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IDENTIFICACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS MEDIANTE PRUEBAS

ESPECFICAS
Angy M. Leira, Marco F. Ortiz
amlo_52@hotmail.com

Facultad De Ingeniera
Programa de Ingeniera Qumica
Octubre del 2013


Resumen
En la pasada prctica se llevaron a cabo pruebas, para la identificacin de
aldehdos y cetonas; los aldehdos reaccionan de manera diferente de las
cetonas a pesar de que ambos contengan en su estructura un grupo
carbonilo, ello permite que se d o no la reaccin con un reactivo
especifico presentando un indicador como lo es el cambio en la
coloracin. Por tanto, un cambio en el color indica que si hubo reaccin,
lo cual es precisamente lo que se observ en la prctica, permitiendo as
la identificacin de un aldehdo o de una cetona.

Palabras caves: Oxidacin, Coloracin, Identificacin, Reacciones
Especficas.
Introduccin
Los aldehdos y las cetonas son tipos de compuestos ntimamente
relacionados, los cuales tienen respectivamente la formula general.




El grupo carbonilo es caracterstico de aldehdos y cetonas, y muchas de las
propiedades qumicas de estas sustancias son consecuencia de las
propiedades electrnicas de este grupo. El grupo carbonilo (C=O) que
caracteriza la familia de los aldehdos y cetonas es insaturado adems de polar
y sus reacciones pueden entenderse fcilmente con las teoras electrnicas
que se han introducido en los captulos precedentes. Una de las reacciones
ms importantes sobre el grupo carbonilo de los aldehdos y cetonas es la
llamada adicin nucleoflica al doble enlace carbono-oxigeno. Los aldehdos y
cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios,
Aldehido Cetona
respectivamente. Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las
cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehdo puede oxidarse al
correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a
una oxidacin posterior. Veremos cmo estas reacciones de adicin
constituyen la base de una gran variedad de procesos para la identificacin de
aldehdos y cetonas con pruebas especficas.
Resultados y Discusin
Prueba de Tollens
En 2 tubos de ensayo, se agregaron 5 gotas del reactivo de Tollens; luego a el
primer tubo de ensayo se adicionaron 2 gotas de Formaldehido y al otro 2
gotas de Acetona, se agitaron respectivamente y se dejaron en observacin por
15 minutos.
En la prueba con el Formaldehido, la mezcla se puso de color negro y
hubo precipitado, como muestra la fotografa 1.

Fotografa 1. Formaldehido + Reactivo de Tollens

El reactivo de Tollens es una disolucin de oxido de plata en amoniaco acuoso,
adems de ser el agente Oxidante, la reaccin global describe la oxidacin del
aldehdo y la reduccin del oxido de plata a plata metlica. [Imagen 1]



Imagen 1. Reaccin Global

Considerando las condiciones de la reaccin el aldehdo reaccionar con el
agua formando las dos cargas parciales, se desprotonar y finalmente
reaccionar con el xido de manganeso, trasladando los electrones por
transferencia de Cannizarro (consiste en la dismutacin de un aldehdo sin
hidrgeno en alfa, catalizado por una base), para la formacin del cido
carboxlico y la plata metlica. [Imagen 2]

Imagen 2. Transferencia de Cannizarro.

En la prueba con la Acetona la solucin no present cambios, como
muestra la fotografa 2.

Fotografa 2. Acetona + Reactivo de Tollens

La acetona no reaccion con el reactivo de Tollens por 2 razones, la primera
es que el reactivo de Tollens es un agente oxidante dbil, y la segunda, la
acetona no posee hidrgenos , por lo que es muy poco probable o casi
imposible que se d la oxidacin con un agente oxidante dbil.

