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BLOQUE 3.

ELEMENTOS
DEL GRUPO 1
METALES ALCALINOS
1
Objetivos de aprendizaje
El alumno uebe sei capaz ue:
1. Besciibii bievemente como y poi quin fueion uescubieitos los metales alcalinos.
2. Racionalizai ue las tenuencias uel iauio, eneigias ue ionizacion, afiniuau electionica y
electionegativiuau uel giupo.
S. Explicai las tenuencias ue los potenciales ue ieuuccion ue los metales alcalinos.
4. Explicai el compoitamiento quimico ue los metales alcalinos fiente al agua.
S. Besciibii las caiacteiisticas geneiales ue los hiuiuios, oxiuos, hiuioxiuos y haluios uel
giupo.
6. Explicai poi qu los metales alcalinos ligeios son menos ieactivos que los ms pesauos.
7. Besciibii las piopieuaues ue las uisoluciones ue los metales alcalinos en amoniaco
liquiuo en timinos ue los electiones solvatauos.
8. Explicai las caiacteiisticas geneiales ue los complejos maciociclicos ue los metales
alcalinos.
9. Besciibii los mtouos ue piepaiacion ue los elementos y ue sus compuestos ms
impoitantes.
1u. Besciibii la aplicacion ue uifeientes metales alcalinos.
2
Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
S
Introduccin : metales alcalinos
4
Litio
(Li)
Souio
(Na)
Potasio
(K)
Rubiuio
(Rb)
Cesio
(Cs)
Fiancio
(Fi)
Los elementos: Descubrimiento
Sodio (1807) Potasio (1807)
B. Bavy (17781829)
Bel latin Natrium
Bel iabe natrum
Sosa
Bel latin Kalium
Bel iabe alquali
Cenizas calcinauas
El nombie ue potasio pioceue ue la palabia
inglesa potash, que significa, lcali extiaiuo
ue las cenizas ue maueia u hojas ue los
iboles quemauas
S
Los elementos: Descubrimiento
Litio (1817)
}. A. Aifveuson (1792 1841)
Bel giiego lithos
pieuia
6
Los elementos: Descubrimiento
Rubidio (1861) Cesio (1860)
R. W. E. Bunsen (1811 1899)
u. R. Kiichhoff (1824 1887)
Bel latin Rubidius
Rojo piofunuo
Bel latin Caesius
Cielo azul
7
Los elementos: Descubrimiento
Francio (1939)
N. C. Peiey (19u9 197S)
1
2
(1.38%) 227 223 223
89 87 88
21,77min 21,8min t
Ac Fr Ra
o |

=

8
Los elementos: Abundancia
Elemento
Terrestre
(ppm)
Universo
(ppm)
Estado natural de los elementos alcalinos
Litio 2u u,uu6 Espouumena, LiAlSi
2
0
6
Souio 2Suuu 2u
Sal gema (NaCl ciistalizauo)
0tias sales son: Na
2
B
4
0
7
1uB
2
0 (boiax),
Na
2
C0
S
, NaBC0
S
2B
2
0 (tiona), NaN0
S
y Na
2
S0
4
(miiabilita)
Las salmueias natuiales y el agua uel mai
contienen NaCl uisuelto
Potasio 17uuu S
Silvita (KCl)
Silvinita (mezcla ue KCl y NaCl)
Cainalita (sal uoble KClNgCl
2
6B
2
0)
Rubiuio 7u u,u1
Pequeas cantiuaues en cieitos silicatos
Se obtienen como subpiouuctos en la
obtencion ue Li a paitii ue la espouumena
Cesio 2 u,uu8
Fiancio 21u
18

