Quim. Nova, Vol. 35, No.

6, 1250-1259, 2012
E
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u
c
a

o
e-mail: amachado@fc.up.pt
DOS PRIMEIROS AOS SEGUNDOS DOZE PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
Adlio A. S. C. Machado
Departamento de Qumica, Faculdade de Cincias, Universidade do Porto, R. Campo Alegre, 687, Porto 4169-007, Portugal
Recebido em 29/7/11; aceito em 21/12/11; publicado na web em 23/3/12
FROM THE FIRST TO THE SECOND TWELVE PRINCIPLES OF GREEN CHEMISTRY. The second 12 principles of Green
Chemistry (Winterton, 2001) are presented and discussed to show how they press academic chemists to focus the invention of
synthetic pathways more directly on industrial process development, allowing a quicker progress along the greenness chain and a
softer implementation of Green Chemistry in the industrial practice of chemistry. The relationships between the two sets of principles
are tentatively established and discussed to make easier their joint use. The net of connections shows the systemic nature of Green
Chemistry.
Keywords: Green Chemistry; second 12 principles; greenness chain.
INTRODUO
O desenvolvimento da Qumica Verde (QV) para substituio
da Qumica Industrial vigente passa pela identicao prioritria
dos problemas mais crticos para o ambiente e sade humana cuja
resoluo seja exequvel por reformatao da Qumica e por um
esforo persistente de inveno de novas molculas e respetivos
processos de fabrico industrial, no mbito da QV, que possam ir
substituindo com a vantagem verde os usados atualmente. Esta
mudana exige, por parte dos qumicos e engenheiros qumicos, em
geral, e dos qumicos laboratoriais que desenvolvem novos mtodos
de sntese e produzem novas molculas, em particular, no apenas
conhecimentos slidos no domnio da qumica tradicional, mas
tambm consciencializao, ideias claras e pragmatismo sobre como
inovar a qumica para concretizar a QV.
Neste contexto, os 12 princpios da QV, introduzidos por Anastas e
Warner
1
e amplamente divulgados (por exemplo, nesta revista j foram
publicitados pelo menos quatro vezes,
2
o que comprova o interesse
que despertam porque so simples, mas tambm motivadores), tm
servido para a consciencializao dos qumicos sobre variados aspetos
da Qumica que requerem reviso com vista a reduzir os seus impactos
negativos sobre a sade humana e ecolgica. Os referidos princpios
proporcionam prescries genricas para concretizar a transio da
Qumica atual para a QV e tm sido usados com xito embora
sejam frequentemente invocados pelos investigadores da QV para
justicar o seu trabalho sem quanticao, ou mesmo escrutinao
semiquantitativa, realizadas com mtricas adequadas, do grau de
verdura efetivamente alcanado. Posteriormente, foi proposto por
Winterton,
3
no mbito de uma anlise mais ampla das relaes da
Qumica com a sustentabilidade e o desenvolvimento sustentvel,
4

um segundo conjunto de princpios, os chamados segundos 12 prin-
cpios da QV, dirigidos especialmente aos prossionais da Qumica
Acadmica que divisam novas vias de snteses j que se focam no
escalamento destas, requerido para implementar processos de fabrico
para a respetiva concretizao industrial, o campo onde realmente
interessa obter verdura. Estes segundos 12 princpios no tm sido
objeto de tanta ateno como os primeiros, no sendo ainda abordados
mesmo nos mais recentes livros de texto de QV,
5,6
mas

merecem ser
divulgados, quer por poderem contribuir para a consciencializao
referida atrs e a adoo de uma mentalidade mais proativamente
dirigida verdura pelos qumicos laboratoriais, quer porque, se
usados com intencionalidade por estes, podem facilitar aos qumicos
industriais e engenheiros qumicos o trabalho de desenvolvimento do
processo, tornando-o mais expedito e ecaz.
O primeiro e principal objetivo deste artigo foi proporcionar a
desejvel divulgao deste segundo conjunto de princpios da QV
em lngua portuguesa, com vista a incentivar o seu uso; um segundo
objetivo foi estabelecer tentativamente a rede de interligaes entre
os dois conjuntos de princpios, cujo reconhecimento importante
para facilitar a sua aplicao sistmica por parte dos qumicos.
OBJETIVOS E ALCANCE DOS SEGUNDOS DOZE
PRINCPIOS
No Quadro 1 apresentam-se, mediante breves formulaes, os
segundos 12 princpios,
3
que so numerados a partir de treze, na se-
quncia dos primeiros 12, para evitar confuses. Em termos globais,
este segundo conjunto de princpios apela aos qumicos acadmicos
que realizam investigao de laboratrio sobre sntese de compostos
para inclurem na sua atividade uma atitude proativa de ateno s
caratersticas de verdura (ou sua falta) das reaes qumicas que
desenvolverem e/ou usarem nas vias de sntese. Tal atitude passa
fundamentalmente pela prtica de dois procedimentos: procurar re-
alizar intencionalmente planeamento de trabalho laboratorial de base
mais globalmente dirigido para a QV; depois, no desenvolvimento
deste, implementar a obteno de informaes relativas verdura das
reaes qumicas que utilizarem nas snteses que inventarem. Mais
concretamente, pede-se aos qumicos laboratoriais, primeiro, que
privilegiem o estudo e desenvolvimento de qumica bsica inovatria,
dirigida obteno de vias de sntese mais verdes; segundo, a colheita
e publicao de dados adicionais que permitam avaliar precocemente
as caratersticas de verdura das novas vias de sntese estabelecidas.
A adoo desta atitude poder contribuir decisivamente para a
consolidao do desenvolvimento verde de produtos e processos,
porque a disponibilidade de informao do tipo indicado, partida
do trabalho de desenvolvimento, facilitar a avaliao do potencial
das reaes qumicas estudadas no laboratrio para serem escaladas
com boas solues tcnicas e sem perda das suas caratersticas ver-
des e, por exemplo, permitir aos prossionais do desenvolvimento
do processo (engenheiros qumicos e qumicos de processo) obter
com mais facilidade bons nveis de minimizao de resduos e de
consumo de energia, quando as mesmas reaes forem realizadas a
Dos primeiros aos segundos doze princpios da Qumica Verde 1251 Vol. 35, No. 6
escala maior do que no laboratrio. A disponibilidade precoce destes
dados importante para simplicar e agilizar as sucessivas etapas do
escalamento da sntese, at verso nal adequada ao fabrico indus-
trial, com manuteno da verdura j que a verdura de uma via de
sntese s pode ser cabalmente avaliada no contexto da sua utilizao
na prtica industrial. Embora a obteno da verdura escala industrial
envolva frequentemente compromissos entre fatores contraditrios,
impostos por consideraes tcnicas, econmicas ou comerciais (e
no apenas qumicas), a adoo do segundo conjunto de princpios da
QV pelos investigadores laboratoriais simplicar a avaliao e com-
parao da verdura potencial das diversas alternativas de processos
qumicos, logo desde as primeiras atividades do desenvolvimento do
processo, incluindo a fase preliminar de seleo do prprio produto; e
potenciar a manuteno da verdura ao longo da cadeia de verdura
da Qumica, esquematizada na Figura 1, essencial para a montagem
de uma nova Indstria Qumica Verde, adequada para suportar o
desenvolvimento sustentvel, a partir da QV de laboratrio. A cadeia
de verdura deve ser percorrida de modo a no se perder verdura ao
longo do percurso, pelo contrrio, aumentando a verdura quando se
notam lacunas nesta por exemplo, procurando solues tcnicas no
equipamento que permitam colmatar decincias de verdura a nvel
de reagentes, de condies de realizao das reaes, etc.
