Introduccin

Los productos de licuefaccin del carbn, como el petrleo, estn compuestos

principalmente de hidrocarburos que son muy variables en las propiedades en
funcin de la materia prima utilizada y las condiciones de transformacin. En 1933,
Watson y Nelson hizo hincapi en que el valor de los datos sobre las propiedades
fsicas, fracciones de petrleo, es limitado por la dificultad de correlacionarlos en
relaciones de la aplicabilidad general.

Las propiedades del crudo tales como los API, mediante la prueba ASTM es de
gran importancia porque nos permiten clasificar los crudos a travs de su peso; la
viscosidad cinemtica, determinada a travs de tubos capilares siguiendo la norma
ASTM; el porcentaje de asfltenos, es importante para la industria petrolera para
predecir problemas operacionales y seleccionar un tratamiento adecuado.
Existen diferencias entre la calidad de las diferentes fracciones obtenidas por
destilacin y las que resultan de su tratamiento. Es por ello que se debe clasificar
de acuerdo a su carcter dominante, es decir, en tres series qumicas principales
que las forman, los cuales son: parafinica, nasftnico y aromtico.
Los contenidos de sales son importantes determinarlos, por los problemas de
corrosin que puedan originar. Generalmente, se determinan como cloruros
realizando una extraccin con agua y determinando en el extracto la cantidad de
cloruros presente por cualquier mtodo volumtrico.

Esquema

* Introduccin
1. Caracterizacin de crudos segn su carcter dominante a partir de propiedades
fsicas globales
2. caracterizacin de un crudo por los valores de las densidades de una fraccin
ligera y de una fraccin pesada
3. factor de caracterizacin Kuop o factor de Watson Kw
4. caracterizacin de una fraccin del petrleo por su ndice de refraccin, su
densidad y su peso molecular.
5. Caracterizacin a partir de reacciones qumicas.
6. Propiedades fisicoqumicas globales de los crudos del petrleo, densidad,
viscosidad, contenido de azufre, contenido de nitrgeno, contenido de agua,
sedimentos y sales.
7. Destilacin ASTM Segregaciones.
* Conclusin
* Bibliografa

1. Caracterizacin de crudos segn su carcter dominante a partir de propiedades
fsicas globales
La destilacin y el anlisis elemental de los productos proporcionan una buena
informacin de la calidad de un crudo, sin embargo son insuficientes. Como el
petrleo es muy utilizado, por ellos es necesario realizar un anlisis molecular
detallado de todas las fracciones obtenidas por destilacin.
Existen diferencias entre la calidad de las diferentes fracciones obtenidas por
destilacin y las que resultan de su tratamiento. Es por ello que es de suma
importancia clasificarlas de acuerdo a su carcter dominante, es decir en tres
series qumicas principales que las forman los cuales son: parafinica, nasftnico y
aromtico. Segn la reactividad qumica de esta serie desde el punto de vista
molecular puede ordenarse as:
Parafinica<nasftnia<aromtico
Un ejemplo seria, en el plano atmico un tomo comn a dos estructuras
aromticas, y naftenos o aromtica y parafinica o naftenos o parafinica, lo cual
ser primeramente aromtico despus naftnica y despus parafinica.

Es decir los tomos de carbono 1,2,3,4,5,6, son aromticos, 7,8,9, son naftnico y
los tomos 10,11,12,13, son parafinicos.
Es muy importante conocer y entender estas diferencias, ya que de eso depende
el porcentaje molecular y el porcentaje de tomos. Una es aromtica cuando hay
al menos un anillo bencnico y es naftnica si tiene al menos un anillo naftnico. S
no tiene ni anillo bencnico no naftnico la molcula es parafinica eso es en
cuanto a molculas ya que las molculas indican el 100% de aromticos, mientras
que su porcentaje segn cada tipo de carbn son de 6/13 para carbonos
aromticos, 3/13 para naftnico y 4/13 parafinico.

