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Elementos Representativos
Grupos I a VIIA
Grupos I a VIIA
QU QU MICA INORG MICA INORG NICA NICA
INGENIER INGENIER A QUIM A QUIM CA CA
UTN Facultad Regional Delta UTN Facultad Regional Delta
Ing. Mario Edelmiro ANTUNEZ Ing. Mario Edelmiro ANTUNEZ - - Jefe de Trabajos Pr Jefe de Trabajos Pr cticos cticos
Ing. Eduardo Pedro GENZONE Ing. Eduardo Pedro GENZONE - - Profesor Ordinario Adjunto Profesor Ordinario Adjunto
2 2
Contenidos
Contenidos
Estudio de los grupos de la tabla peri Estudio de los grupos de la tabla peri dica dica: :
Hidr Hidr geno geno
1. 1. Alcalinos. Alcalinos.
2. 2. Alcalinos t Alcalinos t rreos. rreos.
3. 3. Trielos. Trielos.
4. 4. Carbonoideos. Carbonoideos.
5. 5. Pnic Pnic genos. genos.
6. 6. Calc Calc genos. genos.
7. 7. Hal Hal genos. genos.
Estudio de los principales compuestos del Estudio de los principales compuestos del
hidr hidr geno, ox geno, ox geno, nitr geno, nitr geno y azufre geno y azufre: :
1. 1. Hidruros.. Hidruros..
2. 2. xidos. xidos.
3. 3. cidos. cidos.
3 3
Hidr
Hidr
geno
geno
El elemento hidr
El elemento hidr
geno tiene un
geno tiene un
comportamiento
comportamiento
singular
singular
que lo distingue de todos los dem
que lo distingue de todos los dem
s
s
e
e
imposibilita ubicarlo en alguna familia de
imposibilita ubicarlo en alguna familia de
elementos
elementos
.
.
La qu
La qu
geno (CE 1s
geno (CE 1s
1 1
) depende de
) depende de
tres procesos electr
tres procesos electr
nicos:
nicos:
1. 1.
P
P
n de valencia 1s
n de valencia 1s
.
.
2. 2.
Ganancia de un electr
Ganancia de un electr
n
n
.
.
3. 3.
Formaci
Formaci
geno
geno
Se conocen tres is
Se conocen tres is
geno:
geno:
1 1
H
H
(hidr
(hidr
geno tambi
geno tambi
n llamado
n llamado
Protio
Protio
),
),
2 2
H
H
(
(
Deuterio
Deuterio
D
D
) y
) y
3 3
H
H
(
(
Tritio
Tritio
T
T
).
).
La qu
La qu
n car
n car
H
H
- -
H
H
- -
H
H
+ +
, el t
, el t
rmino
rmino
hidruro
hidruro
se
se
aplica usualmente a aquellos compuestos en los
aplica usualmente a aquellos compuestos en los
que el final negativo del dipolo est
que el final negativo del dipolo est
sobre el
sobre el
hidr
hidr
H
H
- -
.
.
5 5
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de laboratorio
n de laboratorio
Reacci
Reacci
n de
n de
ZnCl
ZnCl
2(sol) 2(sol)
+ H
+ H
2 2
(g) (g)
El sodio
El sodio (E (E Na+/Na Na+/Na
(s) (s)
= = - -2,71 v) 2,71 v)
reacciona con el
reacciona con el
agua seg
agua seg
n:
n:
H
H
2 2
O
O
(l) (l)
+ Na
+ Na
(s) (s)
Na
Na
+ +
+ OH
+ OH
- -
+ 1/2 H
+ 1/2 H
2 2
(g) (g)
Electr
Electr
lcalis y
lcalis y
cidos:
cidos:
2 H
2 H
3 3
O
O
+ +
+ 2 e
+ 2 e
- -
2 H
2 H
2 2
O
O
(aq) (aq)
+ H
+ H
2 2
(g) (g)
6 6
M
M
todos de
todos de
obtenci
obtenci
n
n
de
de
laboratorio
laboratorio
Electr
Electr
O
O
2 2 (g) (g)
+ H
+ H
2 2
(g) (g)
Hidr
Hidr
lisis de hidruros i
lisis de hidruros i
nicos:
nicos:
Los hidruros met
Los hidruros met
geno:
geno:
H
H
2 2
O
O
(l) (l)
+ Ca H
+ Ca H
2(s) 2(s)
Ca(OH)
Ca(OH)
2 2(sol) (sol)
+ 2 H
+ 2 H
2 2
(g) (g)
Acci
Acci
Zn(OH)
Zn(OH)
2 2
2 2- -
(sol) (sol)
+ H
+ H
2 2
(g) (g)
7 7
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n industriales
n industriales
CO
CO
(g) (g)
+
+
H
H
2 2
(g) (g)
CO
CO
(g) (g)
+
+
H
H
2 2
O
O
(v) (v)
CO
CO
2 2 (g) (g)
+
+
H
H
2 2
(g) (g)
CO
CO
(g) (g)
+
+
H
H
2 2
(g) (g)
Por electr
Por electr
lisis de salmuera:
lisis de salmuera:
2 Cl
2 Cl
- -
Cl
Cl
2 2
+ 2 e
+ 2 e
- -
(
(
nodo
nodo
)
)
2
2
H
H
+ +
+ 2 e
+ 2 e
- -
H
H
2 2
(
(
c
c
todo
todo
)
)
8 8
Tema Especial
Tema Especial
El hidr El hidr geno como combustible geno como combustible
(1) (1)
El hidr El hidr geno, ha sido reconocido como un potencial geno, ha sido reconocido como un potencial
combustible desde hace tiempo. combustible desde hace tiempo.
El hidr El hidr geno tiene un valor energ geno tiene un valor energ tico muy alto y su tico muy alto y su
combusti combusti n produce agua, un producto muy limpio desde el n produce agua, un producto muy limpio desde el
punto de vista ambiental. punto de vista ambiental.
Motores de combusti Motores de combusti n interna que utilizan hidr n interna que utilizan hidr geno como geno como
combustible ya han sido desarrollados y los primeros combustible ya han sido desarrollados y los primeros
prototipos est prototipos est n en funcionamiento, dichos motores son n en funcionamiento, dichos motores son
entre un 20 y 50% m entre un 20 y 50% m s eficientes que los motores que s eficientes que los motores que
emplean nafta como combustible. emplean nafta como combustible.
Dentro de los peligros derivados es su alta inflamabilidad Dentro de los peligros derivados es su alta inflamabilidad
de este gas y se estudian formas de almacenamiento. de este gas y se estudian formas de almacenamiento.
(1) (1) Introducci Introducci n a la Qu n a la Qu mica Inorg mica Inorg nica Odetti nica Odetti - - Bottani Bottani p p gina 67 gina 67
9 9
GRUPO 1
GRUPO 1
(
(
IA
IA
)
)
Metales Alcalinos
Metales Alcalinos
dica.
dica.
n de la corteza
n de la corteza
terrestre (especialmente sodio y potasio).
terrestre (especialmente sodio y potasio).
10 10
Propiedades de los metales
Propiedades de los metales
alcalinos.
alcalinos.
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
1 1
.
.
a de ionizaci
a de ionizaci
n, tanto menor
n, tanto menor
seg
seg
n se
n se
avanza en el grupo hacia abajo.
avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidaci
Estado de oxidaci
n habitual: +1.
n habitual: +1.
nicos.
nicos.
Puntos de fusi
Puntos de fusi
n y ebullici
n y ebullici
Densidad tambi
Densidad tambi
Marcado car
Marcado car
ndar de reducci
ndar de reducci
3
3
Volt
Volt
Disminuye el potencial seg Disminuye el potencial seg n descendemos en el n descendemos en el
grupo, con la excepci grupo, con la excepci n del Li, que es el elemento n del Li, que es el elemento
m m s reductor. s reductor.
