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Elementos Representativos

Elementos Representativos
Grupos I a VIIA
Grupos I a VIIA
QU QU MICA INORG MICA INORG NICA NICA
INGENIER INGENIER A QUIM A QUIM CA CA
UTN Facultad Regional Delta UTN Facultad Regional Delta
Ing. Mario Edelmiro ANTUNEZ Ing. Mario Edelmiro ANTUNEZ - - Jefe de Trabajos Pr Jefe de Trabajos Pr cticos cticos
Ing. Eduardo Pedro GENZONE Ing. Eduardo Pedro GENZONE - - Profesor Ordinario Adjunto Profesor Ordinario Adjunto
2 2
Contenidos
Contenidos

Estudio de los grupos de la tabla peri Estudio de los grupos de la tabla peri dica dica: :
Hidr Hidr geno geno
1. 1. Alcalinos. Alcalinos.
2. 2. Alcalinos t Alcalinos t rreos. rreos.
3. 3. Trielos. Trielos.
4. 4. Carbonoideos. Carbonoideos.
5. 5. Pnic Pnic genos. genos.
6. 6. Calc Calc genos. genos.
7. 7. Hal Hal genos. genos.

Estudio de los principales compuestos del Estudio de los principales compuestos del
hidr hidr geno, ox geno, ox geno, nitr geno, nitr geno y azufre geno y azufre: :
1. 1. Hidruros.. Hidruros..
2. 2. xidos. xidos.
3. 3. cidos. cidos.
3 3
Hidr
Hidr

geno
geno

El elemento hidr
El elemento hidr

geno tiene un
geno tiene un
comportamiento
comportamiento
singular
singular
que lo distingue de todos los dem
que lo distingue de todos los dem

s
s
e
e
imposibilita ubicarlo en alguna familia de
imposibilita ubicarlo en alguna familia de
elementos
elementos
.
.

La qu
La qu

mica del hidr


mica del hidr

geno (CE 1s
geno (CE 1s
1 1
) depende de
) depende de
tres procesos electr
tres procesos electr

nicos:
nicos:
1. 1.
P
P

rdida del electr


rdida del electr

n de valencia 1s
n de valencia 1s
.
.
2. 2.
Ganancia de un electr
Ganancia de un electr

n
n
.
.
3. 3.
Formaci
Formaci

n de un enlace por un par de


n de un enlace por un par de
electrones
electrones
.
.
4 4
Hidr
Hidr

geno
geno

Se conocen tres is
Se conocen tres is

topos del hidr


topos del hidr

geno:
geno:
1 1
H
H
(hidr
(hidr

geno tambi
geno tambi

n llamado
n llamado
Protio
Protio
),
),
2 2
H
H
(
(
Deuterio
Deuterio

D
D
) y
) y
3 3
H
H
(
(
Tritio
Tritio

T
T
).
).

La qu
La qu

mica de los compuestos hidrogenados


mica de los compuestos hidrogenados
depende mucho de la naturaleza del elemento y
depende mucho de la naturaleza del elemento y
de la de los otros grupos.
de la de los otros grupos.

Todos los enlaces H


Todos los enlaces H
-
-
X tienen necesariamente
X tienen necesariamente
alg
alg

n car
n car

cter polar con el dipolo orientado


cter polar con el dipolo orientado
H
H
+ +

H
H
- -

H
H
- -

H
H
+ +
, el t
, el t

rmino
rmino
hidruro
hidruro
se
se
aplica usualmente a aquellos compuestos en los
aplica usualmente a aquellos compuestos en los
que el final negativo del dipolo est
que el final negativo del dipolo est

sobre el
sobre el
hidr
hidr

geno, por ejemplo en el SiH


geno, por ejemplo en el SiH
4 4
, Si
, Si
+ +

H
H
- -
.
.
5 5
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de laboratorio
n de laboratorio

Reacci
Reacci

n de
n de

cidos diluidos con metales:


cidos diluidos con metales:
Todos los metales (E
Todos los metales (E
reduc reduc
<0) reaccionan con
<0) reaccionan con
H
H
2 2
SO
SO
4 4
y HCl para dar H
y HCl para dar H
2 2
.
.
Zn
Zn
(s) (s)
+ 2HCl
+ 2HCl
(sol) (sol)

ZnCl
ZnCl
2(sol) 2(sol)
+ H
+ H
2 2

(g) (g)
El sodio
El sodio (E (E Na+/Na Na+/Na
(s) (s)
= = - -2,71 v) 2,71 v)
reacciona con el
reacciona con el
agua seg
agua seg

n:
n:
H
H
2 2
O
O
(l) (l)
+ Na
+ Na
(s) (s)

Na
Na
+ +
+ OH
+ OH
- -
+ 1/2 H
+ 1/2 H
2 2

(g) (g)

Electr
Electr

lisis de soluciones acuosas diluidas de


lisis de soluciones acuosas diluidas de

lcalis y
lcalis y

cidos:
cidos:
2 H
2 H
3 3
O
O
+ +
+ 2 e
+ 2 e
- -

2 H
2 H
2 2
O
O
(aq) (aq)
+ H
+ H
2 2

(g) (g)
6 6
M
M

todos de
todos de
obtenci
obtenci

n
n
de
de
laboratorio
laboratorio

Electr
Electr

lisis del agua:


lisis del agua:
El proceso global que se verifica es:
El proceso global que se verifica es:
2 H
2 H
2 2
O
O
(l) (l)
Energ Energ a El a El ctrica ctrica

O
O
2 2 (g) (g)
+ H
+ H
2 2

(g) (g)

Hidr
Hidr

lisis de hidruros i
lisis de hidruros i

nicos:
nicos:
Los hidruros met
Los hidruros met

licos reaccionan con el agua


licos reaccionan con el agua
desprenidiendo hidr
desprenidiendo hidr

geno:
geno:
H
H
2 2
O
O
(l) (l)
+ Ca H
+ Ca H
2(s) 2(s)

Ca(OH)
Ca(OH)
2 2(sol) (sol)
+ 2 H
+ 2 H
2 2

(g) (g)

Acci
Acci

n de metales sobre soluciones alcalinas:


n de metales sobre soluciones alcalinas:
Algunos metales como Zn, Al, etc. Liberan
Algunos metales como Zn, Al, etc. Liberan
hidr
hidr

geno de soluciones de bases:


geno de soluciones de bases:
Zn
Zn
(s) (s)
+ H
+ H
2 2
O
O
(l) (l)
+ OH
+ OH
- -

Zn(OH)
Zn(OH)
2 2
2 2- -
(sol) (sol)
+ H
+ H
2 2

(g) (g)
7 7
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n industriales
n industriales

Proceso del gas de agua:


Proceso del gas de agua:
Tambi
Tambi

n conocido como proceso Bosch.


n conocido como proceso Bosch.
C
C
(s) (s)
+
+
H
H
2 2
O
O
(aq) (aq)

CO
CO
(g) (g)
+
+
H
H
2 2

(g) (g)
CO
CO
(g) (g)
+
+
H
H
2 2
O
O
(v) (v)

CO
CO
2 2 (g) (g)
+
+
H
H
2 2

(g) (g)

A partir de gas natural o nafta:


A partir de gas natural o nafta:
Este
Este
proceso se conoce como reforming o
proceso se conoce como reforming o
reformado
reformado
C
C
H
H
4 4 (g) (g)
+
+
H
H
2 2
O
O
(g) (g)

CO
CO
(g) (g)
+
+
H
H
2 2

(g) (g)

