4.

2 ciclo de carnot
4.2.1 eficiencia del ciclo del carnot
4.2.2 derivacion de la escala de temperatura de termodinamica
4.2.3 la entalpia como funcion de estado
4.2.4 la desigualdad de clausius
4.2.4.1 procesos espontaneos y no espontaneos
4.3 punto de vista estadistico de la entropia
3ra del de TD, entropia absoluta
Ciclo de Carnot


Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente caliente T1y cede calor a la fra
T2 produciendo trabajo.

El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q
1
de la
fuente de alta temperatura y cede un calor Q
2
a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el
exterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por

y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas
fuentes de temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot.
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse.
Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que
suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se
denomina mquina frigorfica, y si es extraer calor de la fuente caliente, bomba de calor.

El ciclo de Carnot


Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y elvolumen.


Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperaturay la entropa.
El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (atemperatura constante) y dos
adiabticos (aislados trmicamente). Las aplicaciones del Primer principio de la
termodinmica estn escritos acorde con el Criterio de signos termodinmico.
Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una situacin en que el gas se
encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T
1
de la fuente caliente. En este estado se
transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T
1
, haciendo que el gas se expanda. Al
expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T
1
y mantiene su temperatura
constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa
interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir de la 1 ley de la
termodinmicavemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:

Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una variacin
de entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la fuente en un
proceso reversible: . Como el proceso es efectivamente reversible, la entropa
aumentar
Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la
expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla
trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica
hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T
2
en el momento en que el
gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que utilizando
un razonamiento anlogo al anterior proceso:

Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante:
Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de
temperatura T
2
y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y
la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropa disminuye:
Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y
aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo,
habiendo que comunicar un trabajo al sistema:

Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no
vara:
Trabajo del ciclo
Por convencin de signos, un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un trabajo negativo
significa que el trabajo es realizado sobre el sistema.
Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo. Tal como est
definido, y despreciando los cambios en energa mecnica, a partir de la primera ley:

Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U es el mismo al
inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto la integral de dU vale cero, con
lo que queda

Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.
Teoremas de Carnot
1. No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes trmicas dadas tenga
mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre esas mismas fuentes trmicas.
Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que el no
cumplimiento transgrede la segunda ley de la termodinmica. Tenemos pues dos
mquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R, operando entre las mismas fuentes trmicas
y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos que , y por
definicin
, donde y
denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y los
subndices la mquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica.
Como , la mquina X puede suministrar a R el trabajo que necesita
para funcionar como mquina frigorfica, y X producir un trabajo neto . Al
funcionar en sentido inverso, R est absorbiendo calor de la fuente fra y est
cediendo calor a la caliente.
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un
trabajo e intercambiando un calor con una nica fuente
trmica, lo cual va en contra del segundo principio de la termodinmica. Por lo tanto:


2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el mismo
rendimiento.
Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violar el
segundo principio. Sean R
1
y R
2
dos mquinas reversibles, operando entre las mismas
fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos. Si
es R
1
la de menor rendimiento, entonces .
Invirtiendo R
1
, la mquina R
2
puede suministrale el trabajo para que trabaje como
mquina frigorfica, y R
2
producir un trabajo .
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un
trabajo e intercambiando un calor con una nica
fuente trmica, lo cual va en contra de la segunda ley. Por lo tanto:

Rendimiento
A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos mquinas reversibles tienen
el mismo rendimiento, ste ser independiente de la sustancia de trabajo de las mquinas, las
propiedades o la forma en la que se realice el ciclo. Tan solo depender de las temperaturas de las
fuentes entre las que trabaje. Si tenemos una mquina que trabaja entre fuentes a temperatura
T
1
y T
2
, el rendimiento ser una funcin de las dos como variables:

Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las temperaturas de las
fuentes. Ntese que como, por la segunda ley de la termodinmica, el rendimiento nunca pude ser
igual a la unidad, la funcin f est siempre definida.
Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales
que . La primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3,
y la tercera entre 3 y 2, de modo que desde cada fuente se intercambia el mismo calor con las
mquinas que actan sobre ella. Es decir, tanto la primera mquina como la segunda absorben un
calor Q
1
, la segunda y la tercera ceden y absorben Q
2
respectivamente y la primera y la tercera
ceden Q
3
. De la ecuacin anterior podemos poner, aplicada a cada mquina:

Aplicando relaciones matemticas:

Como el primer miembro es funcin solamente de T
1
y T
2
, tambin lo ser el segundo miembro,
independientemente de T
3
. Para que eso se cumpla f debe ser de la forma

De las distintas funciones que satisfacen esa condicin, la ms sencilla es la propuesta
por Kelvin, , con lo que el cociente entre calores queda

y trasladando este cociente a la definicin de rendimiento:

Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como .
De ah se puede sacar los calores transferidos en los procesos 1 2 y 3 4:



Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la segunda
negativo, por el convenio de signos adoptado.
Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores absolutos de
los trabajos y calores,

tenemos finalmente el resultado deseado:


Ciclo real
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica
o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar
reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos. Los efectos disipativos se reducen
minimizando el rozamiento entre las distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el
proceso es cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a lo sumo infinitesimal,
esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de relajacin (el
tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la
velocidad con la que se desplaza un mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se
puede considerar que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin
mecnico es del orden de V
1/3
/a (donde V es el volumen del cilindro y a la velocidad del sonido),
tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho ms pequeo que el tiempo caracterstico
del proceso, V
1/3
/w (donde w es la velocidad del mbolo), y se pueden despreciar las
irreversibilidades.
Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades
se hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden
ser completamente adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo
caracterstico del proceso es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen
irreversibilidades inherentes a la transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un
ciclo real libre de irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia ser menor que
un ciclo ideal.
1.- Desigualdad de Clausius: La desigualdad de Clausiu es una relacion entre las temperasturas de
un numero arbitrario de fuentes termicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por
ellas, cuando a una sustancia se le hace recorrer un proceso ciclico arbitrario durante el cual
intercambie calor con las fuentes. Esta desigualdad viene dada por: dQ / T <= 0.

en el caso de una cantida dinfinita de fuentes.

2.- Entropia:

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o
no del proceso, pero si hacemos la restriccion de que el proceso sea reversible podemos ver que
no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer iqual
en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que: dQ / T = 0

Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial
exacta y diremos que representa a una funciopn de estado S que pude representarse por dS. Esta
cantidad S recibe el nombre de Entropia del sistema y la ecuacion : dQ / T = dS

Establece que la variacion de entropia de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera
se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados,
dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del
sistema y sumando los coeficientes asi obtenidos.

En la practica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que la entropia
aumenta , no es conservativay ello es en gran parte el misterio de este concepto.

Caracteristicas asociadas a la entropia.
La entropia se define solamente para estados de equilibrio.
Solamente pueden calcularse variaciones de entropia. En muchos problemas practicos como el
diseno de una maquina de vapor , consideramos unicamente diferencias de entropia. Por
conveniencia se considera nula la entropia de una sustancia en algunestado de referencia
conveniente. Asi se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la entropia del agua
cuando se encuentra en fase liquida a 0'C y presion de 1 atm.
La entropia de un sistema en estado se equilibrio es unicamente funcion del estado del sistema, y
es independiente de su historia pasada. La entropia puede calcularse como una funcion de las
variables termodinamicas del sistema, tales como la presion y la temperatura o la presion y el
volumen.
La entropia en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio irreversible.
Considerese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a diferentes
presiones. Al quitar la separacion ocurre un cambio altamente irreversible en el sistema al
equilibrarse las dos presiones. Pero el mediono ha sufrido cambio durante este proceso, asi que su
energia y su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropia del
sistema a aumentado.
Desigualdad de Clausius
La igualdad y la desigualdad anteriores son vlidas para el caso de que
haya slo dos focos trmicos. Pero, qu ocurre si tenemos ms de dos?
Si el sistema evoluciona variando su temperatura en varios pasos, a base
de ponerse en contacto con distintos ambientes a diferentes
temperaturas, intercambiar calor con cada uno de ellos, y ya no
podremos hablar simplemente de Q
c
y Q
f
, sino que tendremos una serie
de calores Q
1
, Q
2
, Q
3
, que entran en el sistema desde focos a
temperaturas T
1
, T
2
, T
3
,.
En este caso, demostraremos ms adelante que la desigualdad
correspondiente, conocida como desigualdad de Clausius, es

