DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS SECCIN DE FISICOQUMICA Fisicoqumica Farmacutica PREVIO 7: Agentes tensioactivos Vsquez Olvera Marilin Lic. Farmacia1501
1. Caractersticas generales y clasificacin de los agentes tensoactivos o surfactantes, de ejemplos. Son sustancias que presentan actividad en la superficie, reduciendo la tensin superficial del lquido en el que esta disuelto o bien la tensin superficial de la intercara si hubiera otra fase presente. Para que una sustancia sea TA se requiere que contenga dos grupos: uno polar o hidrfilo (amigo del agua) y otro no polar o hidrfobo (terror al agua). CLASIFICACIN: se clasifican en 4 grupos de acuerdo con sus propiedades fisicoqumicas: 1.- ANIONICOS: son aquellos que en solucin se ionizan, el grupo hidrfobo queda cargado negativamente. Se caracterizan por la existencia en su molcula de cationes orgnicos e inorgnicos (Na+, K+, Ca++, Ba++, Mg++, NH4+, etc) y una parte hidrofbica que contiene los grupos aninicos (-COO-, -SO3-, -O-PO32-, etc) unido a la fraccin orgnica. Son de importancia por su empleo en la formulacin de detergentes de uso domstico e industrial. Son del tipo: sulfonato, sulfato, fosfato, sulfosuccinato, sulfoacetato, derivados de aminocidos, etc. 2.- CATIONICOS: compuestos de por lo menos una cadena de 8 a 25 tomos de carbono, derivada de cidos grasos o de un derivado petroqumico y un nitrgeno cargado positivamente, el anin suele ser un Cl-, Br-, OH--SO42-, etc. La mayora estn constituidos por una cadena larga de sales de amonio cuaternarias o sales de alquilaminas. La cadena larga es el grupo hidrofbico y el grupo hidrfilo pequeo y altamente ionizado lo constituye el N cuaternario. Son importantes en la industria por su eficiencia bactericida, germicida, algicida, etc. Tipos: metosulfato, derivados de imidazolina, xidos de amina y sales de aminas. Son aquellos que en solucin se ionizan, quedando el grupo hidrfobo cargado positivamente. 3.- NO IONICOS: sin ionizarse, se solubilizan mediante un efecto combinado de un cierto nmero de grupos solubilizantes dbiles (hidrfilos) como ter, y OH-. Son derivados polioxietilenados y polioxipropilenados, derivados de sorbitn y alcanolamidas grasas, etc. Tienen la ventaja de que son estables frente a la mayora de los productos qumicos en las concentraciones usuales de empleo, al no ionizarse en agua, no forman sales con los iones metlicos y son igualmente efectivos en agua blanda o dura. Su naturaleza qumica los hace compatibles con otros ATA catinicos, aninicos y coloides cargados + y -. Por otra parte sus caractersticas los hacen altamente valiosos como materias primas, base para formulacin de diversos productos para la industria de la agricultura, curtido, latex, textiles, procesos de metales, pinturas en emulsin, petrleo, pulpa y papel, limpiadores. El grupo hidrofbico esta formado por una cadena larga que tiene grupos dbilmente solubilizantes, por ejemplo enlaces etreos y grupos OH. La repeticin de estas unidades tiene el mismo efecto que un hidrfilo fuerte salvo que no hay ionizacin. Tipos: alcoholes grasos polioxietilenados, alquilfenol polioxietilenados, cidos grasos polioxietilenados, etc. 4.- ANFOTEROS: presentan en su molcula grupos aninicos y catinicos, formados por una cadena grasa y un nitrgeno cuaternario, conteniendo un radical aninico, son productos estables en sistemas cidos y alcalinos, bsicos en el rea cosmtica, por su buena tolerancia cutnea y en la formulacin de limpiadores alcalinos e inhibidores de corrosin. Ejemplo las betainas.