Por electr
Por electr

lisis de salmuera:
lisis de salmuera:
2 Cl
2 Cl
- -

Cl
Cl
2 2
+ 2 e
+ 2 e
- -
(
(

nodo
nodo
)
)
2
2
H
H
+ +
+ 2 e
+ 2 e
- -

H
H
2 2
(
(
c
c

todo
todo
)
)
8 8
Tema Especial
Tema Especial
El hidr El hidr geno como combustible geno como combustible
(1) (1)
El hidr El hidr geno, ha sido reconocido como un potencial geno, ha sido reconocido como un potencial
combustible desde hace tiempo. combustible desde hace tiempo.
El hidr El hidr geno tiene un valor energ geno tiene un valor energ tico muy alto y su tico muy alto y su
combusti combusti n produce agua, un producto muy limpio desde el n produce agua, un producto muy limpio desde el
punto de vista ambiental. punto de vista ambiental.
Motores de combusti Motores de combusti n interna que utilizan hidr n interna que utilizan hidr geno como geno como
combustible ya han sido desarrollados y los primeros combustible ya han sido desarrollados y los primeros
prototipos est prototipos est n en funcionamiento, dichos motores son n en funcionamiento, dichos motores son
entre un 20 y 50% m entre un 20 y 50% m s eficientes que los motores que s eficientes que los motores que
emplean nafta como combustible. emplean nafta como combustible.
Dentro de los peligros derivados es su alta inflamabilidad Dentro de los peligros derivados es su alta inflamabilidad
de este gas y se estudian formas de almacenamiento. de este gas y se estudian formas de almacenamiento.
(1) (1) Introducci Introducci n a la Qu n a la Qu mica Inorg mica Inorg nica Odetti nica Odetti - - Bottani Bottani p p gina 67 gina 67
9 9
GRUPO 1
GRUPO 1
(
(
IA
IA
)
)
Metales Alcalinos
Metales Alcalinos

Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio,


Los metales alcalinos, litio, sodio, potasio,
rubidio, cesio y francio integran el grupo 1
rubidio, cesio y francio integran el grupo 1
de la tabla peri
de la tabla peri

dica.
dica.

Deben su nombre a la basicidad


Deben su nombre a la basicidad
(
(
alcalinidad
alcalinidad
) de sus compuestos.
) de sus compuestos.

No existen en estado libre debido a su


No existen en estado libre debido a su
actividad qu
actividad qu

mica y constituyen casi el 5


mica y constituyen casi el 5
% de la composici
% de la composici

n de la corteza
n de la corteza
terrestre (especialmente sodio y potasio).
terrestre (especialmente sodio y potasio).
10 10
Propiedades de los metales
Propiedades de los metales
alcalinos.
alcalinos.

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
1 1
.
.

Baja primera energ


Baja primera energ

a de ionizaci
a de ionizaci

n, tanto menor
n, tanto menor
seg
seg

n se avanza en el grupo hacia abajo.


n se avanza en el grupo hacia abajo.

Baja electronegatividad, tanto menor seg


Baja electronegatividad, tanto menor seg

n se
n se
avanza en el grupo hacia abajo.
avanza en el grupo hacia abajo.

Estado de oxidaci
Estado de oxidaci

n habitual: +1.
n habitual: +1.

Forman siempre compuestos i


Forman siempre compuestos i

nicos.
nicos.

Puntos de fusi
Puntos de fusi

n y ebullici
n y ebullici

n bastante bajos dentro


n bastante bajos dentro
de los metales.
de los metales.
stos menores seg stos menores seg n se baja en el grupo. n se baja en el grupo.
Todos son s Todos son s lidos a temperatura ambiente. lidos a temperatura ambiente.
11 11
Propiedades de los metales
Propiedades de los metales
alcalinos.
alcalinos.

Densidad tambi
Densidad tambi

n baja dentro de los metales


n baja dentro de los metales
debido a que son los elementos de cada periodo
debido a que son los elementos de cada periodo
con mayor volumen at
con mayor volumen at

mico y menor masa.


mico y menor masa.
la densidad aumenta seg la densidad aumenta seg n se baja en el grupo. n se baja en el grupo.

Marcado car
Marcado car

cter reductor con potenciales


cter reductor con potenciales
est
est

ndar de reducci
ndar de reducci

n muy negativos, alrededor


n muy negativos, alrededor
de
de

3
3
Volt
Volt
Disminuye el potencial seg Disminuye el potencial seg n descendemos en el n descendemos en el
grupo, con la excepci grupo, con la excepci n del Li, que es el elemento n del Li, que es el elemento
m m s reductor. s reductor.
12 12
Propiedades de los metales
Propiedades de los metales
alcalinos.
alcalinos.

Poseen estructura c
Poseen estructura c

bica
bica
centrada en el cuerpo.
centrada en el cuerpo.

La mayor
La mayor

a de sus sales a
a de sus sales a
excepci
excepci

n de las de litio, son


n de las de litio, son
muy solubles en agua, por
muy solubles en agua, por
tratarse de compuestos muy
tratarse de compuestos muy
i
i

nicos.
nicos.

Son muy reactivos debido al


Son muy reactivos debido al
marcado car
marcado car

cter reductor,
cter reductor,
en la b
en la b

squeda de su estado
squeda de su estado
de oxidaci
de oxidaci

n natural (+
n natural (+
1
1
).
).
13 13
Caracter
Caracter

sticas comunes de los


sticas comunes de los
compuestos de los alcalinos.
compuestos de los alcalinos.

Car Car cter i cter i nico: N nico: N mero de oxidaci mero de oxidaci n +1 y casi todos n +1 y casi todos
los compuestos son s los compuestos son s lidos i lidos i nicos. nicos.

Reacci Reacci n con el agua es violenta: Dado que se genera n con el agua es violenta: Dado que se genera
H H
2 2
las explosiones son el resultado del encendido de la las explosiones son el resultado del encendido de la
combusti combusti n del mismo con el O n del mismo con el O
2 2
del aire. del aire.

Estabilizaci Estabilizaci n de aniones grandes con carga baja: Al n de aniones grandes con carga baja: Al
forma cationes de baja densidad de carga, pueden forma cationes de baja densidad de carga, pueden
estabilizar aniones grandes con carga baja. estabilizar aniones grandes con carga baja.

Hidrataci Hidrataci n de iones: Todos los iones est n de iones: Todos los iones est n hidratados n hidratados
cuando se encuentran disueltos en agua. cuando se encuentran disueltos en agua.

Solubilidad: Es la solubilidad de todas las sales la que Solubilidad: Es la solubilidad de todas las sales la que
los hace tan los hace tan tiles como reactivos en un laboratorio tiles como reactivos en un laboratorio
qu qu mico. mico.
14 14
Colores a la llama.
Colores a la llama.

Cada metal alcalino produce un color a la


Cada metal alcalino produce un color a la
flama caracter
flama caracter

stico:
stico:
Li /
Li /
Carmes
Carmes

, Na /
, Na /
Amarillo
Amarillo
, K /
, K /
Lila
Lila
, Rb /
, Rb /
Rojo
Rojo

violeta
violeta
y Cs /
y Cs /
Azul
Azul
.
.

Cada metal alcalino sufre sus propias


Cada metal alcalino sufre sus propias
transiciones electr
transiciones electr

nicas
nicas

nicas.
nicas.

El color amarillo del sodio es el resultado


El color amarillo del sodio es el resultado
de la energ
de la energ

a (fot
a (fot

n) que se emite cuando


n) que se emite cuando
un electr
un electr

n cae del orbital 3p


n cae del orbital 3p
1 1
al 3s
al 3s
1 1
de un
de un

tomo de sodio neutro.


tomo de sodio neutro.
(ver Tabla 10.9)
(ver Tabla 10.9)
15 15
16 16
Principales reacciones
Principales reacciones
de los
de los
metales alcalinos.
metales alcalinos.

Con el agua (de manera violenta): Con el agua (de manera violenta):
2 M 2 M(s) (s) + H + H
2 2
O O 2 MOH 2 MOH(aq) (aq) + H + H
2 2
(g). (g).

Con el hidr Con el hidr geno (a temperatura alta) formando hidruros: geno (a temperatura alta) formando hidruros:
2 M + H 2 M + H
2 2
2 MH 2 MH

Con azufre y hal Con azufre y hal geno formando sulfuros y haluros: geno formando sulfuros y haluros:
2 M + X 2 M + X
2 2
2 MX; 2 MX;
2 M + S 2 M + S M M
2 2
S. S.

Con ox Con ox geno formando per geno formando per xidos, excepto el litio que forma xidos, excepto el litio que forma
xidos: xidos:
2 M + O 2 M + O
2 2
M M
2 2
O O
2 2
; 4 Li + O ; 4 Li + O
2 2
2 Li 2 Li
2 2
O O

S S lo el litio reacciona con el nitr lo el litio reacciona con el nitr geno formando nitruros: geno formando nitruros:
6 Li + N 6 Li + N
2 2
2 2 Li Li
3 3
N N
17 17
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de los
n de los
metales alcalinos.
metales alcalinos.