BREVE DISCUSSO DOS SEGUNDOS DOZE PRINCPIOS
A seguir apresenta-se alguma informao sobre cada um dos
segundos 12 princpios, complementar inserida no Quadro 1, com
o objetivo fundamental de promover a sua melhor compreenso e
facilitar o seu embutimento na mente dos qumicos laboratoriais de
sntese particularmente quando os princpios envolvem fatores mais
ligados engenharia qumica e qumica industrial, cujo conhecimento
por eles pode ser mais supercial. Esta informao relevante por-
que genericamente estes princpios adicionais so mais dirigidos ao
processo industrial do que os de Anastas e Warner
1
e a avaliao da
verdura no escalamento de uma sntese muito mais dedigna quanto
ao nvel nal de verdura que se pode obter no processo industrial do
que a realizada sobre a qumica de base.
Princpio 13 Identicar e, se possvel, quanticar os
coprodutos (subprodutos eventuais e resduos)
Este princpio, bem como os dois seguintes (e tambm o terceiro
a seguir, embora de outro modo), apela aos qumicos acadmicos para
que sejam muito mais minuciosos quanto ao destino dos tomos dos
reagentes que no so englobados no produto e a recolher informao
sobre o que sucede com eles.
Os processos qumicos raramente originam apenas o produto
desejado, por mais que se aperfeioe a sua implementao, porque a
especicidade das reaes quase nunca perfeita em paralelo com
o produto principal so quase invariavelmente obtidos produtos no
desejados, os chamados coprodutos: eventuais subprodutos e/ou res-
duos. A diferena entre subproduto e resduo tnue: os subprodutos
so os compostos que encontram aplicao noutro processo, sendo,
portanto, vendveis ou utilizveis; os resduos no so aproveitveis
Quadro 1. Os segundos 12 princpios da QV
13 Identicao e quanticao dos coprodutos (subprodutos eventuais
e resduos)
Identicar os coprodutos e determinar as suas quantidades relativamente
do produto principal
14 Obteno de converses, seletividades, produtividades, etc.
Para alm do rendimento qumico das reaes de sntese, determinar
mtricas relevantes para a QV: seletividades, produtividades (ecincia
atmica e similares), etc.
15 Estabelecimento de balanos materiais completos para o processo
Especicar, quanticar e contabilizar todos os materiais usados na obten-
o do produto nal, incluindo os auxiliares, nomeadamente os solventes
16 Determinao das perdas de catalisadores e solventes nos euentes
Determinar as quantidades ou caudais dos uxos de euentes lquidos,
slidos, e gasosos e as concentraes de reagentes auxiliares neles
17 Investigao da energtica bsica do processo
Avaliar e relatar as variaes de entalpia das reaes exotrmicas com
o m de alertar para eventuais problemas de libertao de calor com a
mudana de escala
18 Identicao de limitaes quanto s transferncias de calor e de massa
Identicar fatores que afetem as transferncias de calor e de massa no
escalamento (velocidades de agitao ou de disperso de gases, reas de
contacto gs-lquido, etc.)
19 Visualizao das reaes sob a perspetiva dos engenheiros qumicos
Identicar e analisar pontos de constrio para o escalamento no desenvol-
vimento do processo industrial por estudo das alternativas de tecnologia
disponveis para o implementar e por meio de contactos com engenheiros
qumicos
20 Considerao da globalidade do processo industrial ao seleccionar
a qumica de base
Avaliar o impacto das alternativas possveis de todas as variveis de pro-
cesso (matrias primas, natureza do reator, operaes de separao, etc.)
nas oes possveis para a qumica de base; e realizar experincias com os
reagentes comerciais que vo ser utilizados no fabrico
21 Procura (desenvolvimento e aplicao) de medidas de sustentabilidade
do processo
Avaliar quantitativamente, na extenso possvel, o grau de sustentabilidade
do processo industrial
22 Quanticao e minimizao do uso de utilidades
Dar ateno ao uso e minimizao das utilidades, e proporcionar infor-
mao que permita avaliar as respetivas necessidades, logo no incio do
desenvolvimento do processo, ao longo do escalamento
23 Identicao de situaes de incompatibilidade entre a segurana do
processo e a minimizao de resduos
Dar ateno segurana do processo a desenvolver com base na sntese
laboratorial e alertar para eventuais restries de segurana que limitem as
condies da implementao desta escala industrial
24 Monitorizao, registo e minimizao dos resduos produzidos na
sntese laboratorial
Dar ateno pormenorizada e quantitativa aos resduos produzidos na rea-
lizao laboratorial da sntese, registando as suas quantidades e adotando
procedimentos que conduzam sua minimizao
Figura 1. A cadeia de verdura da Qumica
Machado 1252 Quim. Nova
e tm de ser depostos no ambiente, podendo exigir tratamento prvio
para os tornar incuos s do prejuzos! Na realidade, a separao
do produto e deposio no ambiente dos coprodutos de um processo
qumico pode exigir recursos especiais e ser muito dispendiosa,
inclusive pode impedir a viabilidade econmica do processo e,
portanto, do produto - mesmo quando os resduos se formam em
quantidades pequenas.
Mais concretamente, em qumica acadmica tem-se o hbito de
traduzir as reaes por equaes estequiomtricas que evidenciem
a formao do produto alvo, ignorando outras reaes que podem
ocorrer conjuntamente. Esta atitude implica que as equaes este-
quiomtricas sejam quase sempre uma aproximao, j que escala
industrial as reaes secundrias ganham importncia e esta impre-
ciso estequiomtrica provoca diminuio da ecincia de colocao
dos tomos aportados pelos reagentes no produto (perdem-se em
resduos!). Na Figura 2, um qumico de sntese, quando obtm um
produto P a partir de reagentes R
1
e R
2
, traduz tradicionalmente a pre-
parao pela equao estequiomtrica na parte superior da gura (C
P
1

representa um coproduto), quando o processo real pode ser algo mais
complexo, por exemplo, o representado na parte inferior em que se
forma no s um segundo coproduto por decomposio do reagente
R
1
, mas tambm um terceiro, o intermedirio, I, que no se converte
completamente no produto, j que a segunda reao de equilbrio.
Na prtica industrial, a formao de estes outros coprodutos signica
aumento da perda de tomos disponibilizados pelos reagentes, a
no ser que aqueles possam ser separados e reciclados; tambm,
a qualidade requerida ao produto pode exigir a sua separao para
puricao deste. Estas operaes de separao exigem equipamento
e tm custos se a pureza exigida ao produto for muito elevada, pode
suceder que a sntese laboratorial seja industrialmente invivel, por
razes tcnicas (inexistncia ou inexequibilidade de operao unitria
adequada separao) e/ou econmicas (custos proibitivos).
O caso anterior mostra que, a nvel laboratorial, importante
identicar os subprodutos eventuais e resduos e, se possvel, de-
terminar as suas quantidades relativamente quantidade obtida
do produto principal. Por outro lado, a ocorrncia de vestgios dos
coprodutos no produto pode ter variadas consequncias negativas
por exemplo, pr em causa a sua utilizao quando os requisitos de
qualidade so estritos (nomeadamente em produtos farmacuticos),
afetar a respetiva estabilidade, etc.