9
Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
1u
Propiedades atmicas
11
Propiedad Li Na K Rb Cs Fr
Nmero atmico S 11 19 S7 SS 87
Configuracin
electrnica
|Bej2s
1
|NejSs
1
|Aij4s
1
|KijSs
1
|Xej6s
1
|Rnj7s
1
Nmero de istopos
naturales
2+(S) 1 2 + (1) 1 + (1) 1 (1)
Masa atmica 6,941 22,989768 S9,u98S 8S,4678 1S2,9uS4S (22S)
Radio metlico (pm) 1S2 186 227 248 26S
Radio inico (Coord. 6)
(pm)
76 1u2 1S8 1S2 167 (18u)
1 energa de ionizacin
(kJ mol
1
)
S2u,2 49S,8 418,8 4uS,u S7S,7 S7S
2 energa de ionizacin
(kJ mol
1
)
7298 4S62 SuS2 26SS 22S4
A. electrnica (kJ mol
1
) S9,8 S2,9 46,S6 46,88 4S,S (44,u)
Electronegatividad
(Pauling)
u,98 u,9S u,82 u,82 u,79
H
disoc
enlace MM en M
2
(kJ mol
1
)
1u6,S 7S,6 S7,S 4S,6 44,77
Potencial de reduccin
F
u
M
+
M
(V)
S,u4S 2,714 2,92S 2,92S 2,92S
o
M M
E
+
Radio atmico elementos representativos
12
Propiedad Li Na K Rb Cs Fr
Nmero atmico S 11 19 S7 SS 87
Configuracin
electrnica
|Bej2s
1
|NejSs
1
|Aij4s
1
|KijSs
1
|Xej6s
1
|Rnj7s
1
Nmero de istopos
naturales
2 1 2 + (1) 1 + (1) 1 (1)
Masa atmica 6,941(2) 22,989768(6) S9,u98S(1) 8S,4678(S) 1S2,9uS4S(S) (22S)
Radio metlico (pm) 1S2 186 227 248 26S
Radio inico (Coord. 6)
(pm)
76 1u2 1S8 1S2 167 (18u)
1 energa de ionizacin
(kJ mol
1
)
S2u,2 49S,8 418,8 4uS,u S7S,7 S7S
2 energa de ionizacin
(kJ mol
1
)
7298 4S62 SuS2 26SS 22S4
A. electrnica (kJ mol
1
) S9,8 S2,9 46,S6 46,88 4S,S
Electronegatividad
(Pauling)
u,98 u,9S u,82 u,82 u,79
H
disoc
enlace MM en M
2
(kJ mol
1
)
1u6,S 7S,6 S7,S 4S,6 44,77
Potencial de reduccin
F
M
+
M
(V)
S,u4S 2,714 2,92S 2,92S 2,92S
Propiedades atmicas
1S
Uniformidad de los potenciales redox
Ciclo teimoquimico (cambios en la entalpia estnuai en k} mol
1
) paia la
semiiieaccion ue oxiuacio n N (s) N
+
(ac) + e

14
Li Na K Rb Cs
Potencial de reduccin
F
u
M
+
M
(V)
S,u4S 2,714 2,92S 2,92S 2,92S
( ) ( ) M ac e M s
+
+
( ) M ac e
+
+
Rb Na
( ) M s
( ) M g
( ) M g e
+
+
Li K Cs