Como suelen formar compuestos i


Como suelen formar compuestos i

nicos en los que


nicos en los que
se encuentran con estado de oxidaci
se encuentran con estado de oxidaci

n +1, hay
n +1, hay
que reducirlos para obtenerlos en estado puro.
que reducirlos para obtenerlos en estado puro.

Dado que son muy reductores hay que acudir a la


Dado que son muy reductores hay que acudir a la
electr
electr

lisis o a otros metales alcalinos:


lisis o a otros metales alcalinos:
2 NaCl 2 NaCl(l) (l) Na Na(l) (l) (c (c todo) todo) + Cl + Cl
2 2
(g) (g) ( ( nodo) nodo). .
2 KOH 2 KOH(l) (l) [2 K [2 K(l) (l) + H + H
2 2
(g) (g) ] ] (c (c todo) todo) + + O O
2 2
(g) (g) ( ( nodo) nodo). .

El potasio y elementos siguientes tambi


El potasio y elementos siguientes tambi

n puede
n puede
obtenerse a partir de su cloruro fundido con vapor
obtenerse a partir de su cloruro fundido con vapor
de sodio en ausencia de aire:
de sodio en ausencia de aire:
RbCl RbCl(l) (l) + Na + Na(g) (g) Rb Rb(g) (g) + RbCl + RbCl(l) (l). .
18 18
M
M

todo obtenci
todo obtenci

n del Sodio
n del Sodio

El sodio (Na) es el metal alcalino de mayor


El sodio (Na) es el metal alcalino de mayor
demanda industrial.
demanda industrial.

Por su elevada reactividad no existe al


Por su elevada reactividad no existe al
estado puro.
estado puro.

Se fabrica por el Proceso Downs, electrolisis


Se fabrica por el Proceso Downs, electrolisis
de cloruro de sodio fundido
de cloruro de sodio fundido
(p.f. 801
(p.f. 801

C
C
).
).

La mezcla de 33% de ClNa y 67% de ClCa


La mezcla de 33% de ClNa y 67% de ClCa
tiene un punto de fusi
tiene un punto de fusi

n de 580
n de 580

C, hace el
C, hace el
proceso rentable.
proceso rentable.
19 19
20 20
Grupo 2
Grupo 2
(
(
IIA
IIA
)
)
Metales Alcalino T
Metales Alcalino T

rreos
rreos

Son los elementos met


Son los elementos met

licos del grupo 2 de la Tabla.


licos del grupo 2 de la Tabla.

Son berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio.


Son berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio.
Berilio y magnesio, tienen unas propiedades ligeramente Berilio y magnesio, tienen unas propiedades ligeramente
distintas. distintas.

Su nombre se debe a su situaci


Su nombre se debe a su situaci

n entre los metales


n entre los metales
alcalinos y los elementos t
alcalinos y los elementos t

rreos y a que muchos de sus


rreos y a que muchos de sus
compuestos (tierras) son b
compuestos (tierras) son b

sicos.
sicos.

Constituyen m
Constituyen m

s del 4% de la corteza terrestre


s del 4% de la corteza terrestre
(especialmente calcio y magnesio).
(especialmente calcio y magnesio).

Al igual que los metales alcalinos no existen en estado


Al igual que los metales alcalinos no existen en estado
libre debido a su actividad qu
libre debido a su actividad qu

mica.
mica.

Sus propiedades son intermedias a las de los grupos


Sus propiedades son intermedias a las de los grupos
entre los que se encuentran.
entre los que se encuentran.
21 21
Propiedades de los
Propiedades de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot

rreos.
rreos.

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
2 2
.
.

Baja energ
Baja energ

a de ionizaci
a de ionizaci

n, aunque mayor que los


n, aunque mayor que los
alcalinos del mismo periodo, tanto menor seg
alcalinos del mismo periodo, tanto menor seg

n se
n se
avanza en el grupo hacia abajo.
avanza en el grupo hacia abajo.

Afinidad electr
Afinidad electr

nica positiva.
nica positiva.

Baja electronegatividad, tanto menor seg


Baja electronegatividad, tanto menor seg

n se
n se
avanza en el grupo hacia abajo.
avanza en el grupo hacia abajo.

Estado de oxidaci
Estado de oxidaci

n habitual: +2.
n habitual: +2.

A excepci
A excepci

n del berilio forman compuestos


n del berilio forman compuestos
claramente i
claramente i

nicos.
nicos.
22 22
Propiedades de los
Propiedades de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot

rreos.
rreos.

La solubilidad en agua de sus compuestos es


La solubilidad en agua de sus compuestos es
bastante menor que la de los alcalinos.
bastante menor que la de los alcalinos.

Son metales poco densos aunque algo mayor que


Son metales poco densos aunque algo mayor que
sus correspondientes alcalinos.
sus correspondientes alcalinos.

Sus colores van desde el gris al blanco.


Sus colores van desde el gris al blanco.

Son m
Son m

s duros que los alcalinos, aunque su dureza


s duros que los alcalinos, aunque su dureza
es variable (el berilio es muy duro y quebradizo y el
es variable (el berilio es muy duro y quebradizo y el
estroncio es muy maleable).
estroncio es muy maleable).

Son muy reactivos, aunque menos que los alcalinos


Son muy reactivos, aunque menos que los alcalinos
del mismo periodo, aumentando su reactividad al
del mismo periodo, aumentando su reactividad al
descender en el grupo.
descender en el grupo.
23 23
Propiedades de los
Propiedades de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot

rreos.
rreos.

Se oxidan con facilidad por lo que son buenos


Se oxidan con facilidad por lo que son buenos
reductores aunque menos que los alcalinos del
reductores aunque menos que los alcalinos del
mismo periodo.
mismo periodo.

Sus
Sus

xidos son b
xidos son b

sicos (aumentando la basicidad


sicos (aumentando la basicidad
seg
seg

n aumenta el n
n aumenta el n

mero at
mero at

mico) y sus
mico) y sus
hidr
hidr

xidos (excepto el de berilio que es anf


xidos (excepto el de berilio que es anf

tero)
tero)
son bases fuertes como los de los alcalinos.
son bases fuertes como los de los alcalinos.
24 24
Reacciones de los
Reacciones de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot

rreos.
rreos.

Con agua forman el correspondiente hidr


Con agua forman el correspondiente hidr

xido, en
xido, en
muchos casos insoluble que protege el metal
muchos casos insoluble que protege el metal
afrente a otras reacciones, desprendi
afrente a otras reacciones, desprendi

ndose
ndose
hidr
hidr

geno:
geno:
M M(s) (s) + 2 + 2 H H
2 2
O O M(OH) M(OH)
2 2
(s) (s) + H + H
2 2
(g). (g).

Con no
Con no
-
-
metales forman compuestos i
metales forman compuestos i

nicos, a
nicos, a
excepci
excepci

n del berilio y magnesio,


n del berilio y magnesio,

Reducen los H
Reducen los H
+ +
a hidr
a hidr

geno:
geno:
M M(s) (s) + 2 + 2 H H
+ +
( (aq aq) ) M M
2 2
+ +
(aq) (aq) + H + H
2 2
(g). (g).

Sin embargo, ni berilio ni magnesio reaccionan


Sin embargo, ni berilio ni magnesio reaccionan
con
con

cido n
cido n

trico debido a la formaci


trico debido a la formaci

n de una
n de una
capa de
capa de

xido.
xido.
25 25
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de los
n de los
Metales Alcalinot
Metales Alcalinot

rreos.
rreos.

Existen dos m
Existen dos m

todos fundamentales de
todos fundamentales de
obtenci
obtenci

n:
n:

Electr
Electr

lisis de sus haluros fundidos:


lisis de sus haluros fundidos:

MX
MX
2 2
(l)
(l)

M
M
(l)
(l)
+ X
+ X
2 2
(g)
(g)
.
.

Por reducci
Por reducci

n de sus
n de sus

xidos con carbono:


xidos con carbono:

MO
MO
(s)
(s)
+ C
+ C
(s)
(s)

M
M
(s)
(s)
+ CO
+ CO
(g)
(g)
.
.
26 26
Aplicaciones de los
Aplicaciones de los
Metales
Metales
Alcalinot
Alcalinot

rreos.
rreos.