A principal barreira quanto ao cumprimento deste princpio pelos
qumicos acadmicos de sntese provavelmente a postura reducionista
com que a qumica de laboratrio presentemente praticada e ensinada
em particular, a cintica e a termodinmica so tratadas como ramos
distintos, no se dando suciente ateno s implicaes das respetivas
interrelaes. Por exemplo, muitas reaes so incompletas e no do
origem a um produto puro e, portanto, facilmente isolvel; quando se
fora o deslocamento do equilbrio para se aumentar a ecincia da
reao, podem-se estimular reaes laterais por via termodinmica (por
exemplo, variao de temperatura) ou cintica (por exemplo, aumento
de concentrao de reagente), incentivar a formao de coprodutos e
frustrar, anal, o aumento de ecincia atmica. Outro exemplo: quando
o produto for obtido sob controlo cintico (por uma reao lenta), mas
se puder formar um coproduto por uma reao secundria (paralela)
favorecida termodinamicamente, o prolongamento do tempo de rea-
o para aumentar a ecincia da sntese pode acarretar a formao
de mais coproduto (o mesmo pode suceder quando o produto possa
intervir numa reao consecutiva). Em todos estes casos, as operaes
de isolamento e puricao do produto so mais complexas e podem
ter impactos negativos sobre o processo, nomeadamente econmicos.
Normalmente, o qumico de sntese procura otimizar o rendimento da
sntese por ajuste das condies experimentais, sem se deter muito
nestes efeitos laterais: concentra a sua ateno no produto, esquecendo
a natureza no linear da qumica
7
(a seta usada nas equaes qumicas
desde logo um incentivo mental linearizao da viso sobre as
reaes qumicas!). Esta atitude mental reducionista tem de ser revista
para induzir a aplicao deste princpio, que faz um apelo aos qumicos
para olharem para o lado das reaes qumicas, e no apenas para
a frente para o produto.
Princpio 14 Obteno de converses, seletividades,
produtividades, etc.
Este princpio apela aos qumicos acadmicos para que comple-
tem o prescrito no anterior com a obteno de dados quantitativos
sobre mtricas de incorporao no produto dos tomos aportados
pelos reagentes, bem como sobre grandezas cinticas importantes
para a realizao industrial das reaes.
A importncia do primeiro aspeto resulta de o produto, mesmo
que seja formado com rendimento elevado, poder ser produzido
por meio de um processo globalmente ineciente quanto produti-
vidade atmica por dar origem a grande quantidade de resduos.
Esta situao frequente, nomeadamente, se a via de sntese utiliza
reagentes estequiomtricos, isto , reagentes usados em passos da via
em que se introduzem alteraes na molcula em construo, mas
que no (ou quase no) aportam tomos para o produto, perdendo-
-se a maioria em resduos (por exemplo, dixido de mangans usado
numa oxidao, que produz invariavelmente um sal de mangans(II)
como resduo). Os passos deste tipo so chamados estequiomtricos
(designao a contrastar com a de passos catalticos, os prescritos
preferencialmente pela QV por exemplo, oxidaes realizadas
com oxignio, por meio de um catalisador adequado). Os reagentes/
passos estequiomtricos originam invariavelmente coprodutos, que
podem ser variados mas que so sempre produzidos em quantidades
elevadas (estequiomtricas!) e requerem frequentemente separao
e tratamento posterior para poderem ser reciclados ou depostos no
ambiente. Por estas razes, para ajudar ao desenho do processo in-
dustrial, desejvel utilizar mtricas mais informativas da qualidade
atmica da via de sntese que o clssico rendimento qumico, logo
na descrio das vias laboratoriais converses, seletividades, pro-
dutividades (ecincia atmica e similares), etc.
8
e obter e incluir
os seus valores no respetivo relato em artigos.
No mesmo contexto, interessa tambm obter e relatar as veloci-
dades das reaes, porque tm um papel essencial na velocidade
de produo que pode ser atingida no processo industrial esta gran-
deza, a chamada produtividade por unidade de tempo ou rendimento
espao-tempo, o fator mais importante entre os que determinam o
custo de produo.
9
Por exemplo, no design de reatores dene-se o
rendimento espao-tempo do reator em termos volmicos, como a
quantidade de produto obtida por unidade de tempo e por unidade
de volume do reator. Esta grandeza fulcral na conceo do reator
quando a reao lenta e obter um valor elevado para a velocidade
Figura 2. Exemplo da diferena entre a equao estequiomtrica e o pro-
cesso real
Dos primeiros aos segundos doze princpios da Qumica Verde 1253 Vol. 35, No. 6
de produo implica usar reatores de grande volume o que signica
maior tamanho e maior custo; ou na avaliao da performance que
pode ser obtida com um reator j disponvel, quanto ao tempo de
utilizao necessrio para obter a quantidade de produto requerida
que tem implicaes nos custos (trabalho e utilidades de suporte
energia, gua, luz). Em suma, os dados sobre velocidades de reao
so essenciais para lidar com o fator tempo, crucial na atividade
industrial, mas quase sempre esquecido na sntese acadmica.
9
Princpio 15 Estabelecimento de balanos materiais
completos para o processo
Este princpio prescreve a utilizao pelos qumicos de sntese
laboratorial de uma ferramenta tradicional da engenharia qumica,
os balanos materiais (BM), para vericarem de modo global a
manipulao e destino dos materiais em jogo numa via de sntese.
Todos os materiais usados numa reao de sntese e nas ope-
raes de puricao e isolamento do produto desejado devem ser
identicados, quanticados e utilizados ao realizar o BM do processo
laboratorial de sntese. A descrio deste deve incluir tambm a
quanticao de todos os materiais auxiliares, usados na obteno
do produto nal no estado de pureza que se pretenda atingir, nome-
adamente os solventes. Se possvel, o BM global do processo deve
ser decomposto em duas componentes: BM da reao e BM das
operaes de separao e isolamento (work-up).
O estabelecimento de BM importante para vericar que todos
os materiais entrados foram contabilizados sada ou, se no foram,
escrutinar porqu (por exemplo, porque se formaram compostos no
identicados ou ocorreram perdas fsicas na manipulao, que escala
industrial podem ter impactos negativos na sade dos trabalhadores e
at no ambiente). Os BM so muito usados pelos engenheiros qumi-
cos ao longo do desenvolvimento do processo e o seu fornecimento
pelos qumicos de sntese poupar o trabalho de obter a sua primeira
verso que tradicionalmente comea quase sempre pela recolha
preliminar de dados em falta.
Em suma, no contexto da avaliao e melhoria da verdura at-
mica, os dados fornecidos por BM completos so importantes para
aferir a ecincia da reao quanto ao aproveitamento dos tomos e
minimizar a sua perda em resduos.
Princpio 16 Determinao das perdas de catalisadores e
solventes nos euentes lquidos, slidos ou gasosos
Uma situao frequente os BM revelarem perdas inesperadas,
isto , a ocorrncia de materiais que no foram contabilizados, o que
vulgarmente se deve menor ateno prestada ao destino de materiais
secundrios, em especial solventes e catalisadores. Consegue-se obter
uma avaliao mais completa e precisa das perdas destes nas reaes
por determinao direta das respetivas quantidades nos uxos de
euentes lquidos, slidos e, eventualmente, gasosos, libertados para
ou a depor no ambiente, que fornece valores de maior conana do
que a simples pesagem dos solventes e catalisadores usados inicial-
mente e recuperados no m do processo. Para isso tm tambm de
ser determinadas as quantidades (volumes ou massas) dos referidos
uxos ou os seus caudais.