2. caracterizacin de un crudo por los valores de las densidades de una fraccin
ligera y de una fraccin pesada
Los procesos de caracterizacin del crudo son muy variados, ya que dependen de
la composicin del mismo y hacia que estar destinado el crudo al cual se esta
analizando, es por ello que se realiza un estudio detallado en cuanto a su
composicin, textura y naturaleza mediante la estimacin de dos densidades, la de
la nafta pesada y la del residuo de destilacin atmosfrica, manteniendo una
presin mayor a los 350C. donde se definen 11 grupos diferentes de crudo, que
nos arrojan diferencias marcadas entre la base de los diferentes crudos a estudiar,
el corte de la densidad de la nafta pesada y la densidad del residuo destilado a
una temperatura mayor de los 350C. En la siguiente tabla se puede apreciar
mucho mejor los resultados.
Tabla N1. Estimacin de la naturaleza de un crudo por medida de dos densidades

Otra forma de estudiar la caracterizacin de un crudo es mediante la relacin entre
la densidad y la relacin H/C de hidrocarburos puros, esta relacin nos demuestra
que al aumentar la cantidad de hidrogeno la densidad del hidrocarburo puro
disminuye. En la siguiente tabla se muestra la variacin de la densidad para
diferentes hidrocarburos con 14 tomos de carbono.

Tabla N2. Relacin entre densidad y relacin H/C de hidrocarburos puros.

3) Factor de caracterizacin Kuop o factor de Watson KW.
El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo en
cuanto a su composicin qumica, (base parafinica, mixta, naftenica, aromtica).
Este ndice tiene unos valores para
* parafnicos normales/ isoparafnico
* naftnicos puros
* aromticos puros

La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un
componente hipottico con caractersticas equivalente a la mezcla de
hidrocarburos analizada.
K= 13 Base parafinica
K= 12 Base mixta
K= 11 Base nasftenica
K = 10 Base aromtica
Los productos de licuefaccin del carbn, como el petrleo, estn compuestos
principalmente de hidrocarburos que son muy variables en las propiedades en
funcin de la materia prima utilizada y las condiciones de transformacin. En 1933,
Watson y Nelson hizo hincapi en que el valor de los datos sobre las propiedades
fsicas fracciones de petrleo es limitada por la dificultad de correlacionndolos en
relaciones de aplicabilidad general. Cientficos e ingenieros han definido como un
conjunto de matemticos y expresiones grficas, o correlaciones, que permiten la
estimacin de las propiedades de estas mezclas complejas. Entre ellos se
encuentra un parmetro denominado la caracterizacin factor (Kw), introducido por
Watson y Nelson en 1933 para denotar la fracciones de hidrocarburos del
petrleo. La caracterizacin de Watson: los factores se define de la siguiente
manera:
Donde la tuberculosis es la mitad de punto de ebullicin en grados Rankine (OR) y
SG es el peso especfico a 60/60 Grados Fahrenheit (DE)K, se ha utilizado para
estimar otras propiedades.

Watson y Nelson ha demostrado que K, fue til para estimar el peso molecular y el
calor especfico de las fracciones de petrleo. Kw relacionadas con el hidrgeno
por ciento, la viscosidad cinemtica, y crticas. Temperatura de los productos
derivados del petrleo. Watson demostr que K, fue til, para estimar la presin
crtica de los lquidos del carbn.



4. caracterizacin de una fraccin del petrleo por su ndice de refraccin, su
densidad y su peso molecular.
A raz de muchos resultados obtenidos a travs de estudios realizados a cortes
complejos, se ha determinado que al igual que la densidad, el ndice de refraccin
n vara con la estructura qumica y el peso molecular con el cual crece, esto es por
una parte, los procesos de carbono parafnico, naftnico y aromticos por otro
lado. Esto hace preciso establecer este mtodo llamado ndM, el cual se utiliza
principalmente para los destilados a vacio y aceites.
Para la realizacin de este mtodo se deben tener en cuenta lo siguiente:
* ndice de refraccin: este es un ensayo que se realiza en una fraccin de
petrleo y es el ms exacto que existe hasta los momentos, se utiliza para
determinar pequeas diferencias en la clida del producto, ya que no se podra
detectar por otro mtodo. Donde el nico lmite de aplicacin viene siendo el color
de la muestra que debe ser inferior a 5 en la escala de ASTM D 1500.
* Peso molecular: las tcnicas de medicin del peso molecular para una mezcla de
productos, como las que se encuentran en facciones petrleo es:

Pero es poco precisa, por eso se hace necesario sustituir el peso molecular por
otras magnitudes. La viscosidad y la temperatura media ponderada reemplazan el
peso molecular en otros mtodos derivados del ndM todo esto con el fin de
obtener una medicin del mismo de una forma mucho ms precisa que la
realizada por los mtodos provenientes de la ley de Rault y Van t Hoff.