El berilio se emplea en la tecnolog


El berilio se emplea en la tecnolog

a
a
nuclear y en aleaciones de baja densidad,
nuclear y en aleaciones de baja densidad,
elevada solidez y estabilidad frente a la
elevada solidez y estabilidad frente a la
corrosi
corrosi

n (berilio, magnesio).
n (berilio, magnesio).
27 27
Grupo 13
Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)
Trielos
Trielos

Forman el grupo 13 de la Tabla Peri


Forman el grupo 13 de la Tabla Peri

dica.
dica.

Son el boro, aluminio, galio, indio y talio.


Son el boro, aluminio, galio, indio y talio.

El nombre del grupo t


El nombre del grupo t

rreos viene de tierra, ya


rreos viene de tierra, ya
que
que

sta contiene una importante cantidad de


sta contiene una importante cantidad de
aluminio que es, con diferencia, el elemento m
aluminio que es, con diferencia, el elemento m

s
s
abundante del grupo dado que la corteza terrestre
abundante del grupo dado que la corteza terrestre
contiene un 7% en masa de dicho metal.
contiene un 7% en masa de dicho metal.

Al igual que los grupos anteriores son bastante


Al igual que los grupos anteriores son bastante
reactivos, por lo que no se encuentran en estado
reactivos, por lo que no se encuentran en estado
elemental, sino que suelen encontrarse formando
elemental, sino que suelen encontrarse formando

xidos e hidr
xidos e hidr

xidos.
xidos.
28 28
Propiedades del Grupo 13
Propiedades del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
1 1
.
.

El boro es un no
El boro es un no
-
-
metal
metal (por su peque (por su peque o tama o tama o y sus o y sus
elevadas energ elevadas energ as de ionizaci as de ionizaci n) n)
y es semiconductor y
y es semiconductor y
forma enlaces covalentes, mientras que el resto son
forma enlaces covalentes, mientras que el resto son
metales t
metales t

picos aumentando el car


picos aumentando el car

cter met
cter met

lico seg
lico seg

n
n
descendemos en el grupo, si bien el aluminio forma
descendemos en el grupo, si bien el aluminio forma
enlaces covalentes perfectamente definidos.
enlaces covalentes perfectamente definidos.

El boro es muy duro, los metales son mucho m


El boro es muy duro, los metales son mucho m

s
s
blandos; as
blandos; as

el talio que puede rayarse con la u


el talio que puede rayarse con la u

a.
a.

Electronegatividad intermedia e irregular pues crece


Electronegatividad intermedia e irregular pues crece
hacia abajo a excepci
hacia abajo a excepci

n del boro.
n del boro.

Estado de oxidaci
Estado de oxidaci

n habitual: +3, aunque Ga, In y Tl


n habitual: +3, aunque Ga, In y Tl
presentan tambi
presentan tambi

n +1
n +1 (Efecto del par s o par inerte). (Efecto del par s o par inerte).
29 29
Propiedades del Grupo 13
Propiedades del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)

Los
Los

xidos e hidr
xidos e hidr

xidos del boro son


xidos del boro son

cidos, los del


cidos, los del
aluminio y galio son anf
aluminio y galio son anf

teros y los del indio y talio son


teros y los del indio y talio son
b
b

sicos; el TlOH es una base fuerte.


sicos; el TlOH es una base fuerte.

Puntos de fusi
Puntos de fusi

n bastante bajos a excepci


n bastante bajos a excepci

n del boro,
n del boro,
destacando el del galio que es l
destacando el del galio que es l

quido a 30
quido a 30

C, y puntos
C, y puntos
de ebullici
de ebullici

n intermedios.
n intermedios.

La mayor
La mayor

a de las sales son solubles en agua.


a de las sales son solubles en agua.

Son buenos reductores, especialmente el aluminio.


Son buenos reductores, especialmente el aluminio.

El boro no conduce la corriente, el aluminio y el indio son


El boro no conduce la corriente, el aluminio y el indio son
buenos conductores mientras que galio y talio son malos.
buenos conductores mientras que galio y talio son malos.

Cualquier superficie expuesta del Al, reacciona


Cualquier superficie expuesta del Al, reacciona
r
r

pidamente con el O
pidamente con el O
2 2
para formar
para formar

xido de aluminio
xido de aluminio
(ver figura 12.12)
(ver figura 12.12)
30 30
31 31
Reacciones
Reacciones
del Grupo 13
del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)

No reaccionan con el agua, a excepci


No reaccionan con el agua, a excepci

n del aluminio
n del aluminio
que si lo hace desprendiendo hidr
que si lo hace desprendiendo hidr

geno.
geno.

ste forma en seguida una capa de


ste forma en seguida una capa de

xido que queda


xido que queda
adherida al metal e impide que contin
adherida al metal e impide que contin

e la reacci
e la reacci

n:
n:

2 Al
2 Al
(s)
(s)
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O
O

Al
Al
2 2
O
O
3 3
(s)
(s)
+ 3 H
+ 3 H
2 2
(g).
(g).

nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el


nicamente el boro y el aluminio reaccionan con el
nitr
nitr

geno a temperaturas altas, formando nitruros:


geno a temperaturas altas, formando nitruros:

2 B
2 B
(s)
(s)
+ N
+ N
2 2
(g)
(g)

2 BN
2 BN
(s).
(s).

Reaccionan con los hal


Reaccionan con los hal

genos formando
genos formando
halogenuros:
halogenuros:

2 E + 3 X
2 E + 3 X
2 2

2 EX
2 EX
3 3
.
.
32 32
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de los
n de los
elementos del Grupo 13
elementos del Grupo 13
(
(
III A
III A
)
)

El boro se obtiene por reducci


El boro se obtiene por reducci

n del B
n del B
2 2
O
O
3 3
con magnesio.
con magnesio.

El aluminio se prepara por electr


El aluminio se prepara por electr

lisis a
lisis a
partir de la bauxita cuya mena es AlO
partir de la bauxita cuya mena es AlO
3 3
(OH).
(OH).

El resto de los metales del grupo tambi


El resto de los metales del grupo tambi

n
n
se obtiene por electr
se obtiene por electr

lisis de las
lisis de las
disoluciones acuosas de sus sales.
disoluciones acuosas de sus sales.
33 33
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n del Aluminio
n del Aluminio

La criolita act
La criolita act

a como electrolito (ver figura 12.14), el


a como electrolito (ver figura 12.14), el

xido de aluminio se disuelve en la criolita fundida a


xido de aluminio se disuelve en la criolita fundida a
alrededor de 950
alrededor de 950

C.
C.

El Al fundido se produce en el c
El Al fundido se produce en el c

todo y el ox
todo y el ox

geno
geno
que se forma en el
que se forma en el

nodo oxida el carbono a


nodo oxida el carbono a
mon
mon

xido de carbono (y un poco de di


xido de carbono (y un poco de di

xido de
xido de
carbono):
carbono):
Al
Al
3+ 3+
(
(
Na
Na
3 3
AlF
AlF
6 6
) + 3 e
) + 3 e
- -

Al
Al
(l) (l)
O
O
2 2- -
(
(
Na
Na
3 3
AlF
AlF
6 6
) + C
) + C
(s) (s)

CO
CO
(g) (g)
+ 2 e
+ 2 e
- -
El proceso consume mucha energ
El proceso consume mucha energ

a, el 25% del costo


a, el 25% del costo
del Al se debe al elevado consumo de energ
del Al se debe al elevado consumo de energ

a, 1 kg
a, 1 kg
de Al consume 2 kg de oxido de aluminio, 0.6 kg de
de Al consume 2 kg de oxido de aluminio, 0.6 kg de
carbono an
carbono an

dico, 0.1 kg de criolita y 16 kWh de


dico, 0.1 kg de criolita y 16 kWh de
electricidad.
electricidad.
34 34
35 35
Aplicaciones de los elementos del
Aplicaciones de los elementos del
Grupo 13 (III A)
Grupo 13 (III A)

El boro, en estado puro, se utiliza en:


El boro, en estado puro, se utiliza en:

industria nuclear
industria nuclear

en el dopado de semiconductores
en el dopado de semiconductores

en aleaciones.
en aleaciones.

El aluminio se utiliza en:


El aluminio se utiliza en:

aleaciones ligeras y resistentes a la corrosi
aleaciones ligeras y resistentes a la corrosi

n.
n.