12 12
Propiedades de los metales
Propiedades de los metales
alcalinos.
alcalinos.
Poseen estructura c
Poseen estructura c
bica
bica
centrada en el cuerpo.
centrada en el cuerpo.
La mayor
La mayor
a de sus sales a
a de sus sales a
excepci
excepci
nicos.
nicos.
cter reductor,
cter reductor,
en la b
en la b
squeda de su estado
squeda de su estado
de oxidaci
de oxidaci
n natural (+
n natural (+
1
1
).
).
13 13
Caracter
Caracter
Car Car cter i cter i nico: N nico: N mero de oxidaci mero de oxidaci n +1 y casi todos n +1 y casi todos
los compuestos son s los compuestos son s lidos i lidos i nicos. nicos.
Reacci Reacci n con el agua es violenta: Dado que se genera n con el agua es violenta: Dado que se genera
H H
2 2
las explosiones son el resultado del encendido de la las explosiones son el resultado del encendido de la
combusti combusti n del mismo con el O n del mismo con el O
2 2
del aire. del aire.
Estabilizaci Estabilizaci n de aniones grandes con carga baja: Al n de aniones grandes con carga baja: Al
forma cationes de baja densidad de carga, pueden forma cationes de baja densidad de carga, pueden
estabilizar aniones grandes con carga baja. estabilizar aniones grandes con carga baja.
Hidrataci Hidrataci n de iones: Todos los iones est n de iones: Todos los iones est n hidratados n hidratados
cuando se encuentran disueltos en agua. cuando se encuentran disueltos en agua.
Solubilidad: Es la solubilidad de todas las sales la que Solubilidad: Es la solubilidad de todas las sales la que
los hace tan los hace tan tiles como reactivos en un laboratorio tiles como reactivos en un laboratorio
qu qu mico. mico.
14 14
Colores a la llama.
Colores a la llama.
stico:
stico:
Li /
Li /
Carmes
Carmes
, Na /
, Na /
Amarillo
Amarillo
, K /
, K /
Lila
Lila
, Rb /
, Rb /
Rojo
Rojo
violeta
violeta
y Cs /
y Cs /
Azul
Azul
.
.
nicas
nicas
nicas.
nicas.
a (fot
a (fot
Con el agua (de manera violenta): Con el agua (de manera violenta):
2 M 2 M(s) (s) + H + H
2 2
O O 2 MOH 2 MOH(aq) (aq) + H + H
2 2
(g). (g).
Con el hidr Con el hidr geno (a temperatura alta) formando hidruros: geno (a temperatura alta) formando hidruros:
2 M + H 2 M + H
2 2
2 MH 2 MH
Con azufre y hal Con azufre y hal geno formando sulfuros y haluros: geno formando sulfuros y haluros:
2 M + X 2 M + X
2 2
2 MX; 2 MX;
2 M + S 2 M + S M M
2 2
S. S.
Con ox Con ox geno formando per geno formando per xidos, excepto el litio que forma xidos, excepto el litio que forma
xidos: xidos:
2 M + O 2 M + O
2 2
M M
2 2
O O
2 2
; 4 Li + O ; 4 Li + O
2 2
2 Li 2 Li
2 2
O O
S S lo el litio reacciona con el nitr lo el litio reacciona con el nitr geno formando nitruros: geno formando nitruros:
6 Li + N 6 Li + N
2 2
2 2 Li Li
3 3
N N
17 17
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de los
n de los
metales alcalinos.
metales alcalinos.
n +1, hay
n +1, hay
que reducirlos para obtenerlos en estado puro.
que reducirlos para obtenerlos en estado puro.
n puede
n puede
obtenerse a partir de su cloruro fundido con vapor
obtenerse a partir de su cloruro fundido con vapor
de sodio en ausencia de aire:
de sodio en ausencia de aire:
RbCl RbCl(l) (l) + Na + Na(g) (g) Rb Rb(g) (g) + RbCl + RbCl(l) (l). .
18 18
M
M
todo obtenci
todo obtenci
n del Sodio
n del Sodio
C
C
).
).
n de 580
n de 580
C, hace el
C, hace el
proceso rentable.
proceso rentable.
19 19
20 20
Grupo 2
Grupo 2
(
(
IIA
IIA
)
)
Metales Alcalino T
Metales Alcalino T
rreos
rreos
sicos.
sicos.
Constituyen m
Constituyen m
mica.
mica.
rreos.
rreos.
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
2 2
.
.
Baja energ
Baja energ
a de ionizaci
a de ionizaci
n se
n se
avanza en el grupo hacia abajo.
avanza en el grupo hacia abajo.
Afinidad electr
Afinidad electr
nica positiva.
nica positiva.
n se
n se
avanza en el grupo hacia abajo.
avanza en el grupo hacia abajo.
Estado de oxidaci
Estado de oxidaci
n habitual: +2.
n habitual: +2.
A excepci
A excepci
nicos.
nicos.
22 22
Propiedades de los
Propiedades de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot
rreos.
rreos.
Son m
Son m
rreos.
rreos.
Sus
Sus
xidos son b
xidos son b
n aumenta el n
n aumenta el n
mero at
mero at
mico) y sus
mico) y sus
hidr
hidr
tero)
tero)
son bases fuertes como los de los alcalinos.
son bases fuertes como los de los alcalinos.
24 24
Reacciones de los
Reacciones de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot
rreos.
rreos.
xido, en
xido, en
muchos casos insoluble que protege el metal
muchos casos insoluble que protege el metal
afrente a otras reacciones, desprendi
afrente a otras reacciones, desprendi
ndose
ndose
hidr
hidr
geno:
geno:
M M(s) (s) + 2 + 2 H H
2 2
O O M(OH) M(OH)
2 2
(s) (s) + H + H
2 2
(g). (g).
Con no
Con no
-
-
metales forman compuestos i
metales forman compuestos i
nicos, a
nicos, a
excepci
excepci
Reducen los H
Reducen los H
+ +
a hidr
a hidr
geno:
geno:
M M(s) (s) + 2 + 2 H H
+ +
( (aq aq) ) M M
2 2
+ +
(aq) (aq) + H + H
2 2
(g). (g).
cido n
cido n
n de una
n de una
capa de
capa de
xido.
xido.
25 25
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de los
n de los
Metales Alcalinot
Metales Alcalinot
rreos.
rreos.
Existen dos m
Existen dos m
todos fundamentales de
todos fundamentales de
obtenci
obtenci
n:
n:
Electr
Electr
MX
MX
2 2
(l)
(l)
M
M
(l)
(l)
+ X
+ X
2 2
(g)
(g)
.
.
Por reducci
Por reducci
n de sus
n de sus
MO
MO
(s)
(s)
+ C
+ C
(s)
(s)
M
M
(s)
(s)
+ CO
+ CO
(g)
(g)
.
.
26 26
Aplicaciones de los
Aplicaciones de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot
rreos.
rreos.
a
a
nuclear y en aleaciones de baja densidad,
nuclear y en aleaciones de baja densidad,
elevada solidez y estabilidad frente a la
elevada solidez y estabilidad frente a la
corrosi
corrosi
n (berilio, magnesio).
n (berilio, magnesio).
27 27
Grupo 13
Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)
Trielos
Trielos
dica.
dica.
s
s
abundante del grupo dado que la corteza terrestre
abundante del grupo dado que la corteza terrestre
contiene un 7% en masa de dicho metal.
contiene un 7% en masa de dicho metal.
xidos e hidr
xidos e hidr
xidos.
xidos.
28 28
Propiedades del Grupo 13
Propiedades del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
1 1
.
.
