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Universidad Nacional

Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica



Ordoez Garca Paola

Grupo: 42 Gaveta: 16

Laboratorio de Qumica Inorgnica

Practica 6
Basicidad de oxoaniones

27/Septiembre/2012







INICIO
Sales a utilizar: NaNO
2
,

Na
2
CO
3
,
NaBO
2
, Na
2
SO
3
, NaNO
3
, KClO
4
,
NaClO
3
, KIO
4
, KBrO
3
, NaWO
4
, KIO
3
,
K
2
SO
4
, NaVO
3
, Na
3
VO
4
, NA
2
SiO
3
,
Na
3
PO
4.
Asegurarse que los tubos estn
limpios.
Aadir 5mL de agua destilada con
una gota de I.U.
Tienen el
mismo color?
Desechar el
lquido y
lavar el tubo.
Observar el
color, ese ser el
pH del agua.
Eliminar el gua con
indicador de todos
los tubos.
Enjuagar con agua
destilada.
Con los tubos
etiquetados, colocarle
un poco de la sal
correspondiente.
No
S
Con I.U.
Agitar los tubos hasta
que se disuelvan las
sales.
Agregar 1 gota de I. U.
y medir su pH.
Colocar un poco de
las sales en cada
tubo.
Calibrar el
potencimetro, de
acuerdo a las
instrucciones del
manual.
Con
potencimetro
Agregar agua destilada y
agitar hasta disolver la sal.
Determinar el pH
enjuagando las terminales
del potencimetro entre
cada determinacin.
FIN
Introduccin:
Un oxoanin es una especia de frmula general MO
x
y-
que en disolucin acuosa s encontrar
rodead de molculas de agua, con los dipolos positivos de stas, dirigidas hacia l, como se
muestra en la figura. La interaccin de este anin con las molculas de agua puede llevar al
rompimiento de stas, arrancndoles un protn y dejando libre un in OH
-
. La fuerza bsica de
este oxoanin estar entonces dada por su capacidad de disociar molculas de agua
(hidrlisis).






El parmetro experimental que se utiliza para cuantificar la fuerza bsica de estas especies es
la constante de equilibrio de la siguiente reaccin:
MO
x
y-
+ H
2
O HMO
x
(y-1)
+ OH
-

K
b
=
[

()
]


Recordando que pK
b
= 14 pK
a
.
La capacidad de hidrlisis de un oxoanin, MO
x
y-
o lo que es lo mismo, su fuerza bsica en
disolucin acuosa, depende de tres variables.
Su carga total (y)
El nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo central (x)
La electronegatividad del tomo central
Es fcil de comprender que la fuerza bsica de un oxoanin depende de su carga total, ya que
el proceso de hidrlisis se inicia mediante una interaccin puramente electrosttica. Por lo
mismo, una especie ms cargada entablar con el agua interacciones in dipolo ms fuerte.
Este efecto puede corroborarse analizando los valores de pK
a
para los pares MO
x
y-
/ HMO
xx
(y-1)-

que se muestran en la tabla, entre menor es su pK
a
ser menor su basicidad.




En cuanto al efecto de nmero de oxgenos, puede decirse que para un nmero fijo de cargas
negativas, a mayor nmero de oxgenos, menor ser la carga negativa parcial sobre cada uno
de ellos, ya que esta se encuentra deslocalizada. Esto se refleja en que se tiene una interaccin
ms dbil con las molculas de agua, lo que se manifiesta como un decremento de la fuerza
bsica.
Para analizar el efecto de la electronegatividad del tomo central, necesitamos comparar
especies con la misma carga y el mismo nmero de tomos de oxgeno.
De estos datos se ve que si el tomo central es ms electronegativo, la fuerza bsica de
oxoanin disminuye y viceversa, los oxoaniones de la misma frmula general MO
x
y-
son ms
bsicos cuando el tomo central es menos electronegativo. Para comprender esto,
recordemos que la funcin bsica reside en la interaccin electrosttica entre la parte negativa
del oxoanin (los tomos de oxgeno con sus pares electrnicos no compartidos) y el dipolo
positivo de la molcula de agua. Un tomo central ms electronegativo, segn la definicin de
Pauling, atraer ms fuertemente hacia s a los electrones del enlace M-O. Como consecuencia
de esto, los pares electrnicos solitarios del tomo de O, estarn ms atrados hacia l y menos
disponibles para establecer interacciones con las molculas de agua vecinas, es decir, el
comportamiento bsico disminuir, como se observa en la figura.







Objetivo:
Conocer cuales en las variables en un oxoanin que influyen en su basicidad y en qu forma.
Hiptesis:
De alguna manera, la carga y el nmero de oxgenos influyen en la basicidad de los oxoaniones
modificando su pH de una manera proporcional.
Resultados:
pH del agua destilada utilizada: 6


Tabla 1. Resultados de las determinaciones de pH de las disoluciones de oxoaniones
estudiadas, utilizando indicador universal
Frmula
general
Anin pH Anin pH Anin pH Anin pH
EO
2
-
BO
2
-
10 NO
2
-
7
EO
3
-
NO
3
-
6 IO
3
-
6 VO
3
-
8 ClO
3
-
7
EO
3
2-
SO
3
2-
9 SiO
3
2-
10 CO
3
2-
9
EO
4
-
ClO
4
-
6 IO
4
-
5
EO
4
2-
SO
4
2-
7 WO
4
2-
8
EO
4
3-
PO
4
3-
9 VO
4
3-
9