Este princpio o ltimo de um conjunto de quatro que global-
mente visa obter, por parte dos qumicos de sntese, uma viso muito
mais pormenorizada do que a tradicional do que sucede aos tomos
intervenientes nas reaes qumicas (ou que as suportam em subs-
tncias auxiliares) com vista a maximizar a produtividade atmica.
Assim, estes quatro princpios tm como objetivo a Qumica em
contraste, os dois seguintes dirigem-se Fsica: apelam aos qumicos
para dar ateno importncia da fsica na realizao das reaes
qumicas nas condies industriais, algo sistematicamente ignorado
no laboratrio, na qumica a pequena escala. Por exemplo, transferir
uns gramas de um reagente do respetivo frasco para o balo onde
se vai realizar uma reao no laboratrio uma operao fsica que
geralmente no levanta qualquer problema logstico mas carregar
um grande reator industrial com centenas de quilos de reagentes
um problema fsico (mecnico) que requer equipamento, energia e
trabalho, demora tempo, etc.
Princpio 17 Investigao da energtica bsica do processo
para identicar reaes exotrmicas potencialmente perigosas
A manipulao da energia (e seus custos) realizada pelos qu-
micos laboratoriais com total esquecimento do seu signicado na
prtica industrial: por exemplo, quando precisam de aquecer o meio
da reao, nomeadamente para aumentar a velocidade de reao, usam
equipamento adequado disponvel no laboratrio (bico de gs, manta
eltrica, etc.), no se preocupando em saber quanta energia gastam; se
precisam de arrefecer, usam, por exemplo, gua (nomeadamente nos
condensadores empregues nas destilaes), esquecendo o respetivo
volume eliminado pelo esgoto (perdido!). Em ambos os casos, o custo
esquecido quem paga as contas o diretor do departamento ou
faculdade! Em contraste, na Indstria Qumica prestada cada vez
mais ateno ao consumo, poupana e conservao de energia j
que esta indstria um consumidor voraz deste importante fator de
produo,
10
o que implica fortes impactos negativos sobre o ambiente
11

(uma situao semelhante tambm ocorre com a gua).
Por outro lado, salvo raras excees, a realizao de reaes
qumicas no laboratrio, feita em pequena escala, no envolve grandes
problemas de segurana decorrentes da libertao de calor, pelo que
esta questo tambm frequentemente ignorada apenas nos casos
de certas reaes fortemente exotrmicas que se presta ateno
necessidade de se proceder ao arrefecimento do meio de reao, aps
o perodo de induo inicial, para no se perder o controlo da situao.
No entanto, a dissipao de calor depende fortemente da escala, pelo
que as situaes laboratorial e industrial podem ser completamente
diferentes este outro aspeto frequentemente ignorado no ensino
da qumica acadmica, pelo que se inclui uma abordagem sumria do
assunto
12
no material suplementar.

Como o calor gerado num reator
(Q
R
) depende do volume (V), mas a capacidade de transferir calor
para o exterior (Q
T
) depende da rea (A), o aumento de dimenso
diculta a transferncia de calor e favorece o aquecimento, o que
pode afetar as mtricas de massa da reao (converses, seletividades,
etc., em suma, a produtividade).
Outro aspecto deste problema diz respeito segurana. Quando a
capacidade para transferir o calor para o exterior for inferior ao calor
libertado pela reao qumica, Q
T
/Q
R
< 1, o calor que se mantm no
recipiente vai aquecendo o meio, a temperatura sobe, o que acelera a
reao e liberta mais calor, e assim sucessivamente: estabelece-se um
ciclo de retroao positiva, podendo perder-se facilmente o controlo
da situao e ocorrer uma expulso violenta do meio de reao para
o exterior ou uma exploso. Uma frao aprecivel dos desastres
industriais com reatores envolve situaes deste tipo, que ocorrem
principalmente em reaes de polimerizao (em que se formam muitas
ligaes qumicas) e reaes de nitrao, sulfonao, etc. (em que se
formam ligaes qumicas fortes) em ambos os tipos, a formao de li-
gaes responsvel pela libertao de quantidades elevadas de calor.
13
Em suma, ao aumentar a escala do laboratrio para a indstria, a
razo rea supercial/volume dos reatores aumenta segundo (A/V),
ou seja (1/L), isto , a rea aumenta menos que o correspondente
volume e, por isso, na prtica industrial, podem surgir limitaes
signicativas quanto transferncia do calor libertado nas reaes
exotrmicas para o exterior que no so sentidas no laboratrio. Por
Machado 1254 Quim. Nova
isso, se o qumico fornecer dados sobre a energtica de uma reao
exotrmica, os prossionais que realizam o escalamento do processo
cam alertados sobre eventuais problemas de libertao de calor e
podem desde logo dirigir a conceo do reator para modelos com
razo (A/V) elevada para evitar os impactos negativos de um aqueci-
mento excessivo, no s na segurana, mas tambm na ecincia da
formao do produto, atravs da deteriorao das mtricas de massa.
Princpio 18 Identicao de limitaes quanto s transfern-
cias de calor e de massa
Alm da libertao de calor intrnseca nas reaes de sntese,
pode haver outros fatores que afetem as transferncias de calor e de
massa e inuenciem o decurso da reao e a qualidade do produto
obtido quando do aumento de escala, por exemplo, a velocidade de
agitao, a rapidez de disperso de gases, a extenso da rea de uma
superfcie de contacto gs-lquido (tamanho das bolhas de gs), etc.
Esses fatores devem ser identicados e relatados, para que a sua
inuncia na exequibilidade e eccia do aumento de escala possa
ser avaliada para impedir eventuais efeitos nocivos na segurana
do processo, qualidade do produto, etc.
Este princpio e o anterior visam consciencializar os qumicos
para o papel da Fsica na realizao das reaes qumicas escala
industrial, que implica frequentemente barreiras a vencer que no
se fazem sentir no laboratrio mas que tm de ser consideradas
em conjunto com a Qumica, que foi objeto dos quatro primeiros
princpios. Os trs princpios seguintes envolvem facetas de natureza
diferente: prescrevem ateno a factos que dizem respeito mudana
de postura mental em jogo quando se passa do laboratrio para a
execuo do processo qumico na atividade industrial.
Princpio 19 Visualizao das reaes sob a perspetiva dos
engenheiros qumicos ou de processo
Embora o fabrico de um composto tenha como componente fun-
damental a reao de sntese e o reator constitua o cerne do respetivo
processo industrial, este envolve geralmente outras operaes, quer a
montante (aquecimento de reagentes, eliminao de impurezas que
envenenam catalisadores, etc.), quer a juzante (separaes, puricao
do produto, etc.) estas operaes so to importantes para o pro-
cesso como as reaes qumicas e envolvem custos signicativos. No
entanto, os qumicos de laboratrio no lhes do grande importncia,
j que tendem a restringir a sua ateno ao produto que visam obter
e s respetivas reaes de sntese. Tambm, outro aspeto geralmente
esquecido a economia do processo (diminuio dos custos para
otimizar o lucro!), que tem de ser aferida repetitivamente ao longo do
seu desenvolvimento presentemente, a diminuio de custos envolve
facetas que ainda no so objeto de suciente ateno nos cursos de
Qumica, por exemplo, a minimizao da energia e dos resduos.