5) caracterizacin de fracciones del petrleo a partir de reacciones qumicas
En la caracterizacin del petrleo a partir de las reacciones qumicas se utilizan
usualmente dos mtodos que resuelven grandes problemas en cuanto al
contenido de hidrocarburos olefinicos se refiere. Entre ellos.
* ndice de Bromo: En este ndice se utiliza la propiedad del doble enlace de fijar
dos tomos de bromo mediante una reaccin de adicin. La reactividad de las
poliolefinas a la adicin del bromo puede no ser completa o dependiendo de la
posicin respectiva de los dobles enlaces y de las ramificaciones en las
molculas.

* ndice de anhdrido metlico: Se basa en la propiedad de los dobles enlaces
olefinicos conjugados de adicionarse con anhdrido metlico. Debe notarse que los
hidrocarburos esfricos reaccionan de forma incompleta con el anhdrido.
Clasificacin segn la composicin qumica
Tambin denominada base del crudo. En este caso se consideran las cantidades
relativas de parafinas y asfaltos que contienen, segn el siguiente esquema:
* Petrleos Crudos Parafnicos: Tienen alto contenido de hidrocarburos parafnicos
y bajo contenido de asfalto en el reducido.
* Petrleos Crudos Naftnicos: Tienen trazas de hidrocarburos parafnicos y alto
contenido de asfalto en el reducido.
* Petrleos Crudos Mixtos: Contienen ceras parafnicas y asfaltenos. Estn
presentes sustancias parafcicas, naftnicas y aromticas, aunque ninguna en
forma preponderante. Sus propiedades son intermedias entre los otros dos tipos
mencionados.
Esta clasificacin es la conocida comercialmente. Qumicamente se pueden
identificar los crudos ligeramente parafnicos y los crudos aromticos.
6. Propiedades fisicoqumicas globales de los crudos del petrleo, densidad,
viscosidad, contenido de azufre, contenido de nitrgeno, contenido de agua,
sedimentos y sales.
En el refinamiento del petrleo las propiedades fisicoqumicas del mismo estn
muy vinculadas al transporte, almacenamiento y al precio, ya que dependiendo de
la calidad del crudo as mismo ser su comercializacin, entre las propiedades
fisicoqumicas del crudo de petrleo tenemos:
* Densidad: la comercializacin del crudo depende en gran parte de la densidad
del mismo y es una de las ms importantes dentro de sus propiedades.
Es bien sabido que la densidad del crudo puede variar de un yacimiento a otro
aunque estn ubicados en la misma rea geogrfica, e incluso en un mismo
campo la densidad puede variar de un pozo a otro. La densidad del crudo est
situada en general entre 0.800 y 1.000, aunque se han observado crudos que
estn fuera de este rango. (0.787).
Por lo general los crudos de petrleo se calcifican en 4 categoras en funcin de
sus densidades.

Los petrleos ms livianos son los ms caros pues los crudos destinados a
lubricantes requieren mayores condiciones de planta y de elaboracin que los
destinados a combustibles, pero sus productos finales son mejor pagos.

Tabla N3. Densidad de algunos crudos de petrleo * Viscosidad: El clculo de la
viscosidad de los crudos a temperaturas diferentes es de vital importancia para
determinar las perdidas en el diseo de tuberas de yacimientos, los ductos, as
como paras las especificaciones de bombas e intercambiadores y las instalaciones
de procesamiento.
No todos los crudos tienen la misma viscosidad al variar la temperatura, en los
crudos parafnico la viscosidad aumente rpidamente al bajar la temperatura,
mientras que los naftnico o mixtos la viscosidad aumenta de forma gradual.
Una baja viscosidad indica generalmente alto rendimiento en nafta o diesel, y una
alta viscosidad indica alto rendimiento en asfalto, pero en ningn caso da
indicacin de calidad.
Existen varios mtodos para determinar la viscosidad de los crudos entre los
cuales tenemos:
1. Se determina la viscosidad por el tiempo en que tarda el crudo en pasar por un
tubo capilar de longitud dada, a una temperatura bien determinada. (viscosidad
cinemtica mm2s). Esta viene definida por las normas NF T 60-100 o ASTM D
445.
2. Se determina la viscosidad por la medida del tiempo de paso a travs de un
orificio calibrado: normas ASTM D 88. (Segundos Saybolt).