El boro es un no
El boro es un no
-
-
metal
metal (por su peque (por su peque o tama o tama o y sus o y sus
elevadas energ elevadas energ as de ionizaci as de ionizaci n) n)
y es semiconductor y
y es semiconductor y
forma enlaces covalentes, mientras que el resto son
forma enlaces covalentes, mientras que el resto son
metales t
metales t
cter met
cter met
lico seg
lico seg
n
n
descendemos en el grupo, si bien el aluminio forma
descendemos en el grupo, si bien el aluminio forma
enlaces covalentes perfectamente definidos.
enlaces covalentes perfectamente definidos.
s
s
blandos; as
blandos; as
a.
a.
n del boro.
n del boro.
Estado de oxidaci
Estado de oxidaci
n +1
n +1 (Efecto del par s o par inerte). (Efecto del par s o par inerte).
29 29
Propiedades del Grupo 13
Propiedades del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)
Los
Los
xidos e hidr
xidos e hidr
Puntos de fusi
Puntos de fusi
n del boro,
n del boro,
destacando el del galio que es l
destacando el del galio que es l
quido a 30
quido a 30
C, y puntos
C, y puntos
de ebullici
de ebullici
n intermedios.
n intermedios.
La mayor
La mayor
pidamente con el O
pidamente con el O
2 2
para formar
para formar
xido de aluminio
xido de aluminio
(ver figura 12.12)
(ver figura 12.12)
30 30
31 31
Reacciones
Reacciones
del Grupo 13
del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)
n del aluminio
n del aluminio
que si lo hace desprendiendo hidr
que si lo hace desprendiendo hidr
geno.
geno.
e la reacci
e la reacci
n:
n:
2 Al
2 Al
(s)
(s)
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O
O
Al
Al
2 2
O
O
3 3
(s)
(s)
+ 3 H
+ 3 H
2 2
(g).
(g).
2 B
2 B
(s)
(s)
+ N
+ N
2 2
(g)
(g)
2 BN
2 BN
(s).
(s).
genos formando
genos formando
halogenuros:
halogenuros:
2 E + 3 X
2 E + 3 X
2 2
2 EX
2 EX
3 3
.
.
32 32
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de los
n de los
elementos del Grupo 13
elementos del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)
n del B
n del B
2 2
O
O
3 3
con magnesio.
con magnesio.
lisis a
lisis a
partir de la bauxita cuya mena es AlO
partir de la bauxita cuya mena es AlO
3 3
(OH).
(OH).
n
n
se obtiene por electr
se obtiene por electr
lisis de las
lisis de las
disoluciones acuosas de sus sales.
disoluciones acuosas de sus sales.
33 33
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n del Aluminio
n del Aluminio
La criolita act
La criolita act
C.
C.
El Al fundido se produce en el c
El Al fundido se produce en el c
todo y el ox
todo y el ox
geno
geno
que se forma en el
que se forma en el
xido de
xido de
carbono):
carbono):
Al
Al
3+ 3+
(
(
Na
Na
3 3
AlF
AlF
6 6
) + 3 e
) + 3 e
- -
Al
Al
(l) (l)
O
O
2 2- -
(
(
Na
Na
3 3
AlF
AlF
6 6
) + C
) + C
(s) (s)
CO
CO
(g) (g)
+ 2 e
+ 2 e
- -
El proceso consume mucha energ
El proceso consume mucha energ
a, 1 kg
a, 1 kg
de Al consume 2 kg de oxido de aluminio, 0.6 kg de
de Al consume 2 kg de oxido de aluminio, 0.6 kg de
carbono an
carbono an
industria nuclear
industria nuclear
en el dopado de semiconductores
en el dopado de semiconductores
en aleaciones.
en aleaciones.
n.
n.
lulas, vidrios
lulas, vidrios
36 36
Tema Especial
Tema Especial
El aluminio El aluminio un combustible para cohetes un combustible para cohetes? ?
(1) (1)
Los combustibles usados para cohetes son muy diferentes a Los combustibles usados para cohetes son muy diferentes a
los que se utilizan para, por ejemplo alimentar un motor de los que se utilizan para, por ejemplo alimentar un motor de
combusti combusti n interna. n interna.
El combustible ideal para un cohete es aquel que produce la El combustible ideal para un cohete es aquel que produce la
mayor cantidad de calor y el mayor volumen de gases con la mayor cantidad de calor y el mayor volumen de gases con la
menor masa de combustible que puede ser s menor masa de combustible que puede ser s lido o l lido o l quido. quido.
El combustible s El combustible s lido consiste en una mezcla de aluminio en lido consiste en una mezcla de aluminio en
polvo (combustible) perclorato de amonio (agente oxidante y polvo (combustible) perclorato de amonio (agente oxidante y
combustible al mismo tiempo) y combustible al mismo tiempo) y xido de hierro (III) que xido de hierro (III) que
act act a como catalizador, la reacci a como catalizador, la reacci n la m n la m s importante es: s importante es:
3NH 3NH
4 4
ClO ClO
4(s) 4(s)
+ 3Al + 3Al
(s) (s)
Al Al
2 2
O O
3 (s) 3 (s)
+ + AlCl AlCl
3 (s) 3 (s)
+ 6 H + 6 H
2 2
O O
(g) (g)
+ 3 NO + 3 NO
(g) (g)
(1)
Introducci Introducci n a la Qu n a la Qu mica Inorg mica Inorg nica Odetti nica Odetti - - Bottani Bottani p p gina 111 gina 111
37 37
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV A
IV A
)
)
dica.
dica.
o, y plomo
o, y plomo
Forman m
Forman m
s abundante tras el ox
s abundante tras el ox
geno.
geno.
En estado natural s
En estado natural s
o y
o y
plomo, si bien lo m
plomo, si bien lo m
s com
s com
n es encontrarlos como
n es encontrarlos como
xidos y sulfuros.
xidos y sulfuros.
38 38
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
2 2
.
.
El carbono es un no
El carbono es un no
-
-
metal, mientras que esta
metal, mientras que esta
o y
o y
plomo son metales t
plomo son metales t
s blandos, de
s blandos, de
manera que el plomo puede rayarse con la u
manera que el plomo puede rayarse con la u
a.
a.
Los semimetales tienen dureza intermedia.
Los semimetales tienen dureza intermedia.
n y ebullici
n y ebullici
n se
n se
baja en el grupo.
baja en el grupo.
39 39
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)
n el
n el
-
-
4 (carburo), si
4 (carburo), si
bien en los compuestos org
bien en los compuestos org
nicos puede
nicos puede
presentar una gran variedad de estados de
presentar una gran variedad de estados de
oxidaci
oxidaci
teros.
teros.
El plomo es t
El plomo es t
xico.
xico.
40 40
41 41
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)
Los
Los
o y plomo.
o y plomo.
n del
n del
carbono, desprendiendo hidr
carbono, desprendiendo hidr
geno.
geno.
Reaccionan con el ox
Reaccionan con el ox
geno formando
geno formando
xidos.
xidos.
42 42
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de los
n de los
elementos del Grupo 14
elementos del Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)
n del SiO
n del SiO
2 2
con carb
con carb
n o CaC
n o CaC
2 2
en horno el
en horno el
ctrico.
ctrico.
n de su
n de su
xido con
xido con
hidr
hidr
geno.
geno.
43 43
Aplicaciones de los elementos del
Aplicaciones de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)
El
El
n de vidrios.
n de vidrios.
nicos.
nicos.
El esta
El esta
n
n
de tuber
de tuber
as de fontaner
as de fontaner
a, est
a, est
siendo reemplazado
siendo reemplazado
por el cobre y el PVC debido a su toxicidad.
por el cobre y el PVC debido a su toxicidad.