A implementao da Qumica a nvel industrial muito mais
complexa do que no laboratrio, o que acarreta no s desvantagens
mas tambm oportunidades. Em face da enorme complexidade da
Qumica Industrial, na prtica, no possvel avanar para o desen-
volvimento ecaz da QV sem preparar os qumicos de laboratrio
para uma colaborao apertada com os engenheiros qumicos o
que passa tambm por uma maior abertura da Qumica, ensinada
nos cursos de Qumica, a processos e tcnicas usados na Qumica
Industrial. Por exemplo, a realizao industrial de uma reao qumica
pode ser feita de modos muito mais versteis do que os habitualmente
usados no laboratrio; estes utilizam, quase sempre, apenas reatores
de carga ou partida (bales, etc.) e, quando pretendem sintetizar um
composto, se uma reao em que usam um determinado conjunto de
reagentes no ocorre satisfatoriamente, em geral passam a outra com
outros reagentes no investigam processos alternativos de realizar
a reao em outro tipo de equipamento, mais semelhante ao usado
escala industrial, por exemplo, reatores de uxo com reciclagem de
reagentes para operar em regime contnuo.
Os modos de realizar as reaes qumicas na indstria so varia-
dos, em resultado, por exemplo, da diversidade da natureza, con-
gurao e estrutura dos reatores e das alternativas de tratamento dos
produtos na mistura produzida (separaes, reciclagem de reagentes,
etc.). Esta variedade de fatores tem inuncia no resultado nal da
reao ou via de sntese, traduzido pela quantidade e caratersticas do
produto obtido e alguns destes fatores podem ser importantes para a
verdura do processo industrial. Estes factos tendem a ser esquecidos
pelos qumicos acadmicos, que, em geral, no prestam ateno a
vrios aspetos de grande importncia para os engenheiros qumicos,
por exemplo, o regime do processo (cargas, uxo contnuo, etc.), o
desenho do reator, os modos de mistura de reagentes, as transferncias
de massa entre fases e de energia (ver princpio 18), etc. Se estes
aspetos no forem devidamente considerados, podem ocasionar di-
culdades e inecincias no desenvolvimento do processo industrial.
Por isso, os qumicos, quando estudam as reaes qumicas
para servir de base a um processo industrial, devem tentar obter a
perspetiva dos engenheiros quando procedem ao aumento de escala
das operaes no mnimo, devem analisar a literatura tcnica
referente a casos semelhantes ou, mais desejavelmente, entrar em
contacto com engenheiros qumicos com experincia no campo e
discutir com eles a via de sntese que tm em mente. Este esforo
de saltar para a realidade da Qumica Industrial importante para
que os qumicos adquiram capacidades para, por exemplo, identi-
car e analisar eventuais pontos de constrio que possam surgir no
escalamento das reaes qumicas ao desenvolver o processo mais
concretamente para tentar carateriz-los cabalmente e, na medida do
possvel, resolv-los ainda na prpria investigao laboratorial. Para
isso, importante que os qumicos procurem adquirir conhecimentos
sobre a natureza e problemas do escalamento (decorrentes da grande-
za do salto entre preparar umas dezenas de gramas de composto num
trabalho de laboratrio que dura algumas horas e fabricar, de forma
consistente, uns milhares de toneladas de composto por ano numa
instalao industrial), as vrias alternativas de tecnologia disponveis,
os aspetos bencos e malcos que determinam a respetiva verdura
relativa, etc. para obter a perspetiva dos engenheiros qumicos sobre
as reaes qumicas a usar no processo industrial.
Princpio 20 Considerao da globalidade do processo
industrial ao seleccionar a qumica de base
Os qumicos de laboratrio procuram estabelecer novas vias de
sntese com maior ecincia, aferida pelos critrios habitualmente
usados pela qumica acadmica, por exemplo, procuram maior
seletividade e converso; no entanto, o escalamento permite novas
oportunidades o que pode implicar critrios de avaliao adicionais.
Na montagem de um processo qumico h quase sempre diversas
possibilidades alternativas para variveis diversas: matrias-primas
de base, reagentes usados na alimentao do reator, natureza deste,
operaes de separao do produto e coprodutos, operaes com-
plementares necessrias para obter o produto com o grau de pureza
requerido, utilizao da energia e das utilidades, processos de
recuperao de catalisadores e/ou solventes, tratamento e deposio
de resduos, etc. Quando no laboratrio se investiga uma via de sn-
tese para usar num novo processo, as alternativas possveis de todas
estas variveis devem ser consideradas pragmaticamente com vista
a determinar o seu impacto nas opes possveis para a qumica de
base. Tambm no se pode esquecer que a inovao introduzida na
via laboratorial tem de ser escalada, o que na prtica, se implicar um
Dos primeiros aos segundos doze princpios da Qumica Verde 1255 Vol. 35, No. 6
grande afastamento das condies vigentes na atividade industrial,
pode exigir um esforo proibitivo em termos de tempo, custos, incer-
teza quanto performance (por exemplo, no escalamento de um novo
tipo de reator), etc. o que tende a travar a inovao. Esta interao,
de natureza complexa por envolver fatores econmicos, logsticos,
humanos, etc., condiciona fortemente a exequibilidade da inovao,
um facto que o qumico acadmico deve ter sempre em mente.
Quando se pretende inovar um processo bem estabelecido, isto
, mudar a respetiva qumica para melhorar a verdura, vale a pena
analisar globalmente a tecnologia em uso com vista a introduzir mo-
dicaes. Por exemplo, considerar a reduo do nmero de passos
usados para obter um reagente de alimentao do reator principal
a partir de matrias-primas de base; ou, quando usado um lcool
na alimentao, que pode ser obtido por hidratao de uma olena,
que, por sua vez, pode ser obtida por cracking ou desidrogenao
de um hidrocarboneto saturado proveniente do petrleo, considerar
a possibilidade de usar como reagente de alimentao o prprio
hidrocarboneto saturado.
No entanto, no se deve esquecer que a substituio de matrias-
-primas levanta numerosas questes, por exemplo, quanto aos
resduos, forma-se um novo uxo de resduos ao longo da cadeia de
passos que constituem o novo processo? Que problemas de tratamento
e utilizao ou deposio levanta esse uxo? Quanto ao processo,
qual o efeito da pureza do reagente de alimentao no desenvol-
vimento do processo se requerido um grau elevado de pureza, o
processo tem viabilidade econmica? Se tem, pode pr-se a questo
de ser acompanhada por boa performance ambiental: o que sucede
quando se raciocina em ciclo de vida, isto , quando se considera o
dispndio adicional de recursos (solventes, energia, etc.) incorridos
na puricao pelo fornecedor do reagente puricado?
Por outro lado, a qumica laboratorial frequentemente realizada
com reagentes de pureza elevada, enquanto os processos industriais
usam reagentes comerciais de menor qualidade. Por isso, quando se
estuda no laboratrio a qumica de base de um processo industrial
conveniente incluir experincias com os reagentes comerciais mais
impuros que vo ser utilizados no fabrico em grande escala, para in-
vestigar at que ponto os resultados so vlidos em regime industrial.
Em suma, este princpio complementa o anterior: este ltimo
pressiona os qumicos acadmicos a olhar para a frente, para o
escalamento da sntese e desenvolvimento do processo, o presente a
voltarem a olhar para trs, reavaliando a qumica de base do ponto
de vista industrial em suma, apelam prtica do raciocnio circular
caraterstico da postura sistmica.