El galio, como arseniuro de galio se utiliza:


El galio, como arseniuro de galio se utiliza:

como semiconductor
como semiconductor

El indio en: aleaciones y semiconductores,


El indio en: aleaciones y semiconductores,

El talio en: fotoc


El talio en: fotoc

lulas, vidrios
lulas, vidrios

36 36
Tema Especial
Tema Especial
El aluminio El aluminio un combustible para cohetes un combustible para cohetes? ?
(1) (1)
Los combustibles usados para cohetes son muy diferentes a Los combustibles usados para cohetes son muy diferentes a
los que se utilizan para, por ejemplo alimentar un motor de los que se utilizan para, por ejemplo alimentar un motor de
combusti combusti n interna. n interna.
El combustible ideal para un cohete es aquel que produce la El combustible ideal para un cohete es aquel que produce la
mayor cantidad de calor y el mayor volumen de gases con la mayor cantidad de calor y el mayor volumen de gases con la
menor masa de combustible que puede ser s menor masa de combustible que puede ser s lido o l lido o l quido. quido.
El combustible s El combustible s lido consiste en una mezcla de aluminio en lido consiste en una mezcla de aluminio en
polvo (combustible) perclorato de amonio (agente oxidante y polvo (combustible) perclorato de amonio (agente oxidante y
combustible al mismo tiempo) y combustible al mismo tiempo) y xido de hierro (III) que xido de hierro (III) que
act act a como catalizador, la reacci a como catalizador, la reacci n la m n la m s importante es: s importante es:
3NH 3NH
4 4
ClO ClO
4(s) 4(s)
+ 3Al + 3Al
(s) (s)
Al Al
2 2
O O
3 (s) 3 (s)
+ + AlCl AlCl
3 (s) 3 (s)
+ 6 H + 6 H
2 2
O O
(g) (g)
+ 3 NO + 3 NO
(g) (g)
(1)
Introducci Introducci n a la Qu n a la Qu mica Inorg mica Inorg nica Odetti nica Odetti - - Bottani Bottani p p gina 111 gina 111
37 37
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV A
IV A
)
)

Constituyen el grupo 14 de la Tabla Peri


Constituyen el grupo 14 de la Tabla Peri

dica.
dica.

Son por los siguientes elementos: carbono, silicio,


Son por los siguientes elementos: carbono, silicio,
germanio, esta
germanio, esta

o, y plomo
o, y plomo

Forman m
Forman m

s de la cuarta parte de la masa de la corteza


s de la cuarta parte de la masa de la corteza
terrestre, especialmente por el silicio, segundo elemento
terrestre, especialmente por el silicio, segundo elemento
m
m

s abundante tras el ox
s abundante tras el ox

geno.
geno.

El carbono, constituyente fundamental de la materia


El carbono, constituyente fundamental de la materia
org
org

nica es el segundo elemento del grupo en


nica es el segundo elemento del grupo en
abundancia.
abundancia.

En estado natural s
En estado natural s

lo se encuentran carbono, esta


lo se encuentran carbono, esta

o y
o y
plomo, si bien lo m
plomo, si bien lo m

s com
s com

n es encontrarlos como
n es encontrarlos como

xidos y sulfuros.
xidos y sulfuros.
38 38
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
2 2
.
.

El carbono es un no
El carbono es un no
-
-
metal, mientras que esta
metal, mientras que esta

o y
o y
plomo son metales t
plomo son metales t

picos, siendo silicio y


picos, siendo silicio y
germanio semimetales (metaloides).
germanio semimetales (metaloides).

Mientras el carbono en su forma de diamante es


Mientras el carbono en su forma de diamante es
muy duro, los metales son mucho m
muy duro, los metales son mucho m

s blandos, de
s blandos, de
manera que el plomo puede rayarse con la u
manera que el plomo puede rayarse con la u

a.
a.
Los semimetales tienen dureza intermedia.
Los semimetales tienen dureza intermedia.

Igualmente, el carbono tiene muy elevados puntos


Igualmente, el carbono tiene muy elevados puntos
de fusi
de fusi

n y ebullici
n y ebullici

n descendiendo estos seg


n descendiendo estos seg

n se
n se
baja en el grupo.
baja en el grupo.
39 39
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)

Los estados de oxidaci


Los estados de oxidaci

n que presentan son +2


n que presentan son +2
y +4.
y +4.

El carbono presenta tambi


El carbono presenta tambi

n el
n el
-
-
4 (carburo), si
4 (carburo), si
bien en los compuestos org
bien en los compuestos org

nicos puede
nicos puede
presentar una gran variedad de estados de
presentar una gran variedad de estados de
oxidaci
oxidaci

n. Ver figura 13.1


n. Ver figura 13.1

Mientras que los


Mientras que los

xidos de carbono y silicio son


xidos de carbono y silicio son

cidos, los del esta


cidos, los del esta

o y plomo son anf


o y plomo son anf

teros.
teros.

El plomo es t
El plomo es t

xico.
xico.
40 40
41 41
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)

No reaccionan con el agua.


No reaccionan con el agua.

Los
Los

cidos reaccionan con el germanio,


cidos reaccionan con el germanio,
esta
esta

o y plomo.
o y plomo.

Las bases fuertes atacan a los elementos


Las bases fuertes atacan a los elementos
de este grupo, con la excepci
de este grupo, con la excepci

n del
n del
carbono, desprendiendo hidr
carbono, desprendiendo hidr

geno.
geno.

Reaccionan con el ox
Reaccionan con el ox

geno formando
geno formando

xidos.
xidos.
42 42
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de los
n de los
elementos del Grupo 14
elementos del Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)

El silicio se obtiene por reducci


El silicio se obtiene por reducci

n del SiO
n del SiO
2 2
con carb
con carb

n o CaC
n o CaC
2 2
en horno el
en horno el

ctrico.
ctrico.

El germanio puede obtenerse igual que el


El germanio puede obtenerse igual que el
silicio o por reducci
silicio o por reducci

n de su
n de su

xido con
xido con
hidr
hidr

geno.
geno.
43 43
Aplicaciones de los elementos del
Aplicaciones de los elementos del
Grupo 14
Grupo 14
(
(
IV
IV
)
)

Silicio y germanio se emplean como semiconductores


Silicio y germanio se emplean como semiconductores
en electr
en electr

nica, especialmente en transistores, para


nica, especialmente en transistores, para
lo cual deben obtenerse muy puros.
lo cual deben obtenerse muy puros.

El
El

xido de silicio en la fabricaci


xido de silicio en la fabricaci

n de vidrios.
n de vidrios.

El carbono y sus derivados se utilizan como


El carbono y sus derivados se utilizan como
combustibles y en la s
combustibles y en la s

ntesis de productos org


ntesis de productos org

nicos.
nicos.

El esta
El esta

o se usa para soldadura y en aleaciones con


o se usa para soldadura y en aleaciones con
otros metales.
otros metales.

El plomo, tradicionalmente usado en la fabricaci


El plomo, tradicionalmente usado en la fabricaci

n
n
de tuber
de tuber

as de fontaner
as de fontaner

a, est
a, est

siendo reemplazado
siendo reemplazado
por el cobre y el PVC debido a su toxicidad.
por el cobre y el PVC debido a su toxicidad.
44 44
45 45
Tema Especial
Tema Especial
Semiconductores
Semiconductores
( (1 1) )
El diagrama a la derecha de la figura 9 muestra un
El diagrama a la derecha de la figura 9 muestra un
esquema de ocupaci
esquema de ocupaci

n de estado a temperaturas
n de estado a temperaturas
no demasiado pr
no demasiado pr

ximas al cero absoluto.