44 44
45 45
Tema Especial
Tema Especial
Semiconductores
Semiconductores
( (1 1) )
El diagrama a la derecha de la figura 9 muestra un
El diagrama a la derecha de la figura 9 muestra un
esquema de ocupaci
esquema de ocupaci
n de estado a temperaturas
n de estado a temperaturas
no demasiado pr
no demasiado pr
rdenes de energ
rdenes de energ
as: una
as: una
regi
regi
n intermedia
n intermedia
donde los estados permitidos est
donde los estados permitidos est
n parte del
n parte del
tiempo ocupados y parte no, esta distribuci
tiempo ocupados y parte no, esta distribuci
n
n
compatible con el
compatible con el
principio de Pauli
principio de Pauli
, recibe el
, recibe el
nombre de
nombre de
distribuci
distribuci
n de Fermi
n de Fermi
-
-
Dirac
Dirac
.
.
46 46
47 47
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci
n)
n)
Es posible clasificar los s
Es posible clasificar los s
n el estado
n el estado
de ocupaci
de ocupaci
n de dichas bandas.
n de dichas bandas.
En su forma m
En su forma m
n)
n)
Para tener una idea m
Para tener una idea m
meno,
meno,
conviene escribir expl
conviene escribir expl
meros.
meros.
a
a
.
.
Energ
Energ
n a 1
n a 1
K:
K:
k
k
S S
T
T
= 8,6 x 10
= 8,6 x 10
- -5 5
eV
eV
c
c
.
.
Anchura de la zona de ocupaci
Anchura de la zona de ocupaci
n parcial, a
n parcial, a
temperatura ambiente (T= 300
temperatura ambiente (T= 300
K):
K):
50 k
50 k
S S
T
T
= 1,3 eV
= 1,3 eV
50 50
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci
n)
n)
d
d
.
.
Anchura de la banda prohibida en
Anchura de la banda prohibida en
semiconductores (discontinuidad de energ
semiconductores (discontinuidad de energ
a):
a):
Germanio: 0,67 eV
Germanio: 0,67 eV
Silicio: 1,14 eV
Silicio: 1,14 eV
Antimoniuro de Indio: 0,23 eV
Antimoniuro de Indio: 0,23 eV
Telurio: 0,33 eV
Telurio: 0,33 eV
e
e
.
.
Anchura de banda prohibida en aisladores
Anchura de banda prohibida en aisladores
(discontinuidad de energ
(discontinuidad de energ
a):
a):
Diamante: 5,33 eV
Diamante: 5,33 eV
Sulfuro de cadmio: 2,42 eV
Sulfuro de cadmio: 2,42 eV
n)
n)
f
f
.
.
Superposici
Superposici
n de energ
n de energ
as de bandas en
as de bandas en
semimetales:
semimetales:
Grafito: 0,03
Grafito: 0,03
eV
eV
Antinomio: 0,2
Antinomio: 0,2
eV
eV
Una vez adoptada la clasificaci
Una vez adoptada la clasificaci
n de los s
n de los s
lidos en
lidos en
aisladores, semiconductores y metales a partir de su
aisladores, semiconductores y metales a partir de su
estructura de bandas y de su estado de ocupaci
estructura de bandas y de su estado de ocupaci
n,
n,
es necesario entender porqu
es necesario entender porqu
tales estructuras
tales estructuras
producen propiedades tan dispares, en especial,
producen propiedades tan dispares, en especial,
porqu
porqu
n)
n)
Es usual en el estudio de los fen
Es usual en el estudio de los fen
menos de
menos de
conducci
conducci
n
n
es la primera banda que
es la primera banda que
a temperaturas cercanas al cero absoluto presenta
a temperaturas cercanas al cero absoluto presenta
estados sin ocupar.
estados sin ocupar.
Como hemos visto, en el caso de los metales la
Como hemos visto, en el caso de los metales la
banda de valencia y la de conducci
banda de valencia y la de conducci
n son una y la
n son una y la
misma.
misma.
Si consideramos el caso opuesto el de un aislador, la
Si consideramos el caso opuesto el de un aislador, la
banda de valencia se halla por completo ocupada y
banda de valencia se halla por completo ocupada y
la de conducci
la de conducci
n completamente vac
n completamente vac
a a cualquier
a a cualquier
temperatura entre el cero absoluto y la temperatura
temperatura entre el cero absoluto y la temperatura
ambiente.
ambiente.
53 53
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci
n)
n)
A bajas temperaturas, los semiconductores son
A bajas temperaturas, los semiconductores son
relativamente malos conductores de la electricidad,
relativamente malos conductores de la electricidad,
estas condiciones solo se dan en semiconductores
estas condiciones solo se dan en semiconductores
muy puros, llamados semiconductores
muy puros, llamados semiconductores
intr
intr
nsecos
nsecos
.
.
Si al Si o Ge pertenecientes al grupo IV de la tabla
Si al Si o Ge pertenecientes al grupo IV de la tabla
peri
peri
dica se le a
dica se le a
s en la capa at
s en la capa at
mica m
mica m
s externa
s externa
valencia V, tenemos un semiconductor
valencia V, tenemos un semiconductor
tipo n
tipo n
y a las
y a las
impurezas se las denominan
impurezas se las denominan
donadores
donadores
.
.
Por el contrario si se a
Por el contrario si se a
genos
genos
geno,
geno,
f
f
sforo, ars
sforo, ars
dica.
dica.
s habitual es
s habitual es
encontrarlos como
encontrarlos como
xidos o sulfuros.
xidos o sulfuros.
56 56
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
3 3
.
.
El car
El car
cter met
cter met
n se desciende
n se desciende
en el grupo.
en el grupo.
As
As
, el nitr
, el nitr
geno es un no
geno es un no
-
-
metal t
metal t
pico; el f
pico; el f
sforo, el
sforo, el
ars
ars
n como no
n como no
-
-
metales, presentan algunas propiedades met
metales, presentan algunas propiedades met
licas y el
licas y el
bismuto es un metal pesado.
bismuto es un metal pesado.
El nitr
El nitr
culas biat
culas biat
micas
micas
y el resto de los elementos son s
y el resto de los elementos son s
lidos, si bien
lidos, si bien
disminuyen los puntos de fusi
disminuyen los puntos de fusi
nico, al
nico, al
descender el car
descender el car
lico.
lico.
57 57
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)
p
p
semiocupados el
semiocupados el
potencial de ionizaci
potencial de ionizaci
n
n
3 frente a los
3 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electronegativos.
electronegativos.
El nitr
El nitr
n
n
comprendidos entre
comprendidos entre
-
-
3 y + 5.
3 y + 5.
n se
n se
desciende en el grupo.
desciende en el grupo.
58 58
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)
Con EO = +3 el
Con EO = +3 el
Bi(OH
Bi(OH
)
)
3 3
es b
es b
sico.
sico.
cidos, tanto m
cidos, tanto m
s cuanto m
s cuanto m
s arriba se encuentre
s arriba se encuentre
el elemento en el grupo.
el elemento en el grupo.
El f
El f
sforo, ars
sforo, ars
nico y antimonio, as
nico y antimonio, as
como sus
como sus
compuestos, son t
compuestos, son t
xicos.
xicos.
59 59
Reacciones de los elementos del
Reacciones de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)
cidos no
cidos no
oxidantes
oxidantes
Reaccionan con
Reaccionan con
n
n
del nitr
del nitr
geno.
geno.
A temperatura y presi
A temperatura y presi
n elevada y en presencia
n elevada y en presencia
de catalizadores, el nitr
de catalizadores, el nitr
El nitr
El nitr
n se
n se
produce a temperatura ambiente.
produce a temperatura ambiente.
60 60
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de los
n de los
elementos del Grupo 15
elementos del Grupo 15
(
(
V
V
)
)
El nitr
El nitr
n
n
de
de
n fraccionada.
n fraccionada.
n del
n del
amoniaco con
amoniaco con
2 NH
2 NH
3 3
(g)
(g)
+ 3 CuO
+ 3 CuO
(s)
(s)
3 Cu
3 Cu
(s)
(s)
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O
O
(g)
(g)
+ N
+ N
2 2
(g)
(g)
.