Princpio 21 Procura (desenvolvimento e aplicao) de
medidas de sustentabilidade do processo
Deve-se tentar avaliar o melhor possvel, quantitativamente,
mediante mtodos tanto quanto possvel padronizados, o grau de
sustentabilidade que possa ser obtido no processo industrial, aps
escalamento. Esta atividade ainda incipiente no mbito da QV, mas
de prever que adquira interesse crescente no futuro o que passa
por desenvolver e aplicar mtricas de processo com abrangncia
lata (de verdura qumica e ambiental, de sustentabilidade, etc.), mas
preferivelmente de implementao mais simples do que aquelas que
so j usadas pelos engenheiros qumicos.
14
Neste contexto, deve
merecer ateno o desenvolvimento de mtricas holsticas.
15
Princpio 22 Quanticao e minimizao do uso de
utilidades
O uso das utilidades (gua, eletricidade, vapor, etc.) quase
sempre completamente ignorado nos estudos laboratoriais, mas os
qumicos devem comear a pensar nas suas implicaes. Por exemplo,
o uso de gua (para lavagem, arrefecimento, etc.) e de gases para obter
atmosfera inerte (azoto, etc.) pode provocar o seu aparecimento em
quantidades signicativas nos euentes. Outro exemplo: embora o uso
como solvente de dixido de carbono na forma de udo supercrtico
permita a substituio de solventes problemticos, a sua compresso
e manejamento consome quantidades elevadas de energia e pode
signicar custos proibitivos.
Os qumicos laboratoriais devem passar a dar ateno ao uso das
utilidades e sua minimizao e, na medida do possvel, proporcionar
informao que permita avaliar as respetivas necessidades e custos
ao longo do escalamento da sntese.
Princpio 23 Identicao de situaes de incompatibilidade
entre a segurana do processo e a minimizao de resduos
Os objetivos da QV so mltiplos e, por isso, na prtica, quan-
do se procura aumentar a verdura dos processos, tem de se adotar
frequentemente solues de compromisso. Uma destas situaes,
previsivelmente vulgares, a de no se poder trabalhar em condies
timas para impedir a formao de resduos e incorporar os tomos
dos reagentes no produto, porque elas envolvem um acrscimo da
insegurana do processo podem conduzir a desastres, afectar o
ambiente ocupacional, etc. Por exemplo, a oxidao parcial de hidro-
carbonetos com oxignio molecular (em vez de oxidantes clssicos,
que so frequentemente problemticos, ver o princpio 14) muito
apelativa sob o ponto de vista de melhorar a verdura da oxidao
mas exige cuidado para evitar composies de misturas de oxignio
com hidrocarboneto e condies que possam originar exploses.
Os qumicos laboratoriais, no desenho da via de sntese a nvel
laboratorial, devem dar ateno segurana do processo escalado e
alertar para potenciais problemas, com vista incluso de medidas
preventivas logo no incio do desenvolvimento (segurana embutida,
monitorizao, etc.). Por outro lado, quando necessrio satisfazer
dois critrios com efeitos opostos, ambos necessrios para obter um
processo adequado, o compromisso passa pela anlise dos respetivos
custos relativos e a deciso, sendo de natureza econmica, pode
ser difcil, porque elusiva.
Princpio 24 Monitorizao, registo e minimizao dos
resduos produzidos na realizao laboratorial da sntese
O qumico laboratorial deve dar ateno pormenorizada e quanti-
tativa aos resduos produzidos na sntese laboratorial e lutar pela sua
minimizao logo a esta escala. Mais precisamente, deve analisar o
conjunto dos uxos de resduos libertados para o ar e a gua, bem
como aos slidos, quer em experincias relativas a reaes individuais,
quer no que respeita totalidade de reaes da via de sntese, para o
que importante visualizar como um todo a qumica de base a usar
num processo industrial.
Discusso intercalar
Segundo o seu proponente, a prtica dos segundos 12 princpios
da QV ser o suprassumo da demonstrao direta e real da menta-
lidade verde do qumico a prova cabal da sua atitude a favor da
QV.
3
Estes princpios, tal como os primeiros 12, por si ss, no so
sucientes para garantir a montagem de processos verdes e imple-
mentar uma Indstria Qumica Verde porque o bom cumprimento da
cadeia de verdura (Figura 1) envolve fatores tecnolgicos exteriores
Qumica, bem como outros (econmicos, etc.), no contemplados nos
princpios. No entanto, este segundo conjunto de princpios de QV
merece ateno porque permite um aumento da consciencializao
Machado 1256 Quim. Nova
dos qumicos laboratoriais quer para os problemas de concretizao de
verdura escala industrial, quer para a necessidade de denir reas de
investigao acadmica previsivelmente mais produtivas para este m.
RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE
PRINCPIOS
Para se conseguir verdura qumica com eccia, necessrio
que os princpios da QV sejam aplicados em conjunto, com atitude
holstica. Os princpios de cada um dos grupos tm intraligaes
entre si, havendo tambm interligaes entre os princpios dos dois
grupos, que devem ser consideradas na utilizao. Nomeadamente,
para se melhorar a verdura de uma sntese, no se podem aplicar os
princpios um a um, isoladamente, sob pena de, quando se melhora
a verdura quanto a um, se piorar quanto a outros preciso atender
a eles como um todo, para o que se aconselha percursos de anlise
dos seus efeitos em ciclos iterativos, dentro de cada grupo e entre os
dois, como ilustra gracamente a Figura 3.
O problema global das interligaes entre os 24 princpios muito
complexo, dada a variedade de situaes encontradas na Qumica e
a diferente natureza e alcance dos princpios, e no vai ser abordado
aqui, porque alongaria muito o artigo tanto mais que deve ser con-
siderado em conjunto com outras questes relevantes sobre os prin-
cpios e sua utilizao, por exemplo, a respetiva hierarquizao e os
aspetos importantes na prtica da Qumica que no so contemplados
neles. No entanto, vai caraterizar-se sumariamente as interrelaes
entre os dois conjuntos de princpios, para esclarecer as diferenas
de postura que lhes servem de base.
A anlise sobre as interligaes que se segue foi feita dos pri-
meiros para os segundos 12 princpios, por estes ltimos serem mais
particularizantes. Ao estabelecer as interligaes, foram encontradas
algumas diculdades, nomeadamente: em primeiro lugar, as relaes
no so necessariamente simtricas em certos casos, um princpio
dos primeiros 12 empurra outro dos segundos 12, noutros casos um
princpio deste ltimo grupo puxa outro do primeiro; em segundo,
como denir relaes depende da formao e experincia pessoal de
quem realiza a tarefa, podem aqui no ter sido identicadas todas
assim, a anlise no garantidamente exaustiva.
Para facilitar a identicao das interligaes, comeou-se por
agrupar os princpios de cada um dos conjuntos quanto componente
sistmica (matria, energia e informao) a que estavam mais liga-
dos, sendo os resultados apresentados na Tabela 1 (no foi possvel
classicar dois dos princpios 12 e 20 seguindo este critrio,
pois tm alcance abrangente). A tabela mostra que a grande maioria
dos primeiros 12 princpios dizem respeito matria Qumica;
nos segundos 12, os princpios espalham-se mais para a energia e
informao, comprovando o facto de serem mais dirigidos ao sistema
industrial ao processo qumico.