Tabla N4. Viscosidad de algunos crudos a 20 C

* Contenido de azufre: Los crudos del petrleo contienen hidrocarburos sulfurados,
sulfuro de hidrogeno disuelto y a veces azufre en suspensin. Los compuestos de
azufre presentes en el crudo, pueden ser corrosivos o no. Atendiendo a la
cantidad de azufre presente, los crudos suelen denominarse corrosivos (agrios) o
dulces. De forma general el contenido de azufre total de un crudo est
comprendido entre 0.05 y 5% en peso,

Tabla N5. Contenido de azufre de algunos crudos.
Los valores de la tabla anterior estn en lnea con el contenido de azufre de los
residuos orgnicos que componen el origen de crudos de petrleo, algunos crudos
tienen un alto contenido de azufre en su composicin que son demasiado
elevados para admitir que el azufre tiene un origen orgnico solamente.
No existe mundialmente un criterio numrico, para la clasificacin; pero los valores
adoptados comercialmente, se encuentran entre los siguientes lmites:
1. Petrleo dulce: Menos del 0,5% S
2. Petrleo medio: Entre 0,5 y 2% S
3. Petrleo agrio: Mas del 2% S
Este criterio es importante porque la complejidad y costos de la operacin en
refineras se incrementan proporcionalmente con el incremento del contenido de
azufre en el crudo. Las cantidades presentes en crudo varan desde prcticamente
nada hasta algunos porcentajes importantes. En el caso de las naftas dichos
compuestos tienen accin corrosiva.
* Contenido de Nitrgeno: El contenido de nitrgeno en la mayora de los crudo es
relativamente bajo, aumentando en las fracciones de alto punto de ebullicin.
Los crudos de petrleo contienen hidrocarburos nitrogenados en forma bsica o
neutra, los cuales pueden tener olor desagradable como la quinolena, o
agradables como el indol. Se convierten en base orgnica o en amoniaco al
descomponerse bajo la accin del calor, activando la formacin de gomas en los
destilados como en el queroseno, y reduciendo la acidez de los catalizadores de
las unidades de conversin o transformacin como en el caso de los reformados
catalticos.
Hay varios tipos de hidrocarburos nitrogenados y son considerablemente ms
complejos que los compuestos hidrocarbonados de azufre.
En los petrleos crudos no existen compuestos bsicos de N2, estos se forman
por descomposicin en la destilacin.
* Contenido de agua: el agua en el crudo est presente de forma disuelta o en
forma de emulsin mas o menos estable; donde la estabilidad se debe a la
presencia de asfltenos, o de ciertos agentes tenso activos como los mercaptanos
o los cidos naftnico.
El contenido de agua de los crudos a la salida del pozo es, en general bajo, la
especificacin del contenido de mximo de agua est relacionada al costo de
transporte y procesamiento. El porcentaje no debe ser mayor del 1 al 2%. La
determinacin se efecta por destilacin (A.S.T.M. D-4006).

Tabla N6. Contenido de agua de algunos crudo.
* Contenido de sedimento: los sedimentos no son otra cosa que residuos slidos
que puede traer el crudo desde su explotacin hasta la llegada a los tanques de
almacenamiento, los sedimentos son todas las partculas solidas que trae el crudo
consigo al pasar a trabes de las tuberas, vlvulas, oleoductos, etc.
El hecho de que el crudo traiga consigo sedimentos puede resultar desagradable
porque trae inconvenientes en el taponamiento de las tuberas y deteriorar la
calidad de los fueloil.
En la etapa de almacenamiento del crudo, las partculas solidas reposan en el
fondo del tanque junto con el agua y se depositan con las parafinas y los asfaltos
en los tanques de almacenamiento bajo forma de depsitos pastosos. Hay que
tener mucho cuidado en el nivel de separacin del agua-sedimento y el crudo,
para evitar bombearlo, debido a que su paso por las unidades de refino puede
traer consigo mal funcionamiento e incluso puede perturbar considerablemente su
marcha.
Es por ello que se deja en los deposito una guardia de 50 cm por debajo del
orificio de aspiracin, o en su defecto se equipa el tubo de aspiracin con un filtro,
para as evitar el paso de los sedimentos a trabes de la tubera de, cabe resaltar
que los tanques de almacenamiento se vacan y se limpian con regularidad debido
a que los sedimentos se acumulan con el tiempo y hace necesario la limpieza del
mismo.
En las refineras se utiliza la A.S.T.M. D-4006 para la determinacin de agua y la
A.S.T.M. D-4807 para la determinacin de sedimentos por filtracin. En el campo
suele utilizarse la ASTM D-96 (Agua y sedimentos) por uno de los tres mtodos de
centrifugacin segn el tipo de crudo:
1. Crudos parafinosos : con calentamiento
2. Crudos asflticos : Solventes aromticos ( tolueno)
3. Otras muestras : emulsificadores
En la siguiente tabla se pueden observar el contenido de agua y sedimentos en
algunos crudos.