.
Tambi
Tambi
NH
NH
4 4
NO
NO
2 2
(s)
(s)
2 H
2 H
2 2
O
O
(g)
(g)
+ N
+ N
2 2
(g)
(g)
.
.
61 61
Aplicaciones de los elementos del
Aplicaciones de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)
El nitr
El nitr
lulas.
lulas.
El f
El f
n de cerillas.
n de cerillas.
El ars
El ars
geno y f
geno y f
sforo se
sforo se
utilizan como abonos y detergentes.
utilizan como abonos y detergentes.
62 62
ELEMENTOS ANF
ELEMENTOS ANF
GENOS
GENOS
(CALC
(CALC
GENOS).
GENOS).
dica.
dica.
Elementos:
Elementos:
ox
ox
Son los m
Son los m
Anf
Anf
cidos y bases.
cidos y bases.
El ox
El ox
n formando son
n formando son
xidos,
xidos,
sulfuros y sulfatos.
sulfuros y sulfatos.
63 63
Propiedades de los anf
Propiedades de los anf
genos.
genos.
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
4 4
.
.
Los
Los
E.O
E.O
. m
. m
s usuales son
s usuales son
2, +2, +4 y +6.
2, +2, +4 y +6.
El ox
El ox
cter met
cter met
El car
El car
cter
cter
cido de los
cido de los
oxo
oxo
cidos
cidos
disminuye seg
disminuye seg
n
n
se desciende en el grupo, mientras que el de los
se desciende en el grupo, mientras que el de los
calcogenuros
calcogenuros
de hidr
de hidr
biles en disoluci
biles en disoluci
n acuosa.
n acuosa.
genos.
genos.
Con excepci
Con excepci
Reaccionan con el
Reaccionan con el
cido n
cido n
n del ox
n del ox
geno.
geno.
Con el ox
Con el ox
geno forman di
geno forman di
cidos
cidos
.
.
xidos y
xidos y
calcogenuros
calcogenuros
met
met
todos de obtenci
todos de obtenci
n
n
de los anf
de los anf
genos
genos
El ox
El ox
n fraccionada
n fraccionada
del aire l
del aire l
quido.
quido.
n de los
n de los
xidos.
xidos.
n de
n de
cido sulf
cido sulf
rico
rico
por el m
por el m
todo de las c
todo de las c
maras de plomo
maras de plomo
formando parte de los barros an
formando parte de los barros an
dicos.
dicos.
genos
genos
El ox
El ox
GENOS.
GENOS.
dica.
dica.
Elementos:
Elementos:
fl
fl
El t
El t
rmino
rmino
hal
hal
geno
geno
significa
significa
formador de
formador de
sales
sales
.
.
genos y metal
genos y metal
se llaman sales haloideas.
se llaman sales haloideas.
rreos.
rreos.
n
n
radiactiva.
radiactiva.
68 68
Propiedades de los hal
Propiedades de los hal
genos
genos
Configuraci
Configuraci
n electr
n electr
nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
5 5
.
.
Los
Los
E.O
E.O
. m
. m
s usuales son:
s usuales son:
1 en compuestos i
1 en compuestos i
s
s
electronegativos, especialmente con ox
electronegativos, especialmente con ox
geno.
geno.
Es el
Es el
n
n
subimos en el grupo (excepto el fl
subimos en el grupo (excepto el fl
or).
or).
a de
a de
ionizaci
ionizaci
n, s
n, s
genos
genos
n son los
n son los
de los m
de los m
s altos, siendo el fl
s altos, siendo el fl
or el elemento m
or el elemento m
s
s
electronegativo que se conoce.
electronegativo que se conoce.
Forman mol
Forman mol
culas
culas
diat
diat
micas
micas
X
X
2 2
cuyos
cuyos
tomos se
tomos se
mantienen unidos por enlace covalente simple y
mantienen unidos por enlace covalente simple y
cuya energ
cuya energ
or).
or).
rgicos disminuyendo el
rgicos disminuyendo el
car
car
n se desciende en le grupo.
n se desciende en le grupo.
70 70
Reacciones de los hal
Reacciones de los hal
genos.
genos.
n del fl
n del fl
or que la oxida:
or que la oxida:
X X
2 2
(g) (g) + H + H
2 2
O O(l) (l) HX HX(aq) (aq) + + HXO HXO(aq) (aq). .
Con ox
Con ox
geno forman
geno forman
xidos covalentes.
xidos covalentes.
Con hidr
Con hidr
geno, que al
geno, que al
disolverse en agua, formando los
disolverse en agua, formando los
cidos hidr
cidos hidr
cidos.
cidos.
nicos:
nicos:
Mg Mg(s (s) ) + Br + Br
2 2
(l) (l) MgBr MgBr
2 2
(s) (s). .
nicos
nicos
y org
y org
nicos (
nicos (
halogenaci
halogenaci
n
n
):
):
PCl PCl
3 3
+ Cl + Cl
2 2
PCl PCl
5 5
; CH ; CH
2 2
=CH =CH
2 2
+ F + F
2 2
CH CH
2 2
F F CH CH
2 2
F. F.
71 71
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n
n
de los hal
de los hal
genos.
genos.
El fl
El fl
n y el
n y el
ion
ion
F
F
s
s
lo puede oxidarse en
lo puede oxidarse en
ausencia de agua, usando una mezcla de HF y KF.
ausencia de agua, usando una mezcla de HF y KF.
nodo y del c
nodo y del c
todo
todo
para evitar que el hidr
para evitar que el hidr
or obtenido.
or obtenido.
lisis disoluciones
lisis disoluciones
muy
muy
concentradas de
concentradas de
NaCl
NaCl
(salmueras) obteni
(salmueras) obteni
ndose
ndose
tambi
tambi
H
H
2 2
+ 2 OH
+ 2 OH
(aq)
(aq)
Oxidacin (nodo):
2 Cl
2 Cl
(aq)
(aq)
Cl
Cl
2 2
(g) + 2e
(g) + 2e
72 72
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n
n
de los hal
de los hal
genos.
genos.
n de los bromuros
n de los bromuros
con cloro:
con cloro:
2
2
Br
Br
+ Cl
+ Cl
2 2
2 Cl
2 Cl
+ Br
+ Br
2 2
Se trata con SO
Se trata con SO
2 2
para reducir el yodato a yoduro.
para reducir el yodato a yoduro.
s yodato
s yodato
produce yodo:
produce yodo:
5 I
5 I
+ IO
+ IO
3 3
+ 6 H
+ 6 H
+ +
3 I
3 I
2 2
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O
O
73 73
Aplicaciones
Aplicaciones
de los hal
de los hal
genos
genos
El fl
El fl
geno
geno
con otro elemento.
con otro elemento.
Se clasifican en:
Se clasifican en:
I
I
nicos o met
nicos o met
licos.
licos.
Covalentes o no
Covalentes o no
-
-
met
met
licos.
licos.
Los hidruros m
Los hidruros m
geno.
geno.
75 75
Hidruros met
Hidruros met
licos.
licos.
geno se combina
geno se combina
con un metal.
con un metal.
En
En
geno act
geno act
a con
a con
estado de oxidaci
estado de oxidaci
n
n
an
an
con su estado de oxidaci
con su estado de oxidaci
n habitual.
n habitual.
Al formular, el hidr
Al formular, el hidr
Lo hidruros met
Lo hidruros met
licos forman
licos forman
predominantemente enlace i
predominantemente enlace i
nico y son
nico y son
reductores dado el fuerte car
reductores dado el fuerte car
cter reductor
cter reductor
del i
del i
n H
n H
(
(
E
E
0 0
H
H
2 2
(g)
(g)
/H
/H
(aq)
(aq)
=
=
2,25
2,25
V
V
).
).