Tabla 2. Resultados de las determinaciones potenciomtricas de pH de las disoluciones de
oxoaniones estudiadas.
Frmula
general
Anin pH Anin pH Anin pH Anin pH
EO
2
-
BO
2
-
10.6 NO
2
-
6.9
EO
3
-
NO
3
-
6.6 IO
3
-
7.1 VO
3
-
9 ClO
3
-
7.8
EO
3
2-
SO
3
2-
9.9 SiO
3
2-
12 CO
3
2-
11.1
EO
4
-
ClO
4
-
6.9 IO
4
-
6
EO
4
2-
SO
4
2-
6.6 WO
4
2-
8
EO
4
3-
PO
4
3-
11.9 VO
4
3-
12

Discusin:
Se determin el pH de las sales: NaNO
2
,

Na
2
CO
3
, NaBO
2
, Na
2
SO
3
, NaNO
3
, KClO
4
, NaClO
3
, KIO
4
,
KBrO
3
, NaWO
4
, KIO
3
, K
2
SO
4
, NaVO
3
, Na
3
VO
4
, NA
2
SiO
3
, Na
3
PO
4
con 2 mtodos distintos siendo
uno el indicador universal y el otro un potencimetro, obteniendo los valores de la tabla 1 y 2.
Como se observa, algunas de las sales obtuvieron el mismo valor o muy prximo al pH del
agua, lo que se debe a que no hubo una gran disociacin de iones en la disolucin y por lo
tanto, el pH que se toma es prcticamente el del agua.
Al hacer la determinacin de pH con indicador universal, como se ve en la tabla 1, se obtuvo
un valor de 5 que no es del todo correcto porque el pH del agua destilada fue de 6 siendo este,
el valor mnimo que se deba obtener. Este error se debe a que seguramente el tubo no estaba
totalmente limpio y aun quedaban iones H
+
de la prctica anterior acidez de los cationes
metlicos afectando la determinacin para esta sal.
Con los datos obtenidos de pH de ambas tablas, se obtuvieron los factores que influyen en la
basicidad de los oxoaniones; observando que de manera directamente proporcional, la carga
del oxoanin es uno de estos factores pues al ir aumentando la carga de este, aumenta la
basicidad como por ejemplo: El pH del oxoanin NO
2
-
es menor al pH de SO
3
2-
y este a su vez es
menor al oxoanin PO
4
3-
obteniendo la relacin NO
2
-
(6.9)

< SO
3
2-
(9.9) < PO
4
3-
(11.9).
As como la carga afecta la basicidad, tambin lo hace el nmero de oxgenos, pero este influye
de manera inversamente proporcional porque a mayor nmero de oxgenos, disminuye la
basicidad pues a mayor nmero de oxgenos la carga est ms deslocalizada, haciendo que
disminuya la fuerza de interaccin con el agua y la carga negativa se distribuya parcialmente
en todos los oxigenos. Esto se puede notar en que el oxoanin NO
2
-
con dos oxgenos, tiene un
pH mayor que el oxoanin NO
3
-
con tres oxgenos, NO
2
-
(6.9) > NO
3
-
(6.6).
Para saber si haba algn efecto de la electronegatividad, se construy la tabla siguiente de
algunos oxoaniones con la misma carga y mismo nmero de oxgenos para relacionar los
valores de electronegatividad de los tomos centrales con el pH obtenido.
Tabla 3. Electronegatividad de tomos centrales comparando con el pH en oxoanin.
oxoanin Electronegatividad del tomo
central
pH
PO
4
3-
2.19 11.9
VO
4
3-
1.63 12.0

SO
4
2-
2.58 6.6
WO
4
2-
2.36 8.0

SO
3
2-
2.58 9.9
CO
3
2-
2.55 11.1
SiO
3
2-
1.9 12

NO
3
-
3.04 6.6
IO
3
-
2.66 7.1
VO
3
-
1.63 9.0

Observando los datos de la tabla anterior, se puede notar que la electronegatividad si influye
en la basicidad pues en general, entre ms disminuye la electronegatividad del tomo central,
ms aumenta el pH por lo tanto aumenta la basicidad del oxoanin. Debindose a que entre
mayor es la electronegatividad, el tomo central va a atraer ms electrones de los oxgenos
haciendo que la carga negativa pierda fuerza y la capacidad para arrancar protones del agua,
sea menor generndose menos iones OH
-
.
Por otro lado, hay una relacin entre el nmero de oxidacin y el nmero de oxgenos con los
que pude interactuar el tomo central, pues a mayor nmero de oxidacin puede haber mayor
nmero de oxigenos por el nmero de enlaces, ya sea doble o sencillo, que puede formar el
tomo central.
Si se relaciona, de acuerdo a los datos de las tablas 1 y 2, el nmero de oxidacin del tomo
central con el carcter cido base del oxoanin se observa que a mayor nmero de
oxidacin, ser menor la basicidad del oxoanin. Por ejemplo:
Tabla 4. Comparacin de nmero de oxidacin del tomo central con el pH de su oxoanin.
Oxoanin Nmero de oxidacin pH
NO
2
-
3+ 6.9
NO
3
-
5+ 6.6

SO
3
2-
4+ 9.9
SO
4
2-
6+ 9.9

IO
3
-
5+ 7.1
IO
4
-
7+ 6

Conclusin:
Los factores que influyen en la basicidad son: la carga total del oxoanin, el nmero de tomos
de oxgenos unidos al tomo central, la electronegatividad del tomo central y la carga
tambin del tomo central.
Bibliografa:
Garritz Ruiz, Adoni. Qumica universitaria. Pearson Educacin. 1era edicin. Mxico, 2005.