Tabla N7. Contenido en agua y sedimentos de algunos crudos.
* Contenido de sales: Es importante su determinacin por los problemas de
corrosin que puedan originar. Generalmente se determinan como cloruros
realizando una extraccin con agua y determinando en el extracto la cantidad de
cloruros presente por cualquier mtodo volumtrico. Actualmente se utiliza el
mtodo ASTM D-3230 que es un mtodo potencio mtrico.
La presencia de sales en los crudos presenta varios inconvenientes:
1. En la produccin: el NaCl al depositarse en placas sobre las paredes del tubo
tras la vaporizacin parcial del agua por la prdida de carga entre el fondo y la
cabeza del pozo. Al llegar hacer considerable estos depsitos ocasionan la
reduccin del tamao del dimetro del pozo disminuyendo de esta manera la
produccin del mismo, para evitar este problema se inyecta agua dulce.
2. En el refino: al depositarse las sales en las tuberas, en los tubos de los
intercambiadores, disminuyendo la transferencia de calor, en los tubos de horno lo
que ocasiona puntos caliente favoreciendo la deposicin de coque.
Para evitar estos inconvenientes se hace necesario realizar un proceso de
desalado, se basan en el ingreso al petrleo de agua dulce, en porcentajes que
van del 5 al 10%, para proceder a la deshidratacin posterior con algunos de los
sistemas conocidos. Conviene realizar este proceso en yacimientos pues se evitan
procesos corrosivos en caeras y fondo de tanques de almacenaje; pero en la
mayora de los casos, los yacimientos no poseen agua dulce y se limitan a
deshidratar solamente.-
Las ventajas que origina el desalado del crudo pueden enumerarse:
* incremento de la economa de combustible.
* Reduccin de las tareas de limpieza.
* Reduccin de las tareas de mantenimiento.
* Menor consumo de NH3.
* Aumento de la vida til del catalizador.
* Aumento de la eficiencia operativa de la destilera.
* Reduccin de la corrosin por sulfuro.
7. Destilacin ASTM Segregaciones.
Es un proceso de Separacin Fsica basado en la diferencia de volatilidad de los
distintos componentes de una mezcla o solucin. El objetivo es separar los
diferentes componentes con base en las diferencias entre sus puntos de
ebullicin.
Este tipo de destilacin es muy sencilla y econmica y requieren menos esfuerzos,
estos mtodos de ensayos normalizados permiten determinar a travs de
resultados y correlaciones adecuadas las caractersticas del crudo, esto permite
hacer una evaluacin rpida y econmica de los productos y permite a su vez
clasificar.
la destilacin ASTM se realiza de forma rpida por lo que se hacen rutinas de
muestreo y anlisis que usualmente son usadas para controlar operaciones en
refineras, tambin son necesarias para la caracterizacin de productos
intermediarios y acabados del petrleo ya que con estos ensayos podemos
asegurar la calidad del producto as como la regulacin de fabricacin fueron las
correctas.
Este ensayo sin querer anticipar las conclusiones relativas a la destilacin diremos
que este ensayo presenta muchas imperfecciones con relacin a las destilaciones
precisas.
Bibliografa

Anlisis y simulacin de procesos de refinacin del petrleo
Rafael Torres Robles
J. Javier Castro Arellano
Instituto politcnico Nacional Mxico
Primera Edicin
Ao 2002


El refino del Petrleo
J-P Wauquier
Instituto superior de Energa ISE
Editorial Daz se Santos