A Tabela 1 serviu de ponto de partida para identicar as conexes
por anlise individual dos pares de princpios (cada princpio dos
primeiros 12 foi sucessivamente emparelhado com os do segundo
grupo). As interrelaes foram classicadas em dois nveis, fortes
(F, as que foram identicadas imediatamente a partir das denies
dos dois princpios emparelhados) e fracas (f, as que requereram
anlise mais aprofundada), mas esta classicao pode depender da
experincia pessoal do agente classicador, ramo da Qumica que
pratica, etc. Alm disso, hierarquizar as foras das relaes de
cada princpio mais fcil do que faz-lo entre princpios diferentes,
nomeadamente quando a natureza e alcance destes so diversos. Os
resultados deste exerccio so apresentados na Figura 4, listando-se
no Quadro 2 as interligaes fortes, correspondentes s setas grossas
na Figura (no Quadro S1, material suplementar, apresenta-se uma
lista de todas as interligaes encontradas). No Quadro 2, antes de
descrever cada interligao, apresenta-se a respetiva justicao (em
itlico). A Figura 4 mostra como a rede de interconexes intrincada,
evidenciando que cumprir simultaneamente todos os princpios da
QV pode ser uma tarefa espinhosa e espelhando quo complexa a
verdura qumica. A gura conrma o espalhamento das componentes
sugerido pela Tabela 1 evidenciado por um maior emaranhamento
das linhas no lado dos segundos 12 princpios. Este acentua-se nos
Tabela 1. Distribuio dos dois conjuntos de 12 princpios segundo as com-
ponentes sistmicas*
Primeiros 12 Segundos 12
Matria 1-5, 7-10 13-16, 22-24
Energia 6 17-18, 22
Informao 11 19, 21
S/ classicao 12 20
*O princpio 22 (quanticao e minimizao do uso de utilidades) diz
respeito quer s utilidades materiais (gua, etc.), quer energia, pelo que
a sua entrada aparece duplicada.
Figura 3. Para atender s interligaes entre todos os princpios e concretizar
a sua aplicao cabal e ecaz necessrio proceder a iteraes (percursos
indicados por setas) quer dentro dos dois grupos, quer entre eles
Dos primeiros aos segundos doze princpios da Qumica Verde 1257 Vol. 35, No. 6
1. PREVENO DE RESDUOS
13. Identicao e quanticao de coprodutos
Para se poder prevenir a formao de resduos necessrio o seu reconhecimento
A preveno de coprodutos das reaes de snteseexige ateno sua formao, nomeadamente para permitir prever, partida do escalamento, a quantidade
destes resduos, inevitveis porque estequiomtricos, e procurar a sua minimizao por alterao da via de sntese
20. Considerao da globalidade do processo industrial
Os resduos formados dependem da qumica de base adotada para o processo
A preveno de resduospassa por considerar o processo industrial em globo para procurar uma via de sntese (reaes requeridas, condies de realizao,
etc.) adequada sua minimizao
24. Monitorizao, registo e minimizao do resduos
Ambos os princpios tm como objetivo a preveno da formao de resduos
A minimizao dos resduos no processo industrial facilitada pela aquisio de conhecimento sobre eles no laboratrio e seu registro, com esforo si-
multneo para conseguir a respetiva minimizao
2. ECONOMIA ATMICA
13. Identicao e quanticao de coprodutos
A economia atmica diminui quando aumenta o nmero de tomos perdidos nos coprodutos
A maximizao da economia atmicaexige a minimizao da perda de tomos, o que passa por dar ateno aos coprodutos
14. Obteno de seletividades, produtividades, etc.
A economia atmica depende dos valores das mtricas de massa
A maximizao da economia atmicapassa por obter valores de variadas mtricas, informativas sobre o destino dos tomos aportados pelos reagentes
15. Estabelecimento de balanos materiais (BM) completos
A incluso preferencial no produto dos tomos aportados pelos reagentes conrmada pelos BM
A avaliao da preciso (e conana no valor) da economia atmica proporcionada por BM completos realizados a partir dos caudais e composies das
entradas e sadas
Quadro 2. Interligaes fortes entre os primeiros 12 e os segundos 12 princpios da QV
*
princpios 19 (visualizar as reaes sob a perspetiva dos engenhei-
ros qumicos) e 21 (desenvolver medidas para a sustentabilidade do
processo), o que tem a ver com o alcance mais vasto e difuso destes.
Foram identicadas 17 interligaes fortes e 22 fracas, num total de
39, para um mximo possvel de 144 (= 12 x 12), sendo portanto a
conetividade global de 27% (no entanto, a Figura 4 mostra que a
conetividade bastante heterognea).
Figura 4. Interligaes entre os primeiros e os segundos 12 princpios (Fortes,
setas grossas; fracas, setas nas)
DISCUSSO FINAL
Os primeiros 12 princpios da QV tm sido muito teis na
divulgao desta e proporcionam um enquadramento para uma pri-
meira avaliao simples da verdura de reaes, vias de sntese, etc.,
e comparao de verdura de alternativas possveis para cumprir um
dado objetivo, com vista a escolher a mais aceitvel quanto a impactos
ambientais. No entanto, traduzem fundamentalmente a atitude sensata
e louvvel de qumicos bem intencionados que pretendem reformatar a
Qumica para eliminar os seus impactos negativos (a QV chegou a ser
apresentada como um imperativo moral
15
), enquanto a atividade da
Qumica real muito mais complexa. Em consequncia, a utilizao
destes princpios tem limitaes diversas, por exemplo, por um lado,
so algo genricos e distantes da realidade industrial ignoram ou, pelo
menos, no explicitam, caratersticas importantes da Qumica do mundo
real, por exemplo, a necessidade de usar ferramentas de avaliao de
largo alcance (ciclo de vida), de garantir viabilidade econmica, de
proporcionar uma adequada insero societal da Qumica, etc.; por
outro, so prescries qualitativas e a avaliao cabal da verdura
exige o clculo de mtricas quantitativas de verdura,
8
preferivelmente
holsticas.
16
Em consequncia, as respetivas prescries podem ser
equvocas por exemplo, o princpio 7 prescreve o uso de matrias-
-primas renovveis em termos gerais, mas quando se considera o ciclo
de vida de obteno de biomassa por via agrcola, a sua avaliao
por mtricas muito complexa e o princpio torna-se problemtico.
Tambm, a preferncia por reaes catalticas prescrita pelo princpio 9
tem de ser pesada pelos impactos da preparao do catalisador e da sua
deposio nal o ciclo de vida do catalisador pode ser sucientemente
problemtico para subverter a escolha da via cataltica. Alis, algo de
semelhante vale para outras substncias auxiliares, solventes, etc.
por isso que a aplicao da anlise de ciclo de vida aos compostos e
processos qumicos to espinhosa: envolve quase sempre vrios ciclos
de vida laterais emaranhados com o principal, o que implica muitas
diculdades na elaborao deste (mais uma consequncia inevitvel
da complexidade intrnseca da Qumica!).