Prueba de Fehling
Se mezcl en un tubo de ensayo volmenes iguales de soluciones A (Sulfato
cprico pentahidratado) y B (Tartato sodio potsico e hidrxido de sodio en
agua) de Fehling (cinco gotas de cada uno de los reactivos), luego se agreg
enseguida una gota de solucin acuosa de formaldehido. Mientras tanto en
otro tubo de ensayo se prepar el reactivo de Fehling de forma similar, pero se
adicion una gota de acetona; posteriormente se calentaron los dos tubos en
bao de agua durante tres minutos. Esta prueba se repiti utilizando diez de la
solucin de glucosa.
En la prueba con el aldehdo, la solucin present una coloracin marrn
oscura despus del bao de mara. [Fotografa 3]

Fotografa 3. Formaldehido + Reactivo de Fehling

El formaldehdo se oxida a cido frmico; los iones cpricos (Cu
+2
) se reducen
a iones Cu
2
O (oxido cuprosos) (Cu
+
). [Imagen 3]



Imagen 3. Mecanismo de reaccin con el Formaldehido

En la prueba con la acetona, la solucin no present cambios antes ni
despus del bao de mara; por lo tanto no hubo reaccin. [Fotografa 4]

Fotografa 4. La acetona no present ningn cambio

El reactivo de fehling es un oxidante suave, por lo que una cetona no
reacciona; puesto que stas no tienen un hidrogeno unido al carbono carbonilo
y son estabilizadas mediante efecto inductivo.

En la prueba con la glucosa, la mezcla se torn a una coloracin rojo
ladrillo. [Fotografa 5]


Fotografa 5. Glucosa + Reactivo de Fehling


La glucosa es un monosacridos capaz de reducir el Cu
+2
a Cu
+1
pasando del
color azul a rojo ladrillo, porque contiene grupos hemiacetlicos (molcula que
contiene un grupo hidroxilo -OH y un residuo alcxido -OR unidos a un mismo
tomo de carbono. Se forma por reaccin de adicin nuclefila de un aldehdo)
los cuales son los encargados de de reducir el sulfato de cobre.

Prueba de Schiff
Se colocaron en dos tubos de ensayo cinco gotas del reactivo de Schiff, en el
cual a uno de ellos se adicion una gota de benzaldehdo, al otro una gota de
acetona, se agit y se dejaron reposar durante 5 minutos.
En la reaccin con el Benzaldehdo la solucin present una coloracin
violeta y en la parte inferior un precipitado del mismo color, aunque un
poco ms oscuro. [Fotografa 6]

Fotografa 6. Benzaldehdo + Reactivo de Schiff


El reactivo de Schiff reacciona con aldehdos, produciendo una coloracin
prpura caracterstica que nos permite identificar los aldehdos de las cetonas.
La coloracin prpura indica una prueba positiva para los aldehdos y se nota la
diferencia con las cetonas, puesto que ests poseen un color ms bajo y no
presentaron ningn tipo de precipitado. [Fotografa 7].
En el mecanismo de reaccin de ste reactivo, la p-rosanilina y el bisulfito se
combinan para dar el aducto "decolorada" con sulfonacin en el carbono
central, los grupos de amina aromtica, no cargados libres reaccionan
entonces con el aldehdo y se est probando para formar dos grupos aldimina;
Estos grupos aldimina electrfilos reaccionan entonces con ms bisulfito, y el-
NH-CH-SO
3
-Ar producto dan lugar a que el color magenta de una prueba
positiva.

Fotografa 7. Acetona sin reaccionar

El reactivo de Schiff reacciona con el grupo formilo formando un compuesto
coloreado azul-violeta.


Imagen 4. Mecanismo de reaccin con un aldehdo

Prueba de Yodoformo
En un tubo de ensayo se agregaron 20 gotas de una solucin al 2% de NaOH,
luego una gota de Acetona para finalmente combinar gota a gota una solucin
de KI/I
2
; se agit la mezcla y se esper un cambio de coloracin. sta
experiencia se repiti con formaldehido y se observaron diferencias.
En la prueba con la Acetona, la solucin present un cambio de color
inmediato, donde pas de transparente a un precipitado amarillo claro;
como se muestra en la fotografa 8.