ximas al cero absoluto.
Es posible distinguir tres
Es posible distinguir tres

rdenes de energ
rdenes de energ

as: una
as: una
regi
regi

n donde todos los estados se encuentran


n donde todos los estados se encuentran
permanentemente ocupados por electrones, una
permanentemente ocupados por electrones, una
regi
regi

n donde los estados permitidos se hallan


n donde los estados permitidos se hallan
siempre vac
siempre vac

os y una tercera regi


os y una tercera regi

n intermedia
n intermedia
donde los estados permitidos est
donde los estados permitidos est

n parte del
n parte del
tiempo ocupados y parte no, esta distribuci
tiempo ocupados y parte no, esta distribuci

n
n
compatible con el
compatible con el
principio de Pauli
principio de Pauli
, recibe el
, recibe el
nombre de
nombre de
distribuci
distribuci

n de Fermi
n de Fermi
-
-
Dirac
Dirac
.
.
46 46
47 47
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci

n)
n)
Es posible clasificar los s
Es posible clasificar los s

lidos teniendo en cuenta,


lidos teniendo en cuenta,
no s
no s

lo el tipo de bandas permitidas y prohibidas


lo el tipo de bandas permitidas y prohibidas
que su espectro presenta, sino tambi
que su espectro presenta, sino tambi

n el estado
n el estado
de ocupaci
de ocupaci

n de dichas bandas.
n de dichas bandas.
En su forma m
En su forma m

s general podemos definir los


s general podemos definir los
metales
metales
y los
y los
aisladores
aisladores
.
.
Hay dos casos especiales que merecen destacarse:
Hay dos casos especiales que merecen destacarse:
los
los
semiconductores
semiconductores
y los
y los
semimetales
semimetales
.
.
En la figura 10 se representan ejemplos de estas
En la figura 10 se representan ejemplos de estas
cuatro clases de sustancias.
cuatro clases de sustancias.
48 48
49 49
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci

n)
n)
Para tener una idea m
Para tener una idea m

s justa de la magnitud de las


s justa de la magnitud de las
cantidades involucradas en este tipo de fen
cantidades involucradas en este tipo de fen

meno,
meno,
conviene escribir expl
conviene escribir expl

citamente algunos pocos


citamente algunos pocos
n
n

meros.
meros.
a
a
.
.
Energ
Energ

a de Fermi, medida desde el fondo de la


a de Fermi, medida desde el fondo de la
primera banda: entre 3 y 15 eV.
primera banda: entre 3 y 15 eV.
b
b
.
.
Energ
Energ

a asociada con la incertidumbre de un


a asociada con la incertidumbre de un
electr
electr

n a 1
n a 1

K:
K:
k
k
S S
T
T
= 8,6 x 10
= 8,6 x 10
- -5 5
eV
eV
c
c
.
.
Anchura de la zona de ocupaci
Anchura de la zona de ocupaci

n parcial, a
n parcial, a
temperatura ambiente (T= 300
temperatura ambiente (T= 300

K):
K):
50 k
50 k
S S
T
T
= 1,3 eV
= 1,3 eV
50 50
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci

n)
n)
d
d
.
.
Anchura de la banda prohibida en
Anchura de la banda prohibida en
semiconductores (discontinuidad de energ
semiconductores (discontinuidad de energ

a):
a):
Germanio: 0,67 eV
Germanio: 0,67 eV
Silicio: 1,14 eV
Silicio: 1,14 eV
Antimoniuro de Indio: 0,23 eV
Antimoniuro de Indio: 0,23 eV
Telurio: 0,33 eV
Telurio: 0,33 eV
e
e
.
.
Anchura de banda prohibida en aisladores
Anchura de banda prohibida en aisladores
(discontinuidad de energ
(discontinuidad de energ

a):
a):
Diamante: 5,33 eV
Diamante: 5,33 eV
Sulfuro de cadmio: 2,42 eV
Sulfuro de cadmio: 2,42 eV

xido de cinc: 3,20 eV


xido de cinc: 3,20 eV
Cloruro de plata: 3,20 eV
Cloruro de plata: 3,20 eV

xido de titanio: 3,00 eV


xido de titanio: 3,00 eV
51 51
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci

n)
n)
f
f
.
.
Superposici
Superposici

n de energ
n de energ

as de bandas en
as de bandas en
semimetales:
semimetales:
Grafito: 0,03
Grafito: 0,03
eV
eV
Antinomio: 0,2
Antinomio: 0,2
eV
eV
Una vez adoptada la clasificaci
Una vez adoptada la clasificaci

n de los s
n de los s

lidos en
lidos en
aisladores, semiconductores y metales a partir de su
aisladores, semiconductores y metales a partir de su
estructura de bandas y de su estado de ocupaci
estructura de bandas y de su estado de ocupaci

n,
n,
es necesario entender porqu
es necesario entender porqu

tales estructuras
tales estructuras
producen propiedades tan dispares, en especial,
producen propiedades tan dispares, en especial,
porqu
porqu

un metal es un buen conductor de la


un metal es un buen conductor de la
electricidad en tanto que un aislador no lo es.
electricidad en tanto que un aislador no lo es.
52 52
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci

n)
n)
Es usual en el estudio de los fen
Es usual en el estudio de los fen

menos de
menos de
conducci
conducci

n dar nombre especial a ciertas bandas:


n dar nombre especial a ciertas bandas:
1
1
.
.
banda de valencia
banda de valencia
es
es

ltima banda ocupada por


ltima banda ocupada por
electrones a temperaturas cercanas al cero absoluto.
electrones a temperaturas cercanas al cero absoluto.
2
2
.
.
banda de conducci
banda de conducci

n
n
es la primera banda que
es la primera banda que
a temperaturas cercanas al cero absoluto presenta
a temperaturas cercanas al cero absoluto presenta
estados sin ocupar.
estados sin ocupar.
Como hemos visto, en el caso de los metales la
Como hemos visto, en el caso de los metales la
banda de valencia y la de conducci
banda de valencia y la de conducci

n son una y la
n son una y la
misma.
misma.
Si consideramos el caso opuesto el de un aislador, la
Si consideramos el caso opuesto el de un aislador, la
banda de valencia se halla por completo ocupada y
banda de valencia se halla por completo ocupada y
la de conducci
la de conducci

n completamente vac
n completamente vac

a a cualquier
a a cualquier
temperatura entre el cero absoluto y la temperatura
temperatura entre el cero absoluto y la temperatura
ambiente.
ambiente.
53 53
Semiconductores
Semiconductores
(continuaci
(continuaci

n)
n)
A bajas temperaturas, los semiconductores son
A bajas temperaturas, los semiconductores son
relativamente malos conductores de la electricidad,
relativamente malos conductores de la electricidad,
estas condiciones solo se dan en semiconductores
estas condiciones solo se dan en semiconductores
muy puros, llamados semiconductores
muy puros, llamados semiconductores
intr
intr

nsecos
nsecos
.
.
Si al Si o Ge pertenecientes al grupo IV de la tabla
Si al Si o Ge pertenecientes al grupo IV de la tabla
peri
peri

dica se le a
dica se le a

aden una impureza como el P, Ar o


aden una impureza como el P, Ar o
Sb con un
Sb con un
e
e
- -
m
m

s en la capa at
s en la capa at

mica m
mica m

s externa
s externa
valencia V, tenemos un semiconductor
valencia V, tenemos un semiconductor
tipo n
tipo n
y a las
y a las
impurezas se las denominan
impurezas se las denominan
donadores
donadores
.
.
Por el contrario si se a
Por el contrario si se a

aden impurezas controladas


aden impurezas controladas
de valencia III, obtendremos un semiconductor
de valencia III, obtendremos un semiconductor
tipo
tipo
p
p
y las impurezas trivalentes se llaman
y las impurezas trivalentes se llaman
aceptadores
aceptadores
. Ver la figura 14.
. Ver la figura 14.
( (1 1) )
La estructura electr La estructura electr nica de los s nica de los s lidos. Serie de F lidos. Serie de F sica. sica.
Monograf Monograf a N a N 3 3
54 54
55 55
Grupo
Grupo
15
15
(
(
V A
V A
)
)
Pnic
Pnic

genos
genos

Son los siguientes elementos: nitr


Son los siguientes elementos: nitr

geno,
geno,
f
f

sforo, ars
sforo, ars

nico, antimonio y bismuto y


nico, antimonio y bismuto y
constituyen el grupo 15 de la Tabla
constituyen el grupo 15 de la Tabla
Peri
Peri

dica.
dica.

nicamente forman el 0,35 % de la masa


nicamente forman el 0,35 % de la masa
de la corteza terrestre. A veces se
de la corteza terrestre. A veces se
presentan nativos pero o m
presentan nativos pero o m

s habitual es
s habitual es
encontrarlos como
encontrarlos como

xidos o sulfuros.
xidos o sulfuros.
56 56
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
3 3
.
.