Os segundos 12 princpios tm por base uma atitude mais prag-
mtica, so mais dirigidos implementao industrial da Qumica,
Machado 1258 Quim. Nova
3. SNTESES MENOS PERIGOSAS
20. Considerao da globalidade do processo industrial
A perigosidade (toxicidade, etc.) depende da qumica de base adotada para o processo
A obteno de benignidadepassa por considerar o processo industrial em globo para procurar uma via de sntese adequada para concretizar a minimizao
da perigosidade
5. SOLVENTES E SUBSTNCIAS AUXILIARES MAIS SEGURAS
20. Considerao da globalidade do processo industrial
O uso e escolha de solventes, etc., dependem da qumica de base adotada para o processo
A minimizao do uso dos solventes e substncias auxiliares e a maximizao da respetiva segurana passam por escrutinar o processo industrial em globo
6. PLANIFICAO PARA A EFICINCIA ENERGTICA
17. Investigao da energtica bsica do processo
Ambos os princpios tm como preocupao a energtica do processo
A obteno de ecincia energticaexige o conhecimento da energtica bsica (entalpia) das reaes para permitir a planicao do processo com vista
recuperao de calor e minimizao do dispndio de energia
20. Considerao da globalidade do processo industrial
Uma frao aprecivel do calor gasto nos processos qumicos ocorre em operaes unitrias
A maximizao da ecincia energticapassa por considerar o processo industrial em globo para explorar oportunidades de minimizar o dispndio e
maximizar a recuperao de calor
7. USO DE MATRIAS-PRIMAS RENOVVEIS
20. Considerao da globalidade do processo industrial
As matrias-primas que podem ser usadas nos processos dependem da natureza destes
A escolha de matrias-primas renovveispassa por considerar o processo industrial em globo para explorar oportunidades de este ser montado com re-
agentes de origem renovvel
9. PREFERNCIA POR REAES CATALTICAS
14. Obteno de seletividades, produtividades, etc
A exequabilidade da preferncia por reaes catalticas exige a existncia de catalisadores ecazes
A avaliao da ecincia de reaes catalticastem de ser comprovada por valores da seletividades e mtricas de produtividade
16. Determinao das perdas de catalisadores e solventes
A eccia do uso de catalisadores passa pela minimizao das suas perdas
A performance de reaes catalticastem de ser comprovada pela determinao das perdas de catalisadores
11. ANLISE PARA A PREVENO DA POLUIO EM TEMPO REAL
19. Visualizao das reaes sob a perspetiva dos engenheiros qumicos
A anlise em tempo real permite melhorar o controlo do processo
A anlise para a preveno da poluio em tempo realest envolvida no controlo do processo industrial, uma das tarefas da responsabilidade dos engen-
heiros qumicos
24. Monitorizao, registo e minimizao do resduos
Ambos os princpios tm como preocupao a minimizao de poluentes e resduos
A anlise para a preveno da poluio em tempo real facilitada pela aquisio de conhecimento e seu registo, no laboratrio, sobre os poluentes e resduos
12. MAIS SEGURANA INERENTE QUANTO A ACIDENTES
17. Investigao da energtica bsica do processo
A segurana exige um controlo ecaz da libertao de calor nas reaes exotrmicas
A segurana inerente usa o conhecimento da energtica bsica das reaes da via de sntese para prevenir acidentes decorrentes da libertao de calor
23. Identicar incompatibilidades entre segurana e minimizao de resduos
Ambos os princpios tm como preocupao a segurana
A obteno de segurana inerentepode signicar a necessidade de operar fora das condies timas e exigir sacrifcios quanto minimizao de resduos
* Os princpios 4, 8 e 10 no foram includos por no se terem identicado interligaes fortes (apenas fracas)
Quadro 2. continuao
incorporam conhecimentos aprendidos e usados trivialmente pelos
engenheiros qumicos ao longo do sculo XX
17
e procuram colma-
tar algumas das limitaes dos primeiros 12 princpios, embora s
parcialmente o consigam (nomeadamente, por exemplo, mantm-se
as referidas no pargrafo anterior).
Quando se consideram as interligaes entre os dois conjuntos de
princpios da QV, verica-se que estas so numerosas e constituem
uma rede densa e intricada, o que faz sentir bem a complexidade da
verdura qumica e as diculdades que se deparam ao avano da
qumica para a QV.
CONCLUSES
A aplicao dos segundos 12 princpios pelos qumicos
laboratoriais, s por si, no garante desde logo o desenvolvimento
posterior, escala industrial, de processos qumicos verdes e o cum-
primento completo da cadeia de verdura. No entanto, eles ajudaro
os qumicos laboratoriais a fazer incidir a sua ateno em reas de
investigao mais produtivas quanto QV e a seleccion-las precoce-
mente como merecedores de atividade prioritria isto , favorecem
uma atitude proativa dos qumicos com respeito QV. Alm disso, o
seguimento destes princpios pode proporcionar muita informao
til aos qumicos e engenheiros qumicos que procedem escolha
dos produtos (isto , dos compostos a fabricar) e se ocupam do de-
senvolvimento dos processos industriais para a sua preparao em
grande escala j que o alargamento de conhecimento no incio do seu
trabalho facilita a maximizao da verdura ao longo dele. No entanto,
no se pode esquecer que as decises de se adotarem, ou no, novos
Dos primeiros aos segundos doze princpios da Qumica Verde 1259 Vol. 35, No. 6
processos qumicos industriais resultantes da investigao dirigida
QV, envolvem componentes de natureza tecnolgica e econmica
que caem fora do domnio da qumica de base, mas que tambm
so importantes para a ecincia global da Indstria Qumica e das
suas caratersticas como suporte da sustentabilidade. Tais fatores so
considerados no mbito da Engenharia Qumica Verde, que tem de
ser usada conjugadamente com a QV para se implementar processos
industriais verdes e se progredir incrementalmente ao longo da ca-
deia de verdura para se chegar a uma Indstria Qumica Verde (Figura
1). A ligao da QV como a Ecologia Industrial tambm no pode
ser esquecida.
18
Em suma, a integrao da Qumica com a tecnologia
qumica muito importante para a prossecuo e desenvolvimento da
QV e da sustentabilidade, e embora se continue a apelar aos primeiros
12 princpios para a fundamentar,
19
pode ser melhor concretizada se
se atender tambm ao segundo conjunto de princpios.
A terminar, deve-se ainda recordar, mesmo incorrendo em repe-
tio,
9
que o uso dos princpios da QV deve ser feito com postura sis-
tmica, em que eles so atendidos e aplicados globalmente, como um
todo, mas este requisito contrasta com a formao tradicionalmente
reducionista dos qumicos acadmicos sendo esta, possivelmente,
a maior barreira conceo da sntese verde (e prtica da QV em
geral). Por isso, importante que o ensino da Qumica passe a incluir
formao em cincia sistmica.
MATERIAL SUPLEMENTAR
Est disponvel em http://www.quimicqnova.sbq.org.br, na forma
de arquivo PDF e com acesso livre, o seguinte material: texto com
detalhes sobre a inuncia da escala na dissipao de calor em re-
actores e Quadro 1S com lista completa das interaes entre os dois
conjuntos de 12 princpios da QV includas na Figura 4.
REFERNCIAS
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Oxford UP: Oxford, 1998, p. 30.
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6. O seguinte texto limita-se a referi-los no prefcio: Matlack, A. S.;
Introduction to Green Chemistry, 2
nd
ed., CRC Press: Boca Raton, 2010,
p. vii.
7. A qumica da sntese do carbarilo, que esteve na base do desastre de
Bhopal (1984), proporciona um exemplo incisivo da natureza no linear
da Qumica, ver Machado, A. A. S. C.; Qumica Bol. S. P. Q. 2010,
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