calcular la longitud de onda ms corta y la longitud de onda ms larga para la serie de
Lyman del hidrgeno.
La longitud de onda en la serie de Lyman se obtiene haciendo na = 1 en la frmula de Rydberg:
De este modo, la constante de Rydberg no es exactamente una constante universal, ya que cada uno de los
elementos qumicos tiene su propia constante de Rydberg. Para todos los tomos similares al tomo de
hidrgeno (tomos con un solo electrn en su ltima rbita, los tomos hidrogenoides) la constante de
Rydberg R puede ser derivada de la constante de Rydberg del infinito R de la siguiente forma:
siendo R la constante de Rydberg para cierto tomo con un solo electrn, y siendo me la masa del electrn
y M la masa del ncleo atmico.
En 1913, ofreciendo una hiptesis para aclarar el misterio de la frmula emprica de Rydberg, Niels Bohr
desarroll una teora fsica a partir de la cual se poda obtener deducir la frmula de Rydberg. Al igual que
el modelo atmico planetario de Rutherford, el modelo atmico planetario de Bohr se basa en un sistema
planetario en donde un electrn liviano cargado negativamente gira alrededor de un ncleo pesado
cargado positivamente. Pero a diferencia del modelo atmico planetario de Rutherford, el modelo atmico
planetario de Bohr impona varios niveles discretos de energa en los cuales podamos encontrar a los
electrones en movimiento en torno al ncleo del tomo, y al imponer tales niveles discretos de energa los
electrones no podan estar situados a cualquier distancia arbitraria del ncleo, estas capas esfricas
quedaban situadas a distancias bien definidas del centro geomtrico del tomo. A la capa ms cercana al
ncleo del tomo se le asign un nmero cuntico igual a n = 1, y tras esto la capa inmediata externa
tendra un nmero cuntico igual a n = 2, y as sucesivamente:
Una vez definidas las capas energticas discretas, Bohr postul la hiptesis de que un fotn de luz con la
suficiente energa pudiese hacer brincar un electrn de una capa inferior a una capa superior (por
ejemplo, de n = 1 a n= 5), absorbiendo el fotn y dejando con ello un hueco en el espectro de absorcin.
Pero no slo era posible que un electrn pudiese saltar de un nivel energtico inferior a uno superior al
absorber un fotn. Tambin era posible que saltase de un nivel energtico superior a un nivel energtico
inferior emitiendo un fotn cuya energa deba ser igual a la diferencia entre los niveles energticos de las
capas. Esto poda explicar los espectros de emisin:
El modelo atmico planetario de Bohr fue capaz de explicar e inclusive predecir la existencia de otras
lneas espectrales que fueron siendo descubiertas paulatinamente conforme aumentaba la potencia de la
resolucin de los espectroscopios gracias a tcnicas refinadas en la manufactura de los mismos:
Tan sencillo como parece, el modelo atmico planetario de Bohr lleg a un costo difcil de aceptar para
quienes estaban acostumbrados a pensar en trminos de la fsica clsica. Para ver el impacto producido
por el modelo, considrese el problema clsico de una pelota que es soltada para que vaya rodando sobre
un plano inclinado:
Desde la perspectiva de la fsica clsica, la pelota va perdiendo gradualmente energa potencial (en funcin
de su altura) que se va convirtiendo en energa de movimiento (cintica). A cada infinitsimo de prdida
en energa potencial la pelota gana un infinitsimo de energa cintica, y la transicin es suave y continua
pudiendo aplicarse para el anlisis del sistema las herramientas del clculo infinitesimal. En cambio, en el
modelo de Bohr, tal transicin suave y continua no existe, ya que el electrn pasa de un nivel energtico a
otro a saltos como si brincase del peldao de una escalera a otro sin posibilidad de que se estabilice en
un valor intermedio de energa:
F = kq1q2/r
siendo k = 1/40 = 9109 Newtonmetro/coulomb en el sistema de unidades MKS (ISO) y k= 1 en el
sistema de unidades cgs-Gaussiano. Para lograr una estabilidad mecnica, Bohr supuso que esta fuerza de
atraccin elctrica entre la carga positiva del ncleo y la carga negativa del electrn era justo lo que se
requera para poder proporcionar la fuerza centrpeta necesaria para mantener al electrn en su rbita
circular, ya que sin ella el electrn saldra disparado de su rbita al igual que como ocurrira con la Luna
de no ser por eso que Newton bautiz como la fuerza de la gravedad.