2
7
8

2
4
0

2
5
2

2
5
1

2
5
8
1
0
9
1
6
1
9
0
8
6
7
9
5
1
9
4
9
4
4
1
8
4
0
2
3
7
6

7
3
9

7
6
0

8
4
3

9
5
8
Estructura cristalina de los metales alcalinos
1S
Reu cbica centiaua en el cueipo (BCC)
Propiedades fsicas
16
Propiedad Li Na K Rb Cs Fr
Punto de fusin (C) 18u,S 97,8 6S,7 S9,u 28,S
Punto de ebullicin (C) 1S26 88S 7S6 688 671
Densidad 20C (g cm
3
) u,SS4 u,968 u,8S6 1,SS2 1,9u
H
ux
u
(kJ mol
1
) 2,9S 2,64 2,S9 2,2u 2,u9
H
uap
u
(kJ mol
1
) 148 99 79 76 67
H
a
u
(kJ mol
1
) 162 1u8 89,6 82 78,2
H
h|d
u
para M
+
(kJ mol
1
) S19 4u6 S22 29S 264
Conductividad elctrica
0C (10
4
cm)
11,8 2S,u 1S,9 8,6 S,6
Ensayos a la llama
17
Souio Potasio Litio
Colores a la llama
Elemento Color
Longitud de
onda, /nm
Li Rojo caimin 67u,8
Na Amaiillo S89,2
K violeta 766,S
Rb Rojovioleta 78u,u
Cs Azul 4SS,S
Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
18
Comportamiento frente al agua
19
2 2
2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) ( ) M s H O l M ac OH ac H g
+
+ + +
Litio: ieacciona con suaviuau en contacto con el agua
Sodio: ieacciona ue foima vigoiosa
Potasio: ieacciona ue una maneia tan exotimica que el hiuiogeno que se
libeia entia en ignicion
Rubidio y Cesio: ieaccionan ue un mouo explosivo
Son bases muy fueites
En fase gaseosa la fueiza ue la base aumenta al uescenuei en el giupo
En uisolucion acuosa apenas hay uifeiencia poi el efecto nivelauoi uel
uisolvente
Son sustancias blancas y tiaslciuas que absoiben humeuau uel
aiie hasta que se uisuelven, pioceso que se uenomina
delicuescencia
Absoiben C0
2
uel aiie paia foimai bicaibonatos
Obtencin: electiolisis ue salmueias acuosas como paite uel
pioceso ue cloiolcali
Hidrxidos
2u
2
( ) ( ) ( )
H O
MOH s M ac OH ac
+
+
2 3
( ) ( ) ( ) MOH s CO g MHCO s +
21
Comportamiento frente al hidrgeno
2
2 ( ) ( ) 2 ( ) M s H g MH s
A
+
Soliuos blancos
Elevauo punto ue fusion y ebullicion
Con conuuctoies en estauo funuiuo
Estiuctuia tipo NaCl
Los hiuiuios ieaccionan ue maneia violenta con el agua
Touos ieaccionan como bases fueites y agentes ieuuctoies
2 2
( ) ( ) ( ) ( ) MH s H O l MOH ac H g + +
Metal
H
a
u
(M)
(kJ mol
1
)
EI
1
(M)
(kJ mol
1
)
H
red
u
(kJ mol
1
)
H

u
(MH)
(kJ mol
1
)
Li 161 S21 92u 9u,S
Na 1u8 492 8u8 S6,S
K 9u 41S 714 S7,7
Rb 82 4uS 68S S2,S
Cs 78 S76 644 S4,2
Comportamiento frente a los halgenos
HALUROS
Soliuos ciistalinos ionicos
Tienen elevauos puntos ue fusion y ebullicion
Son incoloios
Coloieauos: existencia ue centios ue coloi (uefecto ciistalino)
22
2
1
( ) ( ) ( )
2
M s X g MX s +
H

u
(MX) (kJ mol
1
) H
red
u
(MX) (kJ mol
1
)
Metal Aumenta el tamao del ion haluro Aumenta el tamao del ion haluro
F Cl Br I F Cl Br I
Li 616 4u9 SS1 27u 1uSu 8S4 788 7Su
Na S77 411 S61 288 91u 769 7S2 682
K S67 4S6 S94 S28 8u8 7u1 671 6S2
Rb SS8 4SS S9S SS4 774 68u 6S1 617
Cs SSS 44S 4u6 S47 744 6S7 6S2 6uu
Haluros
2S
A
u
m
e
n
t
a

e
l

t
a
m
a

o

d
e
l

c
a
t
i

n
Entalpa de formacin estndar y energa de red de los haluros
de los metales alcalinos
Estructuras cristalinas haluros alcalinos
24
Estiuctuia CsCl Estiuctuia NaCl
Cl

Cs
+
Cl

Na
+
H

u
(MX) (kJ mol
1
) H
red
u
(MX) (kJ mol
1
)
Metal Aumenta el tamao del ion haluro Aumenta el tamao del ion haluro
F Cl Br I F Cl Br I
Li 616 4u9 SS1 27u 1uSu 8S4 788 7Su
Na S77 411 S61 288 91u 769 7S2 682
K S67 4S6 S94 S28 8u8 7u1 671 6S2
Rb SS8 4SS S9S SS4 774 68u 6S1 617
Cs SSS 44S 4u6 S47 744 6S7 6S2 6uu
Haluros
2S
A
u
m
e
n
t
a