76 76
Hidruros no met
Hidruros no met
licos.
licos.
geno se combina
geno se combina
con un no metal.
con un no metal.
En
En
geno act
geno act
a con
a con
estado de oxidaci
estado de oxidaci
n: +1.
n: +1.
cidos
cidos
hidr
hidr
cido
cido
s.
s.
s o menos
s o menos
polares y tienen bajos puntos de fusi
polares y tienen bajos puntos de fusi
n y
n y
ebullici
ebullici
n.
n.
77 77
Hidruros no met
Hidruros no met
licos.
licos.
La energ
La energ
El car
El car
cter
cter
n el no
n el no
-
-
metal
metal
se encuentra m
se encuentra m
s a la derecha y m
s a la derecha y m
s hacia
s hacia
abajo en la tabla peri
abajo en la tabla peri
dica siendo el HI el
dica siendo el HI el
cido m
cido m
s fuerte.
s fuerte.
s
s
met
met
ngulo H
ngulo H
O
O
H de 104,5
H de 104,5
correspondiente a una
correspondiente a una
hibridaci
hibridaci
n sp
n sp
3 3
del ox
del ox
geno.
geno.
n con el
n con el
agua l
agua l
quida.
quida.
nicas debido
nicas debido
a su elevada constante diel
a su elevada constante diel
ctrica
ctrica
79 79
El agua (H
El agua (H
2
2
O).
O).
n K
n K
W W
.
.
tera y como
tera y como
bases de Lewis debido a los pares electr
bases de Lewis debido a los pares electr
nicos sin
nicos sin
compartir del
compartir del
tomo de ox
tomo de ox
geno.
geno.
genos, desprendiendo O
genos, desprendiendo O
2 2
.
.
Reacciona con
Reacciona con
xidos met
xidos met
licos produciendo
licos produciendo
hidr
hidr
xidos (b
xidos (b
sicos) y con
sicos) y con
xidos no
xidos no
-
-
met
met
licos
licos
produciendo
produciendo
cidos ox
cidos ox
cidos.
cidos.
80 80
El hielo.
El hielo.
a hexagonal
a hexagonal
en la que cada
en la que cada
tomo
tomo
de ox
de ox
geno queda ro
geno queda ro
-
-
deado
deado
por cuatro de
por cuatro de
hidr
hidr
geno (dos
geno (dos
form
form
-
-
ando el enlace
ando el enlace
cova
cova
-
-
lente y otros dos de otras mol
lente y otros dos de otras mol
geno).
geno).
n
n
con el agua l
con el agua l
quida.
quida.
Estructura del hielo
http://www.um.es/~molecula/sbqsa06.htm
81 81
Amoniaco (NH
Amoniaco (NH
3
3
).
).
En 1785,
En 1785,
Berthollet
Berthollet
demostr
demostr
que el amon
que el amon
aco es
aco es
un compuesto de nitr
un compuesto de nitr
geno e hidr
geno e hidr
geno.
geno.
n de materia
n de materia
org
org
nica nitrogenada.
nica nitrogenada.
Su geometr
Su geometr
ndose el
ndose el
tomo de nitr
tomo de nitr
geno en el v
geno en el v
rtice de la pir
rtice de la pir
mide.
mide.
Los
Los
ngulos H
ngulos H
N
N
H de 106,6
H de 106,6
corresponden a una
corresponden a una
hibridaci
hibridaci
n sp
n sp
3 3
del nitr
del nitr
geno
geno
geno lo que
geno lo que
le har
le har
Dada la diferencia de
Dada la diferencia de
a, la mol
a, la mol
sticas generales
sticas generales
del amoniaco.
del amoniaco.
n y ebullici
n y ebullici
n son m
n son m
s elevados
s elevados
de lo que les corresponder
de lo que les corresponder
a debido a la uni
a debido a la uni
n
n
entre mol
entre mol
geno.
geno.
stico.
stico.
quido
quido
incrementa notablemente.
incrementa notablemente.
nicas.
nicas.
83 83
Reacciones del amoniaco.
Reacciones del amoniaco.
xido:
xido:
NH
NH
3 3
+ H
+ H
2 2
O
O
NH
NH
4 4
+ +
+ OH
+ OH
.
.
C
C
empieza a descomponerse
empieza a descomponerse
en N
en N
2 2
y H
y H
2 2
.
.
2 NH
2 NH
3 3
N
N
2 2
+ 3 H
+ 3 H
2 2
.
.
cter
cter
reductor capaz de reducir
reductor capaz de reducir
xidos met
xidos met
licos
licos
desprendiendo nitr
desprendiendo nitr
geno:
geno:
3
3
CuO
CuO
+ 2 NH
+ 2 NH
3 3
3 Cu + N
3 Cu + N
2 2
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O.
O.
Con ox
Con ox
geno o a mon
geno o a mon
xido de
xido de
nitr
nitr
todos de obtenci
todos de obtenci
n
n
del amoniaco.
del amoniaco.
an calentando pezu
an calentando pezu
as y
as y
cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido.
cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido.
Otros lo consegu
Otros lo consegu
n
n
y tratando el producto con
y tratando el producto con
lcalis.
lcalis.
Actualmente, el m
Actualmente, el m
n es a
n es a
partir de sus elementos, mediante la s
partir de sus elementos, mediante la s
ntesis de
ntesis de
Haber:
Haber:
N
N
2 2
+ 3H
+ 3H
2 2
2 NH
2 NH
3 3
;
;
H
H
=
=
92,4
92,4
kJ
kJ
85 85
S
S
ntesis de Haber.
ntesis de Haber.
N
N
2 2
+ 3H
+ 3H
2 2
2 NH
2 NH
3 3
;
;
H
H
=
=
92,4
92,4
kJ
kJ
n es muy lenta.
n es muy lenta.
n
n
ha de hacerse a presi
ha de hacerse a presi
C
C
.
.
El hidr
El hidr
geno y el nitr
geno y el nitr
n de amoniaco
n de amoniaco
http://www.fertiberia.es/informacion_corporativa/produccion/palos.html
87 87
Aplicaciones del amoniaco.
Aplicaciones del amoniaco.
micos de mayor
micos de mayor
utilizaci
utilizaci
n industrial.
n industrial.
Se usa en la fabricaci
Se usa en la fabricaci
n de fertilizantes, fibras,
n de fertilizantes, fibras,
pl
pl
uticos y
uticos y
cido n
cido n
trico.
trico.
La disoluci
La disoluci
n del amon
n del amon
sticos .
sticos .
Tambi
Tambi
dricos, en
dricos, en
m
m
quinas frigor
quinas frigor
ficas y en la fabricaci
ficas y en la fabricaci
n del
n del
hielo.
hielo.
88 88
Haluros de hidr
Haluros de hidr
geno.
geno.
cidos hidr
cidos hidr
cidos fuertes
cidos fuertes
(excepto el HF que es d
(excepto el HF que es d
n entre
n entre
mol
mol
geno):
geno):
HX + H
HX + H
2 2
O
O
X
X
+ H
+ H
3 3
O
O
+ +
.
.
cter
cter
xidos,
xidos,
hidr
hidr
xidos met
xidos met
licos, carbonatos,
licos, carbonatos,
etc
etc
:
:
CaCO
CaCO
3 3
+ 2 HCl
+ 2 HCl
CaCl
CaCl
2 2
+ CO
+ CO
2 2
+ H
+ H
2 2
O.
O.
Poseen car
Poseen car
ndose a mol
ndose a mol
culas de
culas de
hal
hal
geno, tanto m
geno, tanto m
s cuando m
s cuando m
s abajo se encuentra el
s abajo se encuentra el
hal
hal
dica.
dica.
s en
s en
rgico.
rgico.
89 89
M
M
todos de obtenci
todos de obtenci
n de los
n de los
Haluros de hidr
Haluros de hidr
geno.
geno.
