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QUIMICA ORGANICA I

ESTEREOQUIMICA


FRITZ CHOQUESILLO PEA

2013 - 0
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Q.F. FRITZ CHOQUESILLO PEA
ISMEROS ESTRUCTURALES
LOS ISMEROS ESTRUCTURALES PUEDEN SER SUSTANCIAS DE
NATURALEZA MUY DIFERENTE, YA QUE EN ELLOS LOS TOMOS
ESTN UNIDOS ENTRE S DE MANERA DIFERENTE
ISMEROS ESTRUCTURALES:

ISMEROS DE CADENA

ISMEROS DE POSICIN

ISMEROS DE FUNCIN

METAMEROS
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ESTEREOISMEROS
EN LOS ESTEREOISMEROS LOS TOMOS ESTN UNIDOS EN EL MISMO
ORDEN DENTRO DE LAS MOLCULAS Y STAS SE DIFERENCIAN
NICAMENTE POR LA DISPOSICIN ESPACIAL DE LOS TOMOS
SE DISTINGUEN DOS TIPOS DE ESTEREOISMEROS

ESTEROISMEROS CONFORMACIONALES

ESTEROISMEROS CONFIGURACIONALES
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ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES
Se interconvierten unos en otros por libre rotacin en torno a enlaces
simples C C-

A temperatura ambiente se produce la interconversin de unos
confrmeros en otros, por ello generalmente no se les considera como
verdaderos ismeros. (no son aislados a temperatura ambiente)
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ISOMERIA CONFORMACIONAL
ISOMEROS CONFORMACIONALES

CONFORMACION

CONFORMERO
Representado por la totalidad de los confrmeros
Cada uno de los ismeros conformacionales
Estereoismeros que pueden intercovertirse mediante libre rotacin
alrededor de un enlace simple
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ANALISIS CONFORMACIONAL
Estudio del cambio energtico que ocurre al girar los tomos de la
molcula a travs de un enlace simple
Permite determinar aquellas conformaciones favorecidas
energticamente
Las conformaciones de estructuras alifticas o acclicas pueden
representarse en las proyecciones de Newman o de caballete
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La conformacin mas estable: alternada (menor repulsin estrica entre
los hidrgenos de cada carbono y las nubes electrnicas de ls enlaces C-H
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H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
3.0 Kcal/mol
0.0 Kcal/mol
H
H H
H
H H
H
H
H
H
H
H
http://www.liceoagb.es/quimiorg/conformacional.html
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ANALISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO
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ANALISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO
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energa
ngulo confrmero potencial
diedral ( ) Kcal/mol
0 eclipsado C - C 4.4
60 gauche, oblcuo 0.9
120 eclipsado C - H 3.6
180 anti 0
240 eclipsado C - H 3.6
300 gauche, oblcuo 0.9
360 eclipsado C - C 4.4


ESTEREOISMEROS CONFIGURACIONALES
Sustancias con la misma frmula molecular y conectividad, pero que difieren
en su disposicin espacial.

No pueden interconvertirse por libre rotacin en torno al enlace simple carbono
carbono.

Si ambas especies son imgenes especulares entre s: enantimeros.

Si ambas especies no son imgenes especulares entre s: diasteroismeros.

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En los modelos moleculares puede verse que las dos molculas son distintas,
no se superponen.
La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos:
metilo, hidrgeno, cloro y bromo) hace posible que la molcula y
su imagen especular sean distintas.
ENANTIOMEROS
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[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas
[2] Centro que cambia (cloro e hidrgeno cambiados de posicin)
DIASTEROISOMEROS
Para que dos molculas sean diastereoismeros es necesario que al menos tengan dos
centros quirales. En uno de los centros los sustituyentes estn dispuestos igual en ambas
molculas y en el otro deben cambiar.
Un tipo de diastereoismeros son los ismeros geomtricos (alquenos cis y
trans).
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ISOMERIA GEOMETRICA CIS / TRANS
Esteroisomera de alquenos y cicloalcanos.

Ismero cis: sustituyentes estn en el mismo plano.