e
l

t
a
m
a

o

d
e
l

c
a
t
i

n
Entalpa de formacin estndar y energa de red de los haluros
de los metales alcalinos
Haluros
26
Li Na K Rb Cs
F u,11 1,6 1S,9 12,7 24,2
C l 18,S 6,14 4,6 7,S4 1u,9
Br 19,7 8,6 S,6 6,4 S,8
I 12,1 11,9 8,SS 7,2 2,9
Solubilidad de los haluros alcalinos en moles por 1000 g
de H
2
O, a 18 C
Comportamiento frente al oxgeno
Oxgeno Oxgeno
Li Na M= K, Rb, Cs
Li
2
O Na
2
O
2
MO
2
Li s O g Li O s +
2 2
4 ( ) ( ) 2 ( ) Na s O g Na O s +
2 2 2
2 ( ) ( ) ( ) M s O g MO s +
2 2
( ) ( ) ( )
xidos (M
2
O)
28
Estiuctuia antifluoiita, excepto Cs
2
0
Inciemento ue la coloiacion con el
aumento uel nmeio atomico
Timicamente estables hasta Suu C
Caictei bsico fueite: aumentanuo la
basiciuau ue Li
2
0 a Cs
2
0
O
2
Li
+
Estiuctuia Li
2
0
2 2
( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) M O s H O l M ac OH ac
+
+ +
Obtencin:
Calentamiento uel metal con una
cantiuau contiolaua ue oxigeno
Bescomposicion timica uel
peioxiuo o supeioxiuo
2 2 2
( ) 2 ( ) 2 ( ) Na O s Na s Na O s +
2 2
1
( ) ( ) ( ) ( )
2
NaOH s Na s Na O s H g + +
2 2 2
1
( ) 3 ( ) 2 ( ) ( )
2
NaNO s Na s Na O s N g + +
Perxidos (M
2
O
2
)
29
Litio:
Sodio
2 2 2 2 2
( ) ( ) ( ) ( ) LiOH H O s H O ac LiOOH H O s H O l + +
2 2 2 2 2 2
2 ( ) ( ) ( ) 2 ( ) LiOOH H O s Li O s H O ac H O l
A
+ +
2
1
2
2 2 2 2
1
2 ( ) ( ) ( ) ( )
2
O
Na s O g Na O s Na O g
A
+
Puiificacion ue aiie en espacios ceiiauos
2 2 2 3
( ) ( ) ( ) Na O s CO g Na CO s +
2 2 2 2 3 2
1
( ) ( ) ( ) ( )
2
Na O s CO g Na CO s O g + +
Descomposicin trmica
2 2 2 2
1
( ) ( ) ( )
2
M O s M O s O g
A
+
Li
Na
K
Rb
Cs
Aumento ue la
estabiliuau
Superxidos (MO
2
)
Su
2 2
( ) ( ) ( ) M s O g MO s +
Li
Na
K
Rb
Cs
Aumento ue la
estabiliuau
M= K, Rb, Cs
Puiificacion ue aiie en espacios ceiiauos
2 2 2 3 2
4 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 3 ( ) KO s CO g K CO s O g + +
2 2 2 2
2 ( ) ( ) ( ) MO s M O s O g
A
+
Descomposicin trmica
Perxidos y superxidos: Caictei bsico, se hiuiolizan en meuio acuoso:
2 2 2 2 2
( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) ( ) M O s H O l M ac OH ac H O ac
+
+ + +
2 2 2 2 2
2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) ( ) ( ) MO s H O l M ac OH ac H O ac O g
+
+ + + +
Subxidos
S1
El metal piesenta un estauo ue oxiuacion foimal infeiioi a +1
Se foiman cuanuo no estn piesentes ni agua, ni aiie, ni cualquiei otio
agente oxiuante
Ejemplos: Rb
6
0, Rb
9
0
2
, Cs
7
0 y Cs
11
0
S
Su estiuctuia consiste en uniuaues octauiicas ue los iones metlicos,
con el oxigeno situauo en el centio; los octaeuios se fusionan
compaitienuo caias
Estructura del Rb
9
O
2
Estructura del Cs
11
O
3
|(Rb
+
)
9
(0
2
)
2
4e