Por simplicidad, y no teniendo evidencias de lo contrario, Bohr supuso que la rbita del electrn en torno
al ncleo era una rbita circular. La energa potencial elctrica U de un electrn situado a una distancia r
de un ncleo de carga Ze (siendo Z el nmero atmico del elemento que est siendo considerado, con Z = 1
para el hidrgeno) es:
debe ser igual a la fuerza centrpeta requerida para mantener al electrn en una rbita circular, siendo sta
igual (clsicamente) a F = mv/r. Por lo tanto:
De esto podemos obtener una expresin para la energa cintica en funcin de la distancia r:
De este modo, podemos ver que para rbitas circulares la energa cintica es igual a la mitad de la energa
potencial U. Entonces la energa total E ser igual a:
Usando la relacin:
hf = E1 - E2
para la frecuencia de la radiacin cuando el electrn salta de la rbita 1 de radio r1 a la rbita 2 de radio r2,
tenemos entonces:
Para poder obtener la frmula de Balmer-Ritz f = cf = cR(1/m - 1/n), resulta evidente que los radios de
las rbitas estables deben ser proporcionales a los cuadrados de nmeros enteros, o sea:
rn = nr0
en donde r0 es por lo pronto una constante desconocida a ser determinada posteriormente. Esto tiene
como consecuencia directa la cuantizacin de los niveles energticos del tomo:
Tomaremos ahora el problema de determinar r0. La constante r0 es el radio ms pequeo posible, pero
puede ser determinado considerando el caso especial para un nmero cuntico n muy grande. Conforme n
se aproxima al infinito, la diferencia energtica entre rbitas adyacentes se aproxima a cero y la
cuantizacin debe tener un efecto prcticamente nulo. Bohr razon que para nmeros cunticos grandes,
la fsica clsica debe dar los resultados correctos. Este principio es conocido como el principio de
correspondencia: para un nmero cuntico n grande la ecuacin cuntica se convierte en la ecuacin
clsica, los clculos clsicos y los clculos cunticos deben dar el mismo resultado. Escribiendo:
n1 = n___n2 = n - 1
tenemos entonces:
para n 1. Entonces, para nmeros cunticos grandes, la frmula de arriba para la frecuencia de la
radiacin toma la siguiente forma:
La frecuencia de la radiacin predicha por la teora clsica es igual a la frecuencia de revolucin del
electrn en torno al ncleo atmico, siendo sta frev = v/2r. De lo anterior tenemos entonces para esto
ltimo:
PROBLEMA: Evaluar el radio a0 de la primera rbita del electrn para el tomo de hidrgeno.
Utilcense unidades en el sistema MKS-SI para la resolucin de este problema.
Para el tomo de hidrgeno se tiene Z = 1. En el sistema MKS-SI, la constante k que debe ser utilizada es
igual a k = 1/40. Entonces:
Histricamente, a esta longitud a0 = 0.529 , el primer radio de la rbita del modelo atmico planetario
de Bohr, se le consider tan fundamental que se le di un nombre especial honrando a su descubridor, el
Bohr, frecuentemente midindose los radios de las dems rbitas en mltiplos del radio de Bohr a0. La
designacin an subsiste, pese al hecho de que en la Mecnica Cuntica moderna se considera que este
radio no es observable e inclusive no es posible ascribirle al electrn una distancia fija con respecto al
ncleo atmico siendo posible nicamente hablar acerca de la probabilidad de poder encontrar al electrn
a cierta distancia del ncleo, ms no la certeza.
PROBLEMA: Determnese la energa de un tomo de hidrgeno que se encuentra en su estado
fundamental. Utilcense unidades en el sistema MKS-SI para la resolucin de este problema.
Escribiendo la frmula para el nivel energtico del tomo de hidrgeno en su estado fundamental de la
siguiente manera:
Puesto que 1 electrn-voltio equivale a 1.602 10-19 joule, la energa del tomo de hidrgeno (considerada
aqu como la energa del electrn en el estado fundamental) ser igual a -13.6 eV.
PROBLEMA: (1) Calclese la frecuencia de la rotacin de un electrn en el estado n = 10. (2) Calclese
la frecuencia de la luz emitida cuando un electrn desciende del estado n = 10 al estado n = 9. Utilcense
unidades en el sistema cgs-Gaussiano para la resolucin de este problema.