2. Efecto de los agentes tensoactivos en el hombre y medio ambiente. Los tensioactivos por su uso estn destinados a acabar vertidos en la naturaleza. Es el peligro de estos compuestos. El mayor destino es al medio acutico y el receptor final el medio marino. La produccin mundial de tensioactivos es de 7.5 millones de toneladas al ao, y casi todo llega al medio acutico. Los aninicos son mayora con 6 millones de toneladas al ao, y dentro de este grupo esta el LAS con 2.3 millones de toneladas al ao. La produccin en Espaa es de 100.000 Tn/ao (6 gr habitante/da) Los detergentes se aplican con agua por lo que terminan en el medio acutico despus de su uso, donde generan problemas, el motivo de dichos problemas es: 1. Los tensioactivos son sustancias toxicas. 2. Son sustancias orgnicas por lo que al degradarse en el medio consumen oxigeno, pudiendo causar anoxia. 3. Adems de los tensioactivos, los detergentes tienen otros componentes que pueden provocar eutrofizacin. 4. En las depuradoras, los detergentes generan espumas, los tensioactivos promueven la espuma para aumentar la superficie y poder situarse en la interfase. Esta espuma es perjudicial en las plantas depuradoras y en los ros. 5. Contaminacin de las aguas subterrneas (no es muy frecuente, ni demasiado importante), los tensioactivos suelen adsorberse a los solidos y quedan retenidos en el suelo. 6. Tiene efectos sobre la coagulacin y sedimentacin, las inhiben en plantas de depuracin.
3. Importancia de la carga de un agente tensoactivo aninico, catinico o no inico? Explique. No inicos: Tienen la ventaja de que son estables frente a la mayora de los productos qumicos en las concentraciones usuales de empleo, al no ionizarse en agua, no forman sales con los iones metlicos y son igualmente efectivos en agua blanda o dura. Anionicos: Son de importancia por su empleo en la formulacin de detergentes de uso domstico e industrial. Son del tipo: sulfonato, sulfato, fosfato, sulfosuccinato, sulfoacetato, derivados de aminocidos, etc. Catinicos: La cadena larga es el grupo hidrofbico y el grupo hidrfilo pequeo y altamente ionizado lo constituye el N cuaternario. Son importantes en la industria por su eficiencia bactericida, germicida, algicida, etc. Tipos: metosulfato, derivados de imidazolina, xidos de amina y sales de aminas. Son aquellos que en solucin se ionizan, quedando el grupo hidrfobo cargado positivamente.
4. Descripcin de la escala del BHL o HBL, utilidad. El balance hidroflico-lipoflico es una expresin que relaciona la atraccin simultnea de un emulsionante sobre el agua y el aceite (o sobre las dos fases del sistema de emulsin considerado). Este es determinado por la composicin qumica y la fuerza de ionizacin de un emulsificante dado. La escala BHL ideada por Griffin (1949) asigna un nmero entre cero, para una tendencia lipoflica y un valor de veinte para una tendencia hidroflica. De estas forma, el BHL determina el tipo de emulsin que se tiende a formar. As, los emulsificantes con BHL bajos forman emulsiones W/0 .
5. Explicacin de mtodos de clculo del BHL para una formulacin con agentes tensoactivos. CALCULO DEL HLB PARA MEZCLAS: 1.- Mtodo de cruz: slo para dos ATA. No se necesita conocer el % de cada uno: HLBT - 100 % como (HLBB - HLBA) - X% (%A) 2.- Mtodo de la suma: para n ATA, si se conoce el % de cada uno. HLBT = [(HLBA x %A) + (HLBB x %B) + ---------- + (HLBn x %n)] / 100 3.- Para sacar porcentajes de cada ATA: % A = [ 100 (HLBM - HLBB) / (HLBA - HLBB)] % B = 100 - % A Se necesita conocer el HLB ptimo del sistema. 4.- Mtodo grfico. Se requiere conocer el HLB ptimo del sistema. 5.- HLB = 20 ( 1 - ndice de saponificacin del ester / ndice de acidez del cido graso) 6.- HLB = % peso porcin hidroflica / 5. Para grupos oxietilnicos.