j |(Cs
+
)
11
(0
2
)
S
Se

j
Oxosales
Foiman sales con la mayoiia ue los oxociuos
Las piopieuaues uepenuen uel oxoanion
Son solubles en agua
La mayoiia son anhiuias
S2
Estiuctuia uel Na
2
C0
S
Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
SS
Disoluciones de metales alcalinos en amoniaco lquido
S4
Color
Conductividad
elctrica
Susceptibilidad
magntica
Disoluciones de metales alcalinos en amoniaco lquido
SS
Azul muy intenso
(=1Suu nm)
Inuepenuiente uel
metal piesente
Nisma especie
Bisoluciones uiluiuas
Bronce metlico
Color
0na gota ue una aleacion
souiopotasio en amoniaco
liquiuo anhiuio. La coloiacion
azul se uebe a la piesencia ue
electiones solvatauos.
Bisoluciones concentiauas
Conductividad
elctrica
Susceptibilidad
magntica
Disoluciones de metales alcalinos en amoniaco lquido
S6
Color
Conductividad
elctrica
Susceptibilidad
magntica
Bisoluciones
uiluiuas
Bisoluciones
u,uS N
Bisoluciones
1,uu N
Disoluciones de metales alcalinos en amoniaco lquido
S7
Color
Susceptibilidad
magntica
Conductividad
elctrica
Bisoluciones
uiluiuas
Bisoluciones
u,uS N
Bisoluciones
concentiauas
Paiamagnticas Paiamagnticas Biamagnticas
Disoluciones de metales alcalinos en amoniaco lquido
S8
3
( ) ( ) ( ) ( )
+
+


NH
M s M am M am e am
Bisoluciones
uiluiuas
Bisoluciones
u,uS N
Election solvatauo
Estas soluciones son bastante estables siempie que el amoniaco sea puio y anhiuio, y sobie touo
siempie y cuanuo no estn piesentes iones ue metales ue tiansicion.
Estos iones catalizan la uescomposicion a la amiua uel metal:
ion de transicion (Fe)
3 2 2
1
2
+ +
metal
M NH MNH H
Baja eneigia ieticulai
Baja eneigia ue ionizacion
Elevauas eneigia ue solvatacion ue los iones N
+
2
2
-
2e (am) e (am)

+ 2- -
2
M (am)+e (am) M (am)

Aplicaciones de las disoluciones de metales alcalinos en amoniaco lquido


Sntesis Inorgnica
ueneiacion ue especies ue metales ue tiansicion en estauos ue oxiuacion
inusualmente bajos
ueneiacion ue polianiones clstei ue elementos ue los giupos piincipales
Sn
9
4-
, Pb
7
4-
, As
5
3-
, y Sb
7
3-
Reuuccion ue sales ue metales ue tiansicion paia uai pequeas paiticulas metlicas
(21S nmue uimetio)
Sntesis Orgnica
Agentes ieuuctoies
Sintesis ue pptiuos
S9
Agentes reductores fuertes y selectivos Piesencia ue N

Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
4u
Compuestos de coordinacin
41
Quimica ue
cooiuinacion bastante
pobie
Bescubiimiento ue los teies coiona
Aumento ue la investigacion ue la quimica
ue los metales alcalinos en meuio no
acuoso
Li
Na
K
Rb
Cs
Bisminucion ue la
capaciuau ue cooiuinacion
Li
Na
K
Rb
Cs
Inciemento uel nmeio ue
cooiuinacion
uian vaiieuau ue geometiias ue
cooiuinacion
Bisminucion ue la
uensiuau ue caiga
Inciemento uel tamao uel
cation
No uiieccionaliuau uel enlace
Complejos macrocclicos: teres corona
42
Estructura de los ligandos cclicos 18
corona6 y 12corona4
Chailes }. Peueisen
Piemio Nobel ue Quimica 1987
Potencial elctrico en la superficie del ligando
12corona4 : El potencial elctiico en la supeificie es una meuiua
ue uistiibucion ue caiga. El coloi iojo inuica las iegiones ue caiga negativa, el
veiue coiiesponue a las zonas neutias, y azul inuica las iegiones ue caiga
positiva. Besue este mapa pouemos vei que la caiga positiva se uistiibuye
sobie un iea muy gianue, y que el centio uel tei coiona est caigauo
negativamente.
Complejos macrocclicos: teres corona
4S
Reconocimiento moleculai
Tamao fijo ue la caviuau
Complejacion selectiva
Sepaiacion ue cationes
Neuicion ue iones especificos
Complejos macrocclicos: teres corona
44
Estructura del catin [K(18corona6)]
+
para la sal [Ph
3
Sn]