donde de nuevo, la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la
desigualdad a irreversibles.
Podemos generalizar aun ms este resultado: supongamos que la
temperatura del ambiente no cambia a saltos, sino que va variando
gradualmente de forma continua. Podemos modelar esto como un
conjunto infinito de baos trmicos, situados a temperaturas que varan
en una cantidad diferencial (por ejemplo, que en un momento est en
contacto con un bao a 25.00C y posteriormente con uno a
temperatura 24.99C).
La cantidad de calor que entrar en el sistema desde cada uno de estos
baos ser una cantidad diferencial dQ. La razn es que si el punto por
el que entra el calor ha alcanzado el equilibrio con un bao a 25.00C y
posteriormente se pone en contacto con uno a temperatura 24.99C, la
cantidad de calor que fluir como consecuencia de la diferencia de
temperaturas ser minscula.
La suma de una cantidad infinita de pasos diferenciales no es ms que
una integral, por lo que la desigualdad de Clausius se escribe para un
proceso continuo como

donde la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad a
irreversibles.
3.2 Anlisis de la desigualdad
Para fijar el significado de cada smbolo de la expresin,

precisemos cada uno por separado.

La integral con el circulito se denomina integral cerrada y
quiere decir que la suma se efecta sobre una curva que se cierra
sobre s misma
dQ
representa la cantidad de calor diferencial que entra en el
sistema desde un foco situado a la temperaturaT. A lo largo de un
ciclo habr ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que
ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T
es la temperatura del foco que cede el calor. No es la
temperatura del sistema. Es ms, para empezar la temperatura
del sistema probablemente ni estar definida. En algunos puntos
tendr un valor y en otros ser distinto. En el caso de que s tenga
un valor definido, , este valor ser menor que el exterior
cuando el calor entra (ya que si no, no entrara), y ser mayor que
el exterior cuando el calor sale. Solo en un proceso reversible
se diferenciar una cantidad infinitesimal de T (ya que si no, no
sera reversible).

La desigualdad de Clausius no nos dice cuanto vale la integral, en
general. Solo nos informa de su signo. Pero al hacerlo nos
proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.

Un proceso espontneo es, en termodinmica, la evolucin en el tiempo de un sistema en el cual
se libera energa libre, usualmente en forma de calor, hasta alcanzar un estado energtico ms
estable. La convencin de signos en los cambios de la energa libre sigue la convencin general
para medidas termodinmicas, en la cual una liberacin de energa libre desde el sistema
corresponde a un cambio negativo en la energa libre, pero un cambio positivo para los
alrededores.
Un proceso espontneo es capaz de proceder en una direccin dada, tal como se escribe o es
descrita, sin necesidad de que dicho acto sea realizado por una fuente exterior de energa. El
trmino es usado para referirse a procesos macroscpicos en los cuales laentropa se incrementa;
tal como la difusin de una fragancia en un cuarto, la fusin de hielo en agua tibia, la disolucin de
sal en agua, o la oxidacin del hierro.
Las leyes de la termodinmica gobiernan la direccin de un proceso espontneo, asegurando que
si un nmero suficientemente grande de interacciones individuales (como tomos colisionando)
estn involucrados, entonces la direccin del proceso siempre estar en la direccin del
incremento de entropa (debido a que el incremento de la entropa es un fenmeno estadstico).