El car
El car

cter met
cter met

lico se incrementa seg


lico se incrementa seg

n se desciende
n se desciende
en el grupo.
en el grupo.

As
As

, el nitr
, el nitr

geno es un no
geno es un no
-
-
metal t
metal t

pico; el f
pico; el f

sforo, el
sforo, el
ars
ars

nico y antimonio, considerados tambi


nico y antimonio, considerados tambi

n como no
n como no
-
-
metales, presentan algunas propiedades met
metales, presentan algunas propiedades met

licas y el
licas y el
bismuto es un metal pesado.
bismuto es un metal pesado.

El nitr
El nitr

geno es un gas por formar mol


geno es un gas por formar mol

culas biat
culas biat

micas
micas
y el resto de los elementos son s
y el resto de los elementos son s

lidos, si bien
lidos, si bien
disminuyen los puntos de fusi
disminuyen los puntos de fusi

n a partir del ars


n a partir del ars

nico, al
nico, al
descender el car
descender el car

cter covalente de los enlaces y


cter covalente de los enlaces y
aumentar el met
aumentar el met

lico.
lico.
57 57
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)

Al encontrarse los orbitales


Al encontrarse los orbitales

p
p

semiocupados el
semiocupados el
potencial de ionizaci
potencial de ionizaci

n es bastante elevado, ya que


n es bastante elevado, ya que
es una estructura electr
es una estructura electr

nica relativamente estable.


nica relativamente estable.

Poseen estado de oxidaci


Poseen estado de oxidaci

n
n

3 frente a los
3 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electropositivos, y +3 y +5 frente a los
electronegativos.
electronegativos.

El nitr
El nitr

geno tiene todos los estados de oxidaci


geno tiene todos los estados de oxidaci

n
n
comprendidos entre
comprendidos entre
-
-
3 y + 5.
3 y + 5.

Las combinaciones con ox


Las combinaciones con ox

geno con EO = +5 son


geno con EO = +5 son
siempre
siempre

cidas, disminuyendo su fuerza seg


cidas, disminuyendo su fuerza seg

n se
n se
desciende en el grupo.
desciende en el grupo.
58 58
Propiedades de los elementos del
Propiedades de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)

Con EO = +3 el
Con EO = +3 el
Bi(OH
Bi(OH
)
)
3 3
es b
es b

sico.
sico.

En cambio, el resto de hidr


En cambio, el resto de hidr

xidos con EO = +3 son


xidos con EO = +3 son

cidos, tanto m
cidos, tanto m

s cuanto m
s cuanto m

s arriba se encuentre
s arriba se encuentre
el elemento en el grupo.
el elemento en el grupo.

Los hidruros de los elementos de este grupo son


Los hidruros de los elementos de este grupo son
agentes reductores muy efectivos
agentes reductores muy efectivos

El f
El f

sforo, ars
sforo, ars

nico y antimonio, as
nico y antimonio, as

como sus
como sus
compuestos, son t
compuestos, son t

xicos.
xicos.
59 59
Reacciones de los elementos del
Reacciones de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)

No reaccionan con el agua o con los


No reaccionan con el agua o con los

cidos no
cidos no
oxidantes
oxidantes

Reaccionan con
Reaccionan con

cidos oxidantes con excepci


cidos oxidantes con excepci

n
n
del nitr
del nitr

geno.
geno.

A temperatura y presi
A temperatura y presi

n elevada y en presencia
n elevada y en presencia
de catalizadores, el nitr
de catalizadores, el nitr

geno reacciona con


geno reacciona con
hidr
hidr

geno formando amoniaco.


geno formando amoniaco.

El nitr
El nitr

geno reacciona con metales formando


geno reacciona con metales formando
nitruros.
nitruros.

Sin embargo, solo con litio la reacci


Sin embargo, solo con litio la reacci

n se
n se
produce a temperatura ambiente.
produce a temperatura ambiente.
60 60
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de los
n de los
elementos del Grupo 15
elementos del Grupo 15
(
(
V
V
)
)

El nitr
El nitr

geno se obtiene a partir del aire por licuaci


geno se obtiene a partir del aire por licuaci

n
n
de
de

ste y posterior destilaci


ste y posterior destilaci

n fraccionada.
n fraccionada.

En el laboratorio se obtiene por oxidaci


En el laboratorio se obtiene por oxidaci

n del
n del
amoniaco con
amoniaco con

xido de cobre (II):


xido de cobre (II):

2 NH
2 NH
3 3
(g)
(g)
+ 3 CuO
+ 3 CuO
(s)
(s)

3 Cu
3 Cu
(s)
(s)
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O
O
(g)
(g)
+ N
+ N
2 2
(g)
(g)
.
.

Tambi
Tambi

n puede obtenerse por calentamiento del


n puede obtenerse por calentamiento del
nitrito de amonio:
nitrito de amonio:

NH
NH
4 4
NO
NO
2 2
(s)
(s)

2 H
2 H
2 2
O
O
(g)
(g)
+ N
+ N
2 2
(g)
(g)
.
.
61 61
Aplicaciones de los elementos del
Aplicaciones de los elementos del
Grupo 15
Grupo 15
(
(
V
V
)
)

El nitr
El nitr

geno se emplea como gas inerte en


geno se emplea como gas inerte en
soldadura y en estado l
soldadura y en estado l

quido para conservar


quido para conservar
c
c

lulas.
lulas.

El f
El f

sforo se utiliza en pirotecnia y en la


sforo se utiliza en pirotecnia y en la
fabricaci
fabricaci

n de cerillas.
n de cerillas.

El ars
El ars

nico y el antimonio son semiconductores.


nico y el antimonio son semiconductores.

Muchos compuestos de nitr


Muchos compuestos de nitr

geno y f
geno y f

sforo se
sforo se
utilizan como abonos y detergentes.
utilizan como abonos y detergentes.
62 62
ELEMENTOS ANF
ELEMENTOS ANF

GENOS
GENOS
(CALC
(CALC

GENOS).
GENOS).

Constituyen el grupo 16 de la Tabla Peri


Constituyen el grupo 16 de la Tabla Peri

dica.
dica.

Elementos:
Elementos:
ox
ox

geno, azufre, selenio, teluro y polonio.


geno, azufre, selenio, teluro y polonio.

Son los m
Son los m

s abundantes de todos, dado que una gran


s abundantes de todos, dado que una gran
parte de la corteza terrestre son
parte de la corteza terrestre son

xidos, sulfuros y sales


xidos, sulfuros y sales
oxigenadas
oxigenadas
El ox El ox geno tiene m geno tiene m s del 50 % en masa de toda la corteza. s del 50 % en masa de toda la corteza.
Le sigue en abundancia el azufre. Le sigue en abundancia el azufre.
Los dem Los dem s son menos frecuentes. s son menos frecuentes.
El polonio muy raro, ya que se obtiene como producto El polonio muy raro, ya que se obtiene como producto
intermedio de las series de desintegraci intermedio de las series de desintegraci n, siendo su vida n, siendo su vida
media corta. media corta.

Anf
Anf

geno fue significa formador de


geno fue significa formador de

cidos y bases.
cidos y bases.

El ox
El ox

geno y el azufre se encuentran en la naturaleza en


geno y el azufre se encuentran en la naturaleza en
estado elemental, aunque tambi
estado elemental, aunque tambi

n formando son
n formando son

xidos,
xidos,
sulfuros y sulfatos.
sulfuros y sulfatos.
63 63
Propiedades de los anf
Propiedades de los anf

genos.
genos.

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
4 4
.
.

Los
Los
E.O
E.O
. m
. m

s usuales son
s usuales son

2, +2, +4 y +6.
2, +2, +4 y +6.

El ox
El ox

geno y azufre son no


geno y azufre son no
-
-
metales, mientras que el
metales, mientras que el
car
car

cter met
cter met

lico aumenta del selenio al polonio.


lico aumenta del selenio al polonio.
El ox El ox geno es un gas geno es un gas diat diat mico mico. .
El azufre es un s El azufre es un s lido amarillo formado por mol lido amarillo formado por mol culas culas
c c clicas de ocho clicas de ocho tomos. tomos.
El polonio un metal pesado. El polonio un metal pesado.