Por combinaci
Por combinaci
n directa de hal
n directa de hal
geno e hidr
geno e hidr
geno:
geno:
X
X
2 2
+ H
+ H
2 2
2 HX.
2 HX.
El
El
HCl
HCl
suele obtenerse al tratar cloruro de sodio
suele obtenerse al tratar cloruro de sodio
con
con
cido sulf
cido sulf
rico:
rico:
NaCl
NaCl
(s
(s
)
)
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
(
(
aq
aq
)
)
HCl
HCl
(g)
(g)
+ NaHSO
+ NaHSO
4 4
(aq)
(aq)
.
.
n
n
con
con
cido sulf
cido sulf
rico:
rico:
CaF
CaF
2 2
(s)
(s)
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
(
(
aq
aq
)
)
2 HF
2 HF
(g)
(g)
+ CaSO
+ CaSO
4 4
(s)
(s)
.
.
geno se
geno se
obtienen al tratar su sal s
obtienen al tratar su sal s
dica con
dica con
cido fosf
cido fosf
rico:
rico:
NaI
NaI
(s
(s
)
)
+ H
+ H
3 3
PO
PO
4 4
(l)
(l)
2 HI
2 HI
(g)
(g)
+ NaH
+ NaH
2 2
PO
PO
4 4
(s)
(s)
.
.
90 90
XIDOS
XIDOS
geno
geno
con otro elemento.
con otro elemento.
Se clasifican en:
Se clasifican en:
xidos met
xidos met
licos.
licos.
xidos no
xidos no
-
-
met
met
licos.
licos.
91 91
xidos met
xidos met
licos.
licos.
Cuanto m
Cuanto m
s i
s i
s electropositivo m
s electropositivo m
s b
s b
sico es el
sico es el
xido.
xido.
xidos.
xidos.
A mayor
A mayor
E.O
E.O
. del metal mayor acidez en el
. del metal mayor acidez en el
xido.
xido.
As
As
el
el
CrO
CrO
3 3
tiene caracter
tiene caracter
sticas claramente
sticas claramente
n de agua formar
n de agua formar
el
el
cido
cido
cr
cr
mico.
mico.
Los
Los
xidos m
xidos m
s i
s i
n y ebullici
n y ebullici
n.
n.
92 92
xidos met
xidos met
licos.
licos.
cter b
cter b
sico:
sico:
K K
2 2
O + H O + H
2 2
O O 2 K 2 K
+ +
+ 2 OH + 2 OH
. .
En cambio los
En cambio los
teros.
teros.
93 93
xidos no met
xidos no met
licos.
licos.
Sus
Sus
tomos est
tomos est
sticas
sticas
cidas ya que al
cidas ya que al
reaccionar con el agua forman los
reaccionar con el agua forman los
cidos
cidos
ox
ox
dridos
dridos
n y ebullici
n y ebullici
n bajos.
n bajos.
Los
Los
xidos m
xidos m
geno y azufre.
geno y azufre.
94 94
xidos de carbono.
xidos de carbono.
Son el CO y el CO
Son el CO y el CO
2 2
.
.
n de
n de
productos org
productos org
nicos.
nicos.
El CO es muy t
El CO es muy t
n incompleta de estufas
n incompleta de estufas
El CO
El CO
2 2
es el producto habitual de la combusti
es el producto habitual de la combusti
n.
n.
ntesis.
ntesis.
ltimamente, hemos o
ltimamente, hemos o
do hablar de
do hablar de
l como
l como
responsable del efecto invernadero que va
responsable del efecto invernadero que va
calentando progresivamente la Tierra.
calentando progresivamente la Tierra.
95 95
xidos de nitr
xidos de nitr
geno.
geno.
Los m
Los m
s importantes son el NO y NO
s importantes son el NO y NO
2 2
.
.
Son tambi
Son tambi
Son gases t
Son gases t
s se acumulan en los
s se acumulan en los
pulmones, si bien en cantidades elevadas.
pulmones, si bien en cantidades elevadas.
n
n
desapareado al tener entre todos los
desapareado al tener entre todos los
tomos un
tomos un
n
n
mero impar de e
mero impar de e
.
.
96 96
Mon
Mon
xido de nitr
xido de nitr
geno (NO).
geno (NO).
Se oxida con el ox
Se oxida con el ox
NO + O
NO + O
2 2
2 NO
2 NO
2 2
.
.
2
2
NO + X
NO + X
2 2
2
2
XNO.
XNO.
cido
cido
n
n
3 Cu + 8
3 Cu + 8
HNO
HNO
3 3
3 Cu(NO
3 Cu(NO
3 3
)
)
2 2
+ 2 NO
+ 2 NO
Tambi
Tambi
ntesis directa.
ntesis directa.
n de
n de
cido n
cido n
trico
trico
(proceso Ostwald):
(proceso Ostwald):
4 NH
4 NH
3 3
+ 5 O
+ 5 O
2 2
4 NO + 6 H
4 NO + 6 H
2 2
O.
O.
97 97
Di
Di
xido de nitr
xido de nitr
geno
geno
(
(
NO
NO
2
2
)
)
.
.
El NO
El NO
2 2
es un gas de color pardo
es un gas de color pardo
-
-
rojizo
rojizo
El color pardo de la atm El color pardo de la atm sfera de las ciudades se debe a sfera de las ciudades se debe a
este gas. este gas.
Se
Se
dimeriza
dimeriza
al bajar la temperatura o aumentar la
al bajar la temperatura o aumentar la
presi
presi
n formando el N
n formando el N
2 2
O
O
4 4
de color amarillo claro y
de color amarillo claro y
diamagn
diamagn
tico:
tico:
2
2
NO
NO
2 2
N
N
2 2
O
O
4 4
.
.
El NO
El NO
2 2
no es muy inestable y se
no es muy inestable y se
dismuta
dismuta
con
con
facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo)
facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo)
formando
formando
cidos nitroso y n
cidos nitroso y n
trico:
trico:
2 NO
2 NO
2 2
+ H
+ H
2 2
O
O
HNO
HNO
2 2
+ HNO
+ HNO
3 3
.
.
98 98
xidos de azufre.
xidos de azufre.
Son el SO
Son el SO
2 2
y el SO
y el SO
3 3
.
.
n sp
n sp
2 2
.
.
O son las
O son las
de un doble enlace, lo que impedir
de un doble enlace, lo que impedir
a que se
a que se
cumpliese en ninguno de los casos la regla del
cumpliese en ninguno de los casos la regla del
octeto para el
octeto para el
tomo de azufre.
tomo de azufre.
cter
cter
cida.
cida.
xidos b
xidos b
n entre ambos
n entre ambos
xidos de azufre.
xidos de azufre.
Mientras el SO
Mientras el SO
2 2
es un gas f
es un gas f
cilmente licuable, el
cilmente licuable, el
SO
SO
3 3
es l
es l
Mientras el SO
Mientras el SO
2 2
es angular el SO
es angular el SO
3 3
tienen una
tienen una
estructura triangular plana.
estructura triangular plana.
El SO
El SO
2 2
puede actuar como oxidante o como
puede actuar como oxidante o como
reductor al tener el azufre un
reductor al tener el azufre un
E.O
E.O
. = +4.
. = +4.
n en la
n en la
fabricaci
fabricaci
n industrial de
n industrial de
cido sulf
cido sulf
rico.
rico.
El SO
El SO
2 2
se obtiene por oxidaci
se obtiene por oxidaci
n de las piritas (
n de las piritas (
FeS
FeS
2 2
) y
) y
al
al
ox
ox
darse
darse
con
con
xigeno
xigeno
forma SO
forma SO
3 3
.
.