K
+
>Rb
+
>Cs
+
Na
+
>Li
+
Complejos macrocclicos: Criptandos
Los complejos que foiman con los cationes alcalinos son
teimouinmicamente mucho ms estables que los foimauos
con los teies
4S
Estructura del ligando criptando 4,7,13,16,21,24
hexaoxa1,10diazabiciclo[8.8.8] hexacosano
(criptando222)
}ean Naiie Lehn
Piemio Nobel ue Quimica 1987
Complejos macrocclicos: Criptandos
46
Estructura de [Na(criptando[222])]
+
Na

Complejos macrocclicos: Criptandos


47
Estructura del complejo
[K(criptando2,2,2)]
+
Constantes ielativas ue estabiliuau (log K) ue
los iones foimauos poi los metales alcalinos y
el liganuo ciiptanuo2,2,2 y ielacion entie esta
y el iauio uel ion N
+
Valinomicina
48
Compuestos organometlicos
49
Inestables el piesencia ue agua
Piiofoiicos en contacto con el aiie
Se sintetizan en uisolventes oignicos
4 9 2 4 10
C H M H O C H MOH + +
Aiilsouio y aiilpotasio son intensamente coloieauos
Alquilisouio y alquilpotasio
soliuos incoloios
si estables altos puntos ue fusion
| |
5 6 5 5 2
1
2

+
+ +
THF
Na C H Na C H H
3 2 3
( ) 2 2 + + Hg CH Na NaCH Hg
Compuestos organometlicos de Li
Su
Estiuctuia uel (BuLi)
6
Aplicaciones:
Polimeiizacion esteieoespecifica ue alquenos paia
foimai hule sinttico.
Iniciauoi ue polimeiizacion en la piouuccion ue
elastomeios como el polibutauieno o el SBS.
Sintesis ue piouuctos faimacuticos
Nucleofilos en sintesis oignica
Obtencin:
Liquiuos o soliuos ue bajos puntos ue fusion
Los ms estables timicamente
Solubles en uisolventes oignicos no polaies
( )
6 6 6 5 4 10
BuLi C H Li C H C H + +
2 BuCl Li BuLi LiCl + +
Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
S1
Mtodos de obtencin: Litio
Espouumena
(LiAlSi
2
0
6
)
2 4
250
2 6 2 6 2 4 2
1100
( )
C
C H SO
LiAlSi O LiAlSi O Li SO H O s o |
A
~

0btencion uel LiCl
Electiolisis uel LiCl
2 4 2 3 4 2
1000
( ) ( ) 2 ( ) ( ) ( )
C
Li SO H O s CaCO s LiOH s CaSO s CO g
A
+ + +
2
( ) ( ) ( ) ( ) LiOH s HCl ac LiCl ac H O l + +
Electiolito: LiCl (SS%) + KCl (4S%)
S2
2 3
2 4 2 2 3 2 4 2
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
Na CO
HCl
Li SO H O s Li CO s LiCl ac Na SO ac H O l + + +
2
2
2
( ) ( ) E =- 3,045 V
1
( ) (g) E =1,36 V
2
+

+

+

Li Li
Cl Cl
Ctodo Li l e Li l
nodo Cl l e Cl
450
2
1
( ) ( ) ( ) E=-3,68 V
2
~
+
C
LiCl l Li l Cl g
Mtodos de obtencin: Sodio
Electiolisis uel NaCl funuiuo: Proceso Downs
Representacin esquemtica
de la clula de electrolisis
del proceso Downs para
producir Na a partir de NaCl
SS
2
2
2
Na ( ) ( ) E =- 2,714 V
1
( ) (g) E =1,36 V
2
Na Na
Cl Cl
Ctodo l e Na l
nodo Cl l e Cl
+

+

+

2
0
2
600
1
( ) ( ) ( ) ( ) E 3,394
2
CaCl
C
Na l Cl l Na l Cl g V
+
~
+ + =
Mtodos de obtencin : K, Rb y Cs
850
( ) ( ) ( ) ( )
C
KCl l Na g NaCl l K g