(1) La energa de un electrn situado en el nivel n = 10, calculada en el sistema de unidades cgs-Gaussiano,
ser la siguiente:
Suponiendo que toda esta energa es energa cintica de rotacin del electrn alrededor del ncleo,
entonces podemos calcular con esto su velocidad tangencial orbital:
Por otro lado, la energa del fotn luminoso emitido cuando desciende del nivel n = 10 al nivel n = 9 ser:
en donde el signo negativo indica que esta es una energa liberada por el tomo en lugar de ser una energa
que se le tenga que suministrar. La frecuencia del fotn luminoso (que en este problema identificaremos
con la letra para no confundirla con la frecuencia de rotacin que acabamos de calcular arriba) se
obtiene entonces con la frmula bsica que relaciona a la energa de un fotn con su frecuencia:
RH = 1.0967810-3/
RHe = 1.0972210-3/
De la relacin fundamental para un elemento con nmero atmico Z:
Tomando diferenciales en la primera relacin e introduciendo los ltimos resultados que vienen siendo lo
mismo:
En esto ltimo podemos hacer una buena aproximacin reemplazando los infinitesimales por incrementos
finitos escribiendo as lo siguiente:
Entonces:
Metiendo nmeros:
Haciendo Z = 1 para el caso del hidrgeno y comparando lo que obtenemos con la frmula Balmer-Ritz,
tendremos lo siguiente para la frecuencia de Rydberg:
Puesto que cada capa representa un nivel energtico distinto (y al decir esto nos estamos refiriendo al
nivel energtico de un electrn que est situado en una capa cualquiera), se acostumbra representar las
transiciones de una capa a otra mediante lo que se conoce como diagramas de niveles de energa como el
siguiente:
Lo que hemos visto arriba reproduce en esencia la misma lnea de pensamiento utilizada por Bohr al estar
desarrollando sus ideas. Sin embargo, entre las frmulas se esconda algo de mucha mayor trascendencia
todava, algo que al ser descubierto sera adoptado por el mismo Bohr como postulado para su modelo
atmico.
PROBLEMA: Demostrar que el desarrollo original utilizado por Bohr para la obtencin de sus
frmulas implica necesariamente la cuantizacin del momento angular orbital.
Clsicamente, el momento angular orbital L de una partcula de masa m girando con una velocidad v en
torno a otro cuerpo que acta como ncleo proporcionando la fuerza atractiva que la mantiene en rbita:
L = mvrn
Usando el resultado previo rn = nr0 tenemos entonces:
L = mv(nr0) = nmvr0
Usando otro de los resultados previos tenemos:
Por lo tanto:
Esto ltimo lo podemos compactar an ms usando una notacin simplificada propuesta por Paul Adrien
Maurice Dirac, conocida como hbarrada h barra que sirve para representar a la constante reducida de
Planck h/2 con un solo smbolo, , permitindonos escribir la anterior relacin como:
Ya desde los tiempos en los que Max Planck haba resuelto el problema de la radiacin del cuerpo negro
descubriendo la famosa constante que lleva su nombre, era obvio que dicha constante tena las unidades
de momento angular. Pero en ese entonces el modelo atmico planetario de Bohr an no haba sido
descubierto, y no era muy clara la relacin que pudiera tener el momento angular como tal con la
cuantizacin de la energa. Ahora, por vez primera, se tena un resultado en el cual apareca la constante
de Planck ligada a un nmero entero positivo n, siendo este resultado la relacin ms sencilla de todas las
relaciones posibles. Esto era la seal ms clara de que, a un nivel fundamental, la cuantizacin del
momento angular era algo inclusive ms bsico que la cuantizacin de la energa o la cuantizacin de los
radios de las rbitas del electrn en torno al ncleo. La cuantizacin del momento angular poda utilizarse
como punto esencial de partida para la construccin de una nueva ciencia. Bohr no tard en darse cuenta
del hecho, y fue as como en su papel en el cual Bohr anunci su descubrimiento al mundo asent toda su
teora sobre los siguientes dos postulados:
(1) Los electrones se mueven en rbitas circulares estables, consistentes con la ley clsica de la
atraccin elctrica entre dos cargas elctricas opuestas y las leyes clsicas del movimiento de
Newton, estando especificadas dichas rbitas por una cuantizacin del momento angular:
L = n
(2) Cuando un electrn salta de una rbita de energa E1 a una rbita de energa E2, se emite un
fotn cuya frecuencia de radiacin ser:
= (E1 - E2)/h