Criterios de espontaneidad
Para un proceso a temperatura y presin constantes, el cambio en la energa libre de Gibbs, G,
es:

El signo de G depende de los signos de los cambios en entalpa (H) y entropa (S), as
como de la temperatura absoluta (T, en Kelvin). G cambia de positivo a negativo (o
viceversa) en el valor donde T = H/S.
Cuando G es negativo, un proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la
direccin dada.
Cuando G es positivo, el proceso o reaccin qumica ocurre espontneamente en la
direccin inversa a como est dada.
Cuando G es cero, el proceso se encuentra en equilibrio, sin que tome lugar un cambio
neto a travs del tiempo.
Podemos adems distinguir cuatro casos con la regla descrita anteriormente, por medio de
examinar los signos de los dos trminos en el lado derecho de la ecuacin.
Cuando S es positivo y H es negativo, un proceso es espontneo.
Cuando S es positivo y H es positivo, un proceso es espontneo a altas temperaturas,
donde el carcter endotrmico del proceso (indicado por H) juega un pequeo rol en el
balance final.
Cuando S es negativo y H es negativo, un proceso es espontneo a bajas
temperaturas, done el carcter exotrmico del proceso ahora s resulta importante.
Cuando S es negativo y H es positivo, un proceso no es espontneo a ninguna
temperatura, pero el proceso inverso es espontneo.
[editar]Procesos espontneos con disminucin de entropa
La segunda ley de la termodinmica dicta que para cualquier proceso espontneo el cambio
de entropia del sistema debe ser mayor o igual a cero, as una reaccin qumica espontnea
puede resultar en un cambio negativo en la entropa. Esto no contradice a la segunda ley,
debido a que tal reaccin debe tener un cambio negativo de entalpa (energa trmica)
suficientemente grande que el incremento en la temperatura de los alrededores de la reaccin
resulta en un incremento suficientemente grande en la entropa, que el cambio global en la
entropa es positivo. Esto significa que el cambio de entropa de los alrededores se incrementa
lo suficiente debido al carcter exotrmico de la reaccin que compensa el signo negativo en
S del sistema, y debido a que el cambio global de entropa es igual al cambio de entropa de
los alrededores ms el cambio de entropa del sistema, (S = S
alrededores
+ S
sistema
), el cambio
global en la entropa es an positivo.
[editar]Espontaneidad y rapidez de un proceso
Vase tambin: Cintica qumica.
Espontaneidad no implica que un proceso, como puede ser una reaccin qumica, ocurra a
gran velocidad. Por ejemplo, la transformacin de diamantes en grafito es un proceso
espontneo, pero que ocurre muy lentamente, tomando millones de aos. Larapidez de una
reaccin es independiente de la espontaneidad, dependiendo ms bien de la cintica
qumica de la reaccin. Cada reactivo en un proceso espontneo tiene una tendencia a formar
el producto correspondiente. Esta tendencia est relacionada a la estabilidad. La estabilidad es
alcanzada por una sustancia si sta se encuentra en un estado de mnima energa o en un
estado de mxima aleatoriedad. nicamente uno de estos dos casos puede ser aplicado a la
vez. Por ejemplo, el agua convirtindose a hielo es un proceso espontneo porque el hielo es
ms estable debido a su baja energa. Sin embargo, la formacin de agua es tambin un
proceso espontneo debido a que las molculas de agua estn en un estado ms aleatorio.
nterpretacin estadstica de la entropa
En los aos 1890 - 1900 el fsico austraco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo
que hoy se conoce como mecnica estadstica, teora profundamente influenciada por el concepto
de entropa. Una de las teoras termodinmicas estadsticas (la teora de Maxwell-Boltzmann)
establece la siguiente relacin entre la entropa y la probabilidad termodinmica:

Donde S es la entropa, k la constante de Boltzmann y el nmero de microestados posibles para
el sistema (ln es la funcinlogaritmo neperiano). La ecuacin anterior es vlida porque se asume
que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer.
La clebre ecuacin se encuentra grabada sobre la lpida de la tumba de Ludwig Boltzmann en
el Zentralfriedhof (el cementerio central) de Viena. Boltzmann se suicid en 1906, profundamente
deprimido por la poca aceptacin de sus teoras en el mundo acadmico de la poca.
4

El significado de la ecuacin es el siguiente:
La cantidad de entropa de un sistema es proporcional al logaritmo natural del nmero
de microestados posibles.


Uno de los aspectos ms importantes que describe esta ecuacin es la posibilidad de dar una
definicin absoluta al concepto de la entropa. En la descripcin clsica de la termodinmica,
carece de sentido hablar del valor de la entropa de un sistema, pues slo los cambios en la misma
son relevantes. En cambio, la teora estadstica permite definir la entropa absoluta de un sistema.
La entropa es una magnitud fsica bsica que dio lugar a diversas interpretaciones, y al parecer, a
veces en conflicto. Ha sido, sucesivamente, asimilados a los diferentes conceptos tales como el
desorden y la informacin. La entropa mide tanto la falta de informacin como la
informacin. Estas dos concepciones son complementarias. La entropa tambin mide la
libertad, y esto nos permite una interpretacin coherente de las frmulas de entropa y de los
hechos experimentales. No obstante, asociar la entropa y el desorden implica definir el orden
como la ausencia de libertad.
5
El desorden o la agitacin guardan relacin con la temperatura.
[editar]Entropa y desorden
Cuando la energa es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los tomos asumen un estado ms
desordenado. Y la entropa es un parmetro del desorden: sa es la concepcin profunda que se desprende
de la nueva interpretacin de Boltzmann. Por extrao que parezca, se puede crear una medida para el
desorden; es la probabilidad de un estado particular, definido aqu como el nmero de formas en que se
puede armar a partir de sus tomos
Jacob Bronowski. El ascenso del hombre. Bogot, Fondo Educativo Interamericano, 1979, p. 347, captulo 10
"Un mundo dentro del mundo".
Coloquialmente, suele considerarse que la entropa es el desorden de un sistema, es decir, su
grado de homogeneidad. Un ejemplo domstico sera el de lanzar un vaso de cristal al suelo:
tender a romperse y a esparcirse, mientras que jams conseguiremos que, lanzando trozos de
cristal, se construya un vaso por s solo. Otro ejemplo domstico: tenemos dos envases de un litro
de capacidad que contienen, respectivamente, pintura blanca y pintura negra; con una cucharita,
tomamos pintura blanca, la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos; luego
tomamos con la misma cucharita pintura negra, la vertemos en el recipiente de pintura blanca y
mezclamos; repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris, que no podremos
reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra; la entropia del conjunto ha ido en
aumento hasta llegar a un mximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente
iguales (sistema homogneo).
No obstante, considerar que la entropa es el desorden de un sistema sin tener en cuenta la
naturaleza del mismo es una falacia. Y es que hay sistemas en los que la entropa no es
directamente proporcional al desorden, sino al orden
Tercer principio de la termodinmica
El tercer principio de la termodinmica o tercera ley de la termodinmica afirma que no se puede
alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como:
Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene.
Al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante.
[editar]Descripcin
En trminos simples, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura y cristalina en el cero
absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la
determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta.
Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como una estructura
cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero (dado que
el ). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en
una temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto. Cuando se enfran
generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la
lnea de que la entropa tiende siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible.
Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un material. Los metales
paramagnticos (con un momento aleatorio) se ordenarn a medida de que la temperatura se acerque a
0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica (todos los momentos paralelos los unos a los otros)
o de manera antiferromagntica.