+ +

S4
750
2
2 ( ) ( ) ( ) 2 ( )

+ +

C
MCl l Ca g CaCl l M g M=Rb y Cs
Obtencin de Rb y Cs
Obtencin de K
Aplicaciones
Litio:
Aleaciones ligeias ue alta iesistencia
AlLi paia la inuustiia aeionutica
NgLi paia la aeioespacial
Piouuccion ue tiitio
Sistemas ue almacenamiento y piouuccion ue eneigia
Sodio:
Fabiicacion ue PbEt
4
paia auitivos antiuetonantes ue la gasolina
Piepaiacion ue metales poi ieuuccion ue los cloiuios
Piepaiacion ue compuestos quimicos
En estauo liquiuo como inteicambiauoi ue caloi en ieactoies nucleaies
Potasio:
Piepaiacion poi combustion uiiecta uel supeioxiuo K0
2
que se usa en
mscaias iespiiatoiias
SS
Contenidos
1. Intiouuccion
1.1. Bescubiimiento
1.2. Estauo natuial y abunuancia
2. Piopieuaues ue los metales alcalinos
S. Compoitamiento quimico
S.1. Compoitamiento fiente al agua
S.2. Compoitamiento fiente al hiuiogeno
S.S. Compoitamiento fiente a los halogenos
S.4. Compoitamiento fiente al oxigeno
S.4.1. 0xosales
4. Bisoluciones ue metales alcalinos en amoniaco liquiuo: electiones
solvatauos, alcaluios y electiuios
S. Compuestos ue cooiuinacion y oiganometlicos
S.1. Piincipios geneiales
S.2. Compuestos maciociclicos
S.S. Compuestos oiganometlicos
6. Ntouos ue obtencion. Aplicaciones
7. Aspectos biologicos
S6
Aspectos biolgicos
Balanceai la caiga negativa ue
las pioteinas.
Nantenei la piesion osmotica
uentio ue la clula.
La ielacion Na
+
K
+
es
funuamental paia la
tiansmision ue los impulsos
neiviosos.
Las sales ue litio pueuen
contiolai la psicosis maniaco
uepiesiva.
S7
Bibliografa
Atkins, P., 0veiton, T., Rouike, }., Wellei, N. y Aimstiong, F. Quimica
Inoignica, 4" Eu. NcuiawBil Inteiameiicana, Nxico B. F., 2uu8. (ISBN
1S: 97897u1u6SS1u).
uieenwoou, N.N., Eainshaw, A. Chemistiy of the Elements. 2" Eu. Peigamon
Piess, 0xfoiu, 1984.(ISBN1u: u7Su6SS6S4)
Bousecioft, C.E. y Shaipe A. u. Quimica Inoignica. 2" eu. Peaison
Euucacion, S.A., Nauiiu, 2uu6. (ISBN1S: 978842uS4847u).
King R.B. Encyclopeuia of Inoiganic Chemistiy. 2" Eu. }ohn Wiley & Sons,
Boboken, N.}., 2uuS. (ISBN1S: 978u47u86u786).
RayneiCanham, u. Quimica Inoignica Besciiptiva, 2" Euicion, Pientice
Ball, Nxico B. F. 2uuu. (ISBN1u: 968444S8S4).
S8
Recursos
Animaciones ielacionauas con el tema:
El color de los alcalinos a la llama:
http:www.youtube.comwatch.v=QNojS6ZZ4og
Reacciones ue los metales alcalinos con el agua:
http:www.youtube.comwatch.v=mSSkgyApYiY
Bisolucion ue sodio en amoniaco lquido. Electrones solvatados.
http:www.youtube.comwatch.v=}efum}Fatsw
ualeiia ue estiuctuias ciistalinas ue compuestos ue los elementos alcalinos:
http:www.Suchem.comelement.asp.selecteu=Li
http:www.Suchem.comelement.asp.selecteu=Na
http:www.Suchem.comelement.asp.selecteu=K
http:www.Suchem.comelement.asp.selecteu=Rb
http:www.Suchem.comelement.asp.selecteu=Cs
S9