100 100
Estructuras de los
Estructuras de los
xidos de
xidos de
azufres
azufres
Formas resonantes Dobles enlaces
(regla del octeto) (promocin de
e
a niveles d)
SO
SO
2 2
S
S
S
S
S
S
O O O O
O O O O
O O
O O
O
O O
O
O O
|| ||
SO
SO
3 3
S
S
S
S
S
S
S
S
O O O O O O
O O O O O O
O O
O O
101 101
CIDOS.
CIDOS.
Pueden ser:
Pueden ser:
Hidr
Hidr
cidos
cidos
El m
El m
s importante es el
s importante es el
cido clorh
cido clorh
drico.
drico.
[
[
HCl
HCl
(aq
(aq
)
)
].
].
geno en
geno en
agua.
agua.
Ox
Ox
cidos
cidos
Los m
Los m
s importantes son el
s importantes son el
cido n
cido n
trico y el
trico y el
cido sulf
cido sulf
rico.
rico.
102 102
Propiedades
Propiedades
del
del
cido clorh
cido clorh
drico [
drico [
HCl
HCl
(aq
(aq
)
)
].
].
El clorh
El clorh
drico es un
drico es un
cido
cido
inorg
inorg
nico
nico
fuerte.
fuerte.
Es un
Es un
Su sabor es agrio.
Su sabor es agrio.
as
as
respiratorias. La inhalaci
respiratorias. La inhalaci
n de sus vapores
n de sus vapores
puede provocar dificultades de respiraci
puede provocar dificultades de respiraci
n.
n.
Es el segundo
Es el segundo
s del
s del
cido sulf
cido sulf
rico.
rico.
103 103
M
M
todo de obtenci
todo de obtenci
n y
n y
aplicaciones del
aplicaciones del
HCl
HCl
(aq
(aq
)
)
.
.
El m
El m
todo m
todo m
n de
n de
cido clorh
cido clorh
drico es la s
drico es la s
sfera de cloro:
sfera de cloro:
H
H
2 2
+ Cl
+ Cl
2 2
2 HCl.
2 HCl.
Aplicaciones:
Aplicaciones:
utica, fotogr
utica, fotogr
Se utiliza en la fabricaci
Se utiliza en la fabricaci
n de abonos, en la
n de abonos, en la
obtenci
obtenci
ntesis org
ntesis org
nica, ...
nica, ...
104 104
CIDO N
CIDO N
TRICO (HNO
TRICO (HNO
3
3
)
)
Los m
Los m
s importantes son:
s importantes son:
el nitro de Chile [ el nitro de Chile [NaNO NaNO
3 3
] ]
el nitro de Noruega [ el nitro de Noruega [Ca(NO Ca(NO
3 3
) )
2 2
] ]
el salitre [KNO el salitre [KNO
3 3
] ]
105 105
Caracter
Caracter
sticas generales
sticas generales
del
del
HNO
HNO
3
3
.
.
L
L
Punto de fusi
Punto de fusi
n :
n :
-
-
41
41
3
3
C
C
.
.
Punto de ebullici
Punto de ebullici
n: 86
n: 86
C
C
.
.
Es oxidante y corrosivo.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el l
Es inestable, pues el l
quido est
quido est
parcialmente disociado en N
parcialmente disociado en N
2 2
O
O
5 5
(g)
(g)
(que
(que
produce humo en el aire h
produce humo en el aire h
medo) y en agua.
medo) y en agua.
106 106
Aplicaciones del HNO
Aplicaciones del HNO
3
3
Es el
Es el
aguafuerte
aguafuerte
n de
n de
circuitos electr
circuitos electr
nicos.
nicos.
El
El
cido n
cido n
nica.
nica.
Se usa en la fabricaci
Se usa en la fabricaci
n de colorantes y
n de colorantes y
explosivos (TNT).
explosivos (TNT).
todos de obtenci
todos de obtenci
n
n
del HNO
del HNO
3
3
.
.
cido de
cido de
mayor punto de ebullici
mayor punto de ebullici
n.
n.
En principio se obten
En principio se obten
a tratando el KNO
a tratando el KNO
3 3
o el
o el
NaNO
NaNO
3 3
con
con
cido sulf
cido sulf
ptimo:
ptimo:
KNO
KNO
3 3
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
HNO
HNO
3 3
+ KHSO
+ KHSO
4 4
n de la
n de la
chispa el
chispa el
geno y
geno y
ox
ox
geno h
geno h
n
n
del HNO
del HNO
3
3
(M
(M
todo
todo
Ostwald
Ostwald
).
).
Consiste en la oxidaci
Consiste en la oxidaci
n catal
n catal
4 NH
4 NH
3 3
+ 5 O
+ 5 O
2 2
4 NO + 6 H
4 NO + 6 H
2 2
O
O
Posteriormente el NO se oxida a NO
Posteriormente el NO se oxida a NO
2 2
y
y
ste
ste
reacciona con agua formando
reacciona con agua formando
cido n
cido n
trico:
trico:
a)
a)
2 NO + O
2 NO + O
2 2
2 NO
2 NO
2 2
;
;
b)
b)
3 NO
3 NO
2 2
+ 6 H
+ 6 H
2 2
O
O
2 HNO
2 HNO
3 3
+ NO
+ NO
El NO se recupera y se obtiene m
El NO se recupera y se obtiene m
s
s
cido n
cido n
trico.
trico.
CIDO SULF
CIDO SULF
RICO (H
RICO (H
2
2
SO
SO
4
4
)
)
n industrial s
n industrial s
lo se inicio
lo se inicio
a mediados del siglo XVIII.
a mediados del siglo XVIII.
110 110
Caracter
Caracter
sticas generales
sticas generales
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.
Es un l
Es un l
Se solidifica a 10
Se solidifica a 10
C
C
y hierve a 290
y hierve a 290
C
C
.
.
n
n
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.
Se utilizan dos m
Se utilizan dos m
todos fundamentales:
todos fundamentales:
C
C
maras de plomo.
maras de plomo.
Pr
Pr
De Contacto
De Contacto
.
.
Es el utilizado en la actualidad.
Es el utilizado en la actualidad.
En ambos m
En ambos m
n e hidrataci
n e hidrataci
n:
n:
a)
a)
4 FeS
4 FeS
2 2
+ 11 O
+ 11 O
2 2
8 SO
8 SO
2 2
+ 2 Fe
+ 2 Fe
2 2
O
O
3 3
;
;
b)
b)
S + O
S + O
2 2
SO
SO
2 2
.
.
112 112
M
M
n
n
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.
2 SO
2 SO
3 3
(g)
(g)
b)
b)
SO
SO
3 3
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
H
H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
H
H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
+ H
+ H
2 2
O
O
2 H
2 H
2 2
SO
SO
4 4
Al ser exot
Al ser exot
n debe realizarse a
n debe realizarse a
temperatura poco elevada.
temperatura poco elevada.
La velocidad de reacci
La velocidad de reacci
a
a
y se tiene que emplear un catalizador (platino u
y se tiene que emplear un catalizador (platino u
xidos de metales).
xidos de metales).
leum
leum
(normalmente al 98 %).
(normalmente al 98 %).
113 113
M
M
n
n
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.
ste m
ste m
ximo en
ximo en
fabricar SO
fabricar SO
3 3
a partir de SO
a partir de SO
2 2
. Al ser exot
. Al ser exot
rmica esta
rmica esta
reacci
reacci
xido de vanadio).
xido de vanadio).
cido
cido
disulf
disulf
rico
rico
(H
(H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
):
):
SO
SO
3 3
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
H
H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
114 114
Producci
Producci
n de
n de
H
H
2
2
SO
SO
4
4
.
.
http://www.diquima.upm.es/Investigacion/proyectos/chevic/sulfurico.html
115 115
Aplicaciones del H
Aplicaciones del H
2
2
SO
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4
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n de la mayor parte de
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los
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El
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n de aceites y benzoles, en la
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refinaci
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n del petr
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n en pilas y acumuladores.
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