Fotografa 8. Precipitado Acetona

El mecanismo de esta reaccin consistir en la formacin de carboxilatos y
haloformos, lo cual en la primera etapa de la reaccin se da una halogenacin
completa del CH
3
, seguido de un ataque por parte del nuclefilo -OH en el
doble enlace del oxigeno que luego se reubicara desplazando al grupo CI
3
- ,
que es en esencia un grupo muy bsico, por lo que desprotonar al acido
carboxlico formado, dando lugar a un haloformo, y al carboxilato. [Imagen 5]

Imagen 5. Formacin del Haloformo

Esta prueba tiene como finalidad identificar cetonas de forma analtica,
aprovechando que el Yodoformo da un precipitado de color amarillo.[Fotografa 8]
En la prueba con el Formaldehido la mezcla no present cambio de
color, por lo tanto no hubo reconocimiento del aldehdo, como se
identifica en la fotografa 9.

Fotografa 9. Formaldehido y Acetona

La prueba del Yodoformo es Positiva para metilcetonas y alcoholes
precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH
3
, (R=H, alquilo o arilo) El nico
aldehdo que dar prueba positiva es el acetaldehdo.


Preparacin de 2,4-Dinitrofenilhidrazona
En un tubo de ensayo se colocaron 5 gotas del 2,4 DNFH, luego se adicionaron
3 gotas de Acetona y se agit previamente; para dejar en reposo durante 5
minutos. Este procedimiento se repiti con el formaldehido.
En el desarrollo de esta prueba al adicionar las gotas de acetona y
formaldehido respectivamente en cada tubo de ensayo, se notaron
cambios instantneos, en el cual ambos dieron como resultado un
precipitado, que el caso de la acetona hubo una coloracin naranja
[Fotografa 10] y con el formaldehido una coloracin amarilla [Fotografa
11].

Fotografa 10. Precipitado de la Acetona


Fotografa 11. Precipitado del Formaldehido

Es una prueba de reconocimiento de acetonas y aldehdos, el 2,4 DNFH
reaccionar con el grupo carbonilo de los aldehdos y de las cetonas para
formar 2,4-dinitrofenilhidrazonas, las cuales son slidas y precipitan un slido
con un color amarillo, comprobando la existencia de alguna de las especies.
Las cetonas y los aldehdos darn lugar a una reaccin del tipo: (adicin
Nucleofilica), en una primera fase se dar una protonacin del grupo carbonilo,
ya sea acetona o aldehdo, polarizando la especie, lo que favorecer el ataque
nuclefilico, en este caso es el 2,4 DNFH el necrfilo, que presentara una alta
disponibilidad de la carga negativa justo sobre el tomo de nitrgeno.

En esta reaccin el ataque nuclefilico, no implicara la salida del grupo OH,
puesto que al polarizarse, el carbono quedo tan solo con tres enlaces, por lo
que puede formar un cuarto enlace con el nuclefilo sin desplazar a ningn
grupo, debido al carcter cido del medio en el que se desarrollara la reaccin,
el OH del grupo carbonilo se protonar debido al carcter acido del medio,
permitindole al nitrgeno usar el par de electrones disponibles para formar un
doble enlace resonando la carga positiva del carbono sobre su tomo, y
desplazando el agua, que posterior mente desprotonar al nitrgeno para
estabilizar a la molcula, formando: 2,4 dinitrofenilhidrazona . [Imagen 4 ]


Imagen 6. Mecanismo de reaccin
Preguntas
1. Como diferencia usted mediante pruebas de laboratorio y justificando
con ecuaciones qumicas apropiadas los siguientes compuestos: 3-
Pentanona, Heptanal, 3-Bromociclohexanona.
R/ Como el laboratorio trat de pruebas que ayudan a identificar la presencia
de aldehdos y cetonas, se podra utilizar una de dichas pruebas para identificar
tales compuestos; por lo tanto en el caso de la 3-Pentanona se tratara con la
prueba del Yodoformo, dando como resultado una reaccin negativa, puesto
que la prueba de los haloformos slo funcionan con las Metilcetonas.
O
C H
3
CH
3
I
2
/OH
- O
C H
3
O
-
CH
3
I +

Amarillo

Con el Heptanal, se utilizara una de las pruebas de reconocimiento de
aldehdo, como el reactivo de Fehling, dando como positivo el resultado.