Ismero trans: sustituyentes estn en planos opuestos
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En ocasiones, dentro de la estereoisomera configuracional, se habla de
isomera ptica y geomtrica.

Esta clasificacin es limitada y confusa.

En el primer caso se refiere a sustancias que desvan el plano de
polarizacin de la luz.

En el segundo a sustancias como los alquenos cuyas molculas toman
distinta geometra en torno al doble enlace.
http://www.liceoagb.es/quimiorg/estereoisomeria.html
http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/Questions/Stereocem
/cnfgprb.htm
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ISOMERIA GEOMETRICA (cis - trans)
Generado por rotacin restringuida a travs de doble enlace o movimiento
restringuido a travs de enlaces simples(anillos)
Difieren en disposicin espacial de sustituyentes
C C
B
A
A
B
cis
C C
B
A
A
B
trans
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CH
3
-CH=CH-CH
3
CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
C
4
H
8
C
C
H
3
C
H H
CH
3
cis-2-buteno
C
C
H
3
C
H
H
CH
3
trans-2-buteno
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Ismeros geomtricos son estructuralmente estables.
Difieren entre s por su configuracin y en sus propiedades fsicas y qumicas.
Presentes en compuestos con doble enlace y en cclicos.
C C
H H
C C
H
H
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
cis-1,2-dicloroeteno
p.e. : 60.1 C
trans-1,2-dicloroeteno
p.e. : 48.4 C
cis-1,2-dicloro
ciclobutano
trans-1,2-dicloro
ciclobutano
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Generalmente trans olefinas mas estables que cis olefinas, bsicamente
debido a impedimento estrico
C C
CH
3
H
3
C
H
H
C C
CH
3
H
3
C
H
H
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Isomera geomtrica no exclusivo de C=C, se presenta tambien en doble
enlaces C=N o N=N
C = N
OH H
C = N
OH
H
N = N
N = N
Benzaloximas
Azobencenos
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C C
H
3
C
H
H
CH
3
C C
C C
C C
C C
C C
H
H
H
H
H
H
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
H
H
H
H
cis-cis
cis-trans
trans-trans
Molculas con dos o mas enlaces dobles
CH
3
-CH=CH-CH=CH-CH
3
2,4-HEXADIENO
C C
H
3
C
H
H
CH
3
C C
H H
H
C C
H
C C
H
3
C
H
H
CH
3
C C
H
H
H
C C
H
cis-cis-cis
trans-trans-trans
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H
H
H
C C
H
H
C C
H
H
H
H
C C
H
H
C
C
H
s-trans
s-cis
conformacin s-trans es mas estable que s-cis
Ismeros conformacionales s-cis y s-trans
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NOMENCLATURA E y Z
Para olefinas tri y tetrasustituidos, posible emplear sistema E y Z para
designar tipo de isomera geomtrica.
Designan posicin de sustituyentes estereoisomricos.
Basados en sistema de prioridades CIP (Cahn, Ingolg y Prelog)
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REGLAS CIP
1. Ubicar los carbonos olefnicos y analizarlos por separado (cada carbono
que participa en doble enlace)
2. Asignar prioridad uno al tomo ligado a carbono olefnico que posea
mayor nmero atmico

3. Si dos tomos con mayor prioridad se encuentran en un mismo plano,
ste ismero ser designado con letra Z, y si se encuentran en planos opuestos
con letra E.
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4. Cuando no existe posibilidad de establecer prioridad entre los dos tomos
ligados al carbono olefnico por ser iguales, se comparan los tomos
siguientes. Si persistiera sta igualdad, se analizarn los siguientes tomos
hasta establecer la diferencia.
5. Si hay presencia de grupos de tomos ligados al carbono olefnico con
enlaces dobles o triples, se consideran como si estuviesen ligados dos o tres
veces respectivamente
C
I
H = 1
Cl
CH
3
C
I = 53
H
Cl = 17
CH
3
= 6
(E) 2 cloro -1-yodo propeno
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C C
H
3
C
HO
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
C
CH
3
C
H
CH
3
CH
2
C
CH
(Z) 3 metil 3 hexen 1 - ino