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Introduccin a la Espectroscopa de Absorcin

Molecular Ultravioleta, Visible e Infrarrojo Cercano
Ing. Carlos Brunatti
Lic. Ana Mara Martn

Introduccin
Desde hace muchos aos se ha usado el color como ayuda para reconocer las sustancias qumicas;
al reemplazar el ojo humano por otros detectores de radiacin se puede estudiar la absorcin de
sustancias, no solamente en la zona del espectro visible, sino tambin en ultravioleta e infrarrojo.
Se denomina espectrofotometra a la medicin de la cantidad de energa radiante que absorbe un
sistema qumico en funcin de la longitud de onda de la radiacin, y a las mediciones a una
determinada longitud de onda.
La teora ondulatoria de la luz propone la idea de que un haz de luz es un flujo de cuantos de
energa llamados fotones; la luz de una cierta longitud de onda est asociada con los fotones, cada
uno de los cuales posee una cantidad definida de energa.

Transmitancia







La figura muestra un haz de radiacin paralela antes y despus de que ha pasado a travs de una
capa de solucin que tiene un espesor de b cm y una concentracin c de una especie absorbente.
Como consecuencia de interacciones entre los fotones y las partculas absorbentes, la potencia del
haz es atenuada. La transmitancia T de la solucin es entonces la fraccin de la radiacin incidente
transmitida por la solucin:


T =
I
I
0


La transmitancia se expresa a menudo como porcentaje:

%T =
I
100
I
0


Absorbancia
La absorbancia A de una solucin se define mediante la ecuacin:

A = log T = log
I
0

I

La mayor parte de los trabajos analticos se realizan con soluciones de manera que vamos a
desarrollarla relacin que existe entre la concentracin de la solucin y su capacidad de absorber
radiacin.
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Medicin de Transmitancia y Absorbancia
La transmitancia y la absorbancia se miden en un instrumento llamado espectrofotmetro, la
solucin del analito se debe contener en algn recipiente transparente, tubo o celda.



Prdidas por dispersin en la solucin

Haz incidente


Haz emergente
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Prdidas por reflexin en interfases



Como se ve en la representacin, ocurre reflexin en las interfases: aire-pared, tanto como en la
pared-solucin. La atenuacin del haz resultante es sustancial. Adems, la atenuacin de un haz
puede ocurrir por dispersin de las molculas grandes y a veces por absorcin de las paredes del
recipiente.
Para compensar estos efectos, la potencia del haz transmitido por la solucin del analito es
comparada comnmente con la potencia del haz transmitido por una celda idntica que contiene
solamente solvente. Una absorbancia experimental que se aproxima mucho a la absorbancia
verdadera se obtiene con la ecuacin.

A = log
I
solvente
I
solucin

Los espectrofotmetros, estn a menudo, equipados con un dispositivo que tiene una escala lineal
que se extiende de 0 a 100%. De manera de hacer tal instrumento de lectura directa en porcentaje de
transmitancia, se efectan dos ajustes preliminares, llamados 0%T y 100%T.
El ajuste del 0%T se lleva a cabo mediante un cierre mecnico del detector.
El ajuste de 100%T se hace con el cierre abierto y el solvente en el camino de la luz.
Normalmente el solvente est contenido en una celda que es casi idntica a las que contienen las
muestras.