Para el reconocimiento de la 3-Bromociclopentanona, podra utilizar la prueba
de __________, para determinar si el resultado es positivo o negativo y as dar
a conocer el producto como una cetona o aldehdo.

2. Escriba el mecanismo de la reaccin entre un aldehdo y el reactivo de
Schiff.
Paso I: La amina se adiciona al carbonilo
C C
C
C
CH
C
CH CH
CH
CH
C
C H
C H CH
CH
C
CH CH
CH
SO
3
H
NH
S
O
OH
NH
S
O O H
N H
2
C O
H
H
+
2
ataque nucleofilico


Paso II: Protonacin y desprotonacin.
N
+
S
O OH
H R
CH
2
O
-
H
+
O H
2
N S
O
OH
R
CH
2
O H
carbinolamina

Paso III: Protonacin del hidroxilo.
N S
O
OH
R
CH
2
O H
H
+
N
S
O
OH R
CH
2
O
+
H
H
carbinolamina
protonada


Paso IV: Desprotonacin.
C C
C
C
CH
C
CH CH
CH
CH
C
C H
C H CH
CH
C
CH CH
CH
SO
3
H
NH
NH
N H
2
N
S
O OH
C
+
H
H
N S
O
O H
C
+
H
H
imina


3. Pueden distinguirse entre s los compuestos carbonilicos de formula
molecular C
4
H
8
O? Explique.

4. Cules son las alternativas para las reacciones de oxidacin de
cetonas?
R// Los aldehdos se oxidan con facilidad frente a oxidantes dbiles
produciendo cidos. Mientras que las cetonas slo se oxidan ante oxidantes
muy enrgicos que puedan romper sus cadenas carbonadas. Es as que las
reacciones de oxidacin permiten diferenciar los aldehdos de las cetonas en la
prctica. El comportamiento de las cetonas respecto a la oxidacin es muy
similar al de los alcoholes terciarios. Para romperlas se emplea a menudo
HNO
3
caliente y permanganato cido o alcalino.

5. La reaccin del bisulfito de sodio es general esta reaccin para
aldehdos y cetonas? Explique.
R// Los aldehdos y cetonas reaccionan con el bisulfito de sodio (NaHSO
3
)
formando un slido cristalino llamado combinacin bisulfitica. La reaccin
permite conservar los aldehdos y cetonas dado que evita la resinificacion,
oxidacin etc. La combinacin es fcilmente hidrolizable por iones H
+
e Iones
OH
-
restituyendo as el aldehdo. Es una reaccin que nos permite separar un
aldehdo o una cetona de una mezcla de compuestos orgnicos es hacindola
reaccionar con este reactivo (NaHSO
3
), por este medio se obtienen
compuestos de adicin bisulfitica que son slidos cristalinos.


Conclusin
Las propiedades fsicas y qumicas de los aldehdos y las cetonas estn
influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las molculas de aldehdos
y cetonas se pueden atraer entre s mediante interacciones polar-polar. Estos
compuestos tienen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes
alcanos, pero ms bajos que los alcoholes correspondientes. Los aldehdos y
las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno, y los de bajo peso molecular
son totalmente solubles en agua.
Se determin mediante pruebas especficas como identificar los aldehdos y
cetonas, conociendo las propiedades de estos se le aadi unos reactivos
especficos que apoyan la teora, pues los aldehdos presentaban un cambio de
color cuando las cetonas no lo hacan.


Referencias
[1]
Gua de Laboratorio de Qumica Orgnica, prcticas de docencia para el
programa de ingeniera Qumica, 2013.
[2]
Quimica Organica quinta edicion Paula Yurkanis Bruice university of
California, Santa Barbara. Editorial Perason educaciion mexico 2008. Pg 438-
466, Captulo 10.
[3]
Cooper, Paul W., Explosives Engineering, New York: Wiley-VCH, 1996. ISBN
0-471-18636-8
[4]
Allinger.Cava.De Jongh.ohnson.Lebel.Stevens QUMICA ORGNICA/
Organic Chemistry., 2 edicin, Copyright 1971 by Worth Publishers, Inc .