6. Investigue otra(s) tcnica(s) experimental(s) para la Identificacin y/o determinacin de agentes tensoactivos. El anlisis de agentes tensoactivos juega un importante papel internacional. En caso de encontrarse en formulaciones o productos bsicos, el contenido debe ser determinado lo antes posible, de forma rpida, precisa y correcta. En la "titulacin de dos fases", el mtodo Epton emplea el cloroformo que posee una ya constatada mala reputacin. Adems en algunos casos es difcil detectar el punto de equivalencia de la titulacin y no es posible automatizar la titulacin. Este mtodo tambin precisa que el analizador sea muy experimentado
7. Propiedades toxicolgicas de los reactivos del experimento. Azul de Timol Inhalacin : Altas concentraciones pueden causar irritaciones temporales de las membranas mucosas y del tracto respiratorio superior.Tos.Dolor de pecho. Contacto con La Piel : Baja probabilidad de irritaciones.De haber irritaciones, la acompaan enrojecimiento y dolor. Contacto con los Ojos : Posibles irritaciones leves.Enrojecimiento y dolor.Dolor temporal. Ingestin : Nocivo leve.Grandes cantidades pueden producir nuseas, vmitos y diarrea. Otros Efectos Cancergeno : No hay evidencias. Mutageno : Resultados positivos obtenidos en test usando bacterias. Teratogeno : No hay evidencias. Otros Efectos : No hay evidencias. Azul de bromofenol Inhalacin : Altas concentraciones pueden producir irritacin temporal.Posibles molestias respiratorias. Contacto con La Piel : Posibles irritaciones leves. Contacto con los Ojos : Posibles irritaciones leves.Molestias.Lagrimeo. Ingestin : Grandes dosis pueden causar irritacin gastrointestinal leve.Nocivo leve.Posibles nuseas, vmitos y diarrea. Otros Efectos Cancergeno : No hay evidencias. Mutageno : No hay evidencias. Teratogeno : No hay evidencias. Otros Efectos : Reaccin alrgica. cido clorhidrico: El cido clorhdrico y concentraciones altas de gas, son altamente corrosivos a la piel y membranas mucosas Inhalacin: En el caso de exposiciones agudas, los mayores efectos se limitan al tracto respiratorio superior. El gas causa dificultad para respirar, tos e inflamacin y ulceracin de nariz, trquea y laringe. Exposiciones severas causan espasmo de la laringe y edema en los pulmones y cuerdas vocales. Una exposicin prolongada y repetida puede causar decoloracin y corrosin dental. En algunos casos , se han presentado problemas de gastritis y bronquitis crnica. En humanos,la exposicin a una concentracin de 50 a 100 ppm por una hora fue muy poco tolerada; de 35 ppm por un momento, caus irritacin de la trquea y de 10 ppm fue tolerada. Por otra parte, estudios con animales han demostrado que una exposicin a concentraciones altas del gas provoca daos en los vasos sanguneos, colapso de los pulmones y lesiones en hgado y otros rganos. Las exposiciones constantes a bajas concentraciones del gas no tienen efectos inmediatos y no producen cambios morfolgicos. Contacto con ojos: Este cido es un irritante severo de los ojos y su contacto con ellos puede causar quemaduras, reducir la visin o, incluso, la prdida total de sta. Contacto con la piel: En forma de vapor o disoluciones concentradas causa quemaduras serias, dermatitis y fotosensibilizacin. Las quemaduras pueden dejar cicatrices, que incluso pueden desfigurar las regiones que han sido daadas. Ingestin: Produce corrosin de las membranas mucosas de la boca, esfago y estmago. Los que se presentan son: disfagia, nuseas, vmito, sed intensa y diarrea. Puede presentarse, incluso, colapso respiratorio y muerte por necrosis del esfago y estmago. Carcinogenicidad: No se han observado estos efectos en estudios con ratas, sin embargo se ha observado una alta mortalidad por cncer de pulmn en trabajadores expuestos a neblinas de cido clorhdrico y sulfrico. Mutagenicidad: No existe informacin a este respecto. Peligros reproductivos: No existe informacin al respecto. Hidrxido de sodio Riesgos a la salud:El hidrxido de sodio es irritante y corrosivo de los tejidos. Los casos mas comunes de accidente son por contacto con la piel y ojos, as como inhalacin de neblinas o polvo. Inhalacin: La inhalacin de polvo o neblina causa irritacin y dao del tracto respiratorio. En caso de exposicin a concentraciones altas, se presenta ulceracin nasal. A una concentracin de 0.005-0.7 mg/m3, se ha informado de quemaduras en la nariz y tracto. En estudios con animales, se han reportado daos graves en el tracto respiratorio, despus de una exposicin crnica. Contacto con ojos: El NaOH es extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las salpicaduras son muy peligrosas, pueden provocar desde una gran irritacin en la crnea, ulceracin, nubosidades y, finalmente, su desintegracin. En casos mas severos puede haber ceguera permanente, por lo que los primeros auxilios inmediatos son vitales. Contacto con la piel: Tanto el NaOH slido, como en disoluciones concentradas es altamente corrosivo a la piel. Se han hecho biopsias de piel en voluntarios a los cuales se aplic una disolucin de NaOH 1N en los brazos de 15 a 180 minutos, observndose cambios progresivos, empezando con disolucin de clulas en las partes callosas, pasando por edema y llegar hasta una destruccin total de la epidermis en 60 minutos. Las disoluciones de concentracin menor del 0.12 % daan la piel en aproximadamente 1 hora. Se han reportado casos de disolucin total de cabello, calvicie reversible y quemaduras del cuero cabelludo en trabajadores expuestos a disoluciones concentradas de sosa por varias horas. Por otro lado, una disolucin acuosa al 5% genera necrosis cuando se aplica en la piel de conejos por 4 horas. ngestin: Causa quemaduras severas en la boca, si se traga el dao es, adems, en el esfago produciendo vmito y colapso. Carcinogenicidad: Este producto est considerado como posible causante de cncer de esfago, an despus de 12 a 42 aos de su ingestin. La carcinognesis puede deberse a la destruccin del tejido y formacin de costras, mas que por el producto mismo. Mutagenicidad: Se ha encontrado que este compuesto es no mutagnico. Peligros reproductivos: No hay imformacin disponible a este respecto. Cloruro de benzalconio. Tipo de txico (Cloruro de benzalconio): CORROSIVO y PELIGROSO PARA EL MEDIO AMBIENTE Toxicidad aguda Va oral LD50, rata 200-2000 mg/kg Tipo de txico (Sal sdica del NTA): NOCIVO Toxicidad aguda Va oral LD50, rata 1450 mg/kg Va drmica LD50, conejo >10000 mg/kg No se conoce ningn efecto sensibilizador. La intoxicacin puede provocar: - Por inhalacin: Irritacin en el tracto respiratorio. - Por ingestin: Irritacin de las mucosas y tracto gastrointestinal con nuseas,vmitos, dermatitis, hipotensin y distress respiratorio por aspiracin. - Por contacto con la piel: Irritacin. - Por contacto con los ojos: Irritacin. Lauril sulfato de sodio. Datos toxicolgicos: Rata oral LD50: 1288 mg/kg; Rata LC50 de la inhalacin: > 3900 mg/kg; datos de la irritacin: piel humana, Draize estndar, 25 mg/24-hour, suaves; conejo del ojo, Draize estndar, 250 ug, suaves. Investigado como efecto mutgeno, reproductivo. Toxicidad reproductiva: Ha causado efectos mutgenos y teratogenic sobre animales de laboratorio. Etanol. 20-30 mg/dl: Afectacin del control motor fino, afectacin del humor 50-100mg/dl: Deterioro leve-moderado de las funciones cognitivas Dificultad para grandes habilidades motoras >150 mg/dl: Ataxia, grave deterioro mental y fsico 200-300 mg/dl: Naseas, vmitos, diplopia, alteraciones del estado mental >300 mg/dl: Coma, hipotensin e hipotermia 400-900 mg/dl: Puede ser letal (depresin respiratoria, convulsiones, shock, coma y muerte) Lauril sulfato de sodio Toxicidad aguda: DL50 oral rat : 1.288 mg/kg Efectos peligrosos para la salud: Por inhalacin: irritaciones leves En contacto con la piel: irritaciones Por contacto ocular: irritaciones Por ingestin: Se absorbe rpidamente. Por absorcin de grandes cantidades: cansancio alteraciones de la circulacin No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos qumicos.
8. Diagrama de flujo del experimento Anexo 1 Bibliografa CHANG, Raymond. (2008.)Chemistry. 9na edicin, Mxico D.F. The McGraw Hill Company, RESNICK,HALLIDAY,KRANE. (1992) Fsica Volumen 1. 4ta edicin (3ra en espaol), Mxico D.F., Compaa Editorial Continental.