El car
El car

cter
cter

cido de los
cido de los
oxo
oxo

cidos
cidos
disminuye seg
disminuye seg

n
n
se desciende en el grupo, mientras que el de los
se desciende en el grupo, mientras que el de los
calcogenuros
calcogenuros
de hidr
de hidr

geno aumenta, siendo todos


geno aumenta, siendo todos
ellos d
ellos d

biles en disoluci
biles en disoluci

n acuosa.
n acuosa.

Las combinaciones hidrogenadas de los elementos


Las combinaciones hidrogenadas de los elementos
de este grupo, con excepci
de este grupo, con excepci

n del agua, son gases


n del agua, son gases
t
t

xicos de olor desagradable.


xicos de olor desagradable.
64 64
Reacciones de los anf
Reacciones de los anf

genos.
genos.

No reaccionan con el agua.


No reaccionan con el agua.

Con excepci
Con excepci

n del azufre, tampoco reaccionan


n del azufre, tampoco reaccionan
con las bases.
con las bases.

Reaccionan con el
Reaccionan con el

cido n
cido n

trico concentrado, con


trico concentrado, con
excepci
excepci

n del ox
n del ox

geno.
geno.

Con el ox
Con el ox

geno forman di
geno forman di

xidos que en con agua


xidos que en con agua
dan lugar a los correspondientes
dan lugar a los correspondientes
oxo
oxo

cidos
cidos
.
.

Con los metales forman


Con los metales forman

xidos y
xidos y
calcogenuros
calcogenuros
met
met

licos, cuya estabilidad disminuye al


licos, cuya estabilidad disminuye al
descender en el grupo.
descender en el grupo.
65 65
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n
n
de los anf
de los anf

genos
genos

El ox
El ox

geno se extrae por destilaci


geno se extrae por destilaci

n fraccionada
n fraccionada
del aire l
del aire l

quido.
quido.

El resto de los elementos del grupo se obtiene


El resto de los elementos del grupo se obtiene
por reducci
por reducci

n de los
n de los

xidos.
xidos.

El selenio y teluro se obtienen como


El selenio y teluro se obtienen como
subproductos en la fabricaci
subproductos en la fabricaci

n de
n de

cido sulf
cido sulf

rico
rico
por el m
por el m

todo de las c
todo de las c

maras de plomo
maras de plomo
formando parte de los barros an
formando parte de los barros an

dicos.
dicos.

El polonio se obtiene bombardeando bismuto


El polonio se obtiene bombardeando bismuto
con neutrones.
con neutrones.
66 66
Aplicaciones de los anf
Aplicaciones de los anf

genos
genos

El ox
El ox

geno es fundamental en todos los procesos


geno es fundamental en todos los procesos
de oxidaci
de oxidaci

n, tanto combustiones, como en el


n, tanto combustiones, como en el
metabolismo de los seres vivos. Se utiliza en
metabolismo de los seres vivos. Se utiliza en
numerosos procesos industriales.
numerosos procesos industriales.

El azufre se usa como fungicida y en numerosos


El azufre se usa como fungicida y en numerosos
procesos industriales.
procesos industriales.

El selenio y teluro se utilizan como


El selenio y teluro se utilizan como
semiconductores.
semiconductores.

Al polonio no se le conocen aplicaciones.


Al polonio no se le conocen aplicaciones.
67 67
ELEMENTOS HAL
ELEMENTOS HAL

GENOS.
GENOS.

Constituyen el grupo 17 de la Tabla Peri


Constituyen el grupo 17 de la Tabla Peri

dica.
dica.

Elementos:
Elementos:
fl
fl

or , cloro, bromo, yodo y


or , cloro, bromo, yodo y
astato
astato
.
.

El t
El t

rmino
rmino

hal
hal

geno
geno

significa
significa

formador de
formador de
sales
sales

.
.

Los compuestos formados por hal


Los compuestos formados por hal

genos y metal
genos y metal
se llaman sales haloideas.
se llaman sales haloideas.

No se encuentran libres en la naturaleza, sino


No se encuentran libres en la naturaleza, sino
formando haluros de metales alcalinos y
formando haluros de metales alcalinos y
alcalinot
alcalinot

rreos.
rreos.

El astato es muy raro, ya que es producto


El astato es muy raro, ya que es producto
intermedio de las series de desintegraci
intermedio de las series de desintegraci

n
n
radiactiva.
radiactiva.
68 68
Propiedades de los hal
Propiedades de los hal

genos
genos

Configuraci
Configuraci

n electr
n electr

nica: ns
nica: ns
2 2
p
p
5 5
.
.

Los
Los
E.O
E.O
. m
. m

s usuales son:
s usuales son:

1 en compuestos i
1 en compuestos i

nicos y covalentes polares


nicos y covalentes polares
+1, +3, +5 y +7 en covalentes con elementos m
+1, +3, +5 y +7 en covalentes con elementos m

s
s
electronegativos, especialmente con ox
electronegativos, especialmente con ox

geno.
geno.

Es el
Es el

nico grupo en el que todos sus elementos


nico grupo en el que todos sus elementos
son claramente no
son claramente no
-
-
metales.
metales.

Presentan alta afinidad electr


Presentan alta afinidad electr

nica (muy negativa),


nica (muy negativa),
que l
que l

gicamente es mayor en valor absoluto seg


gicamente es mayor en valor absoluto seg

n
n
subimos en el grupo (excepto el fl
subimos en el grupo (excepto el fl

or).
or).

Presentan muy altos valores de primera energ


Presentan muy altos valores de primera energ

a de
a de
ionizaci
ionizaci

n, s
n, s

lo superados por gases nobles.


lo superados por gases nobles.
69 69
Propiedades de los hal
Propiedades de los hal

genos
genos

Los valores de electronegatividad tambi


Los valores de electronegatividad tambi

n son los
n son los
de los m
de los m

s altos, siendo el fl
s altos, siendo el fl

or el elemento m
or el elemento m

s
s
electronegativo que se conoce.
electronegativo que se conoce.

Forman mol
Forman mol

culas
culas
diat
diat

micas
micas
X
X
2 2
cuyos
cuyos

tomos se
tomos se
mantienen unidos por enlace covalente simple y
mantienen unidos por enlace covalente simple y
cuya energ
cuya energ

a de enlace disminuye al descender en


a de enlace disminuye al descender en
el grupo (excepto el fl
el grupo (excepto el fl

or).
or).

Son oxidantes muy en


Son oxidantes muy en

rgicos disminuyendo el
rgicos disminuyendo el
car
car

cter oxidante seg


cter oxidante seg

n se desciende en le grupo.
n se desciende en le grupo.
70 70
Reacciones de los hal
Reacciones de los hal

genos.
genos.

Reaccionan con el agua y se disuelven ella, con


Reaccionan con el agua y se disuelven ella, con
excepci
excepci

n del fl
n del fl

or que la oxida:
or que la oxida:
X X
2 2
(g) (g) + H + H
2 2
O O(l) (l) HX HX(aq) (aq) + + HXO HXO(aq) (aq). .

Con ox
Con ox

geno forman
geno forman

xidos covalentes.
xidos covalentes.

Con hidr
Con hidr

geno forman haluros de hidr


geno forman haluros de hidr

geno, que al
geno, que al
disolverse en agua, formando los
disolverse en agua, formando los

cidos hidr
cidos hidr

cidos.
cidos.

Reaccionan con casi todos los metales formando


Reaccionan con casi todos los metales formando
haluros met
haluros met

licos, casi todos ellos i


licos, casi todos ellos i

nicos:
nicos:
Mg Mg(s (s) ) + Br + Br
2 2
(l) (l) MgBr MgBr
2 2
(s) (s). .

Reaccionan con casi todos los no


Reaccionan con casi todos los no
-
-
metales:
metales:
S S(s (s) ) + F + F
2 2
(g) (g) SF SF
6 6
(s) (s). .

Reaccionan con compuestos covalentes inorg


Reaccionan con compuestos covalentes inorg

nicos
nicos
y org
y org

nicos (
nicos (
halogenaci
halogenaci

n
n
):
):
PCl PCl
3 3
+ Cl + Cl
2 2
PCl PCl
5 5
; CH ; CH
2 2
=CH =CH
2 2
+ F + F
2 2
CH CH
2 2
F F CH CH
2 2
F. F.
71 71
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n
n
de los hal
de los hal

genos.
genos.

El fl
El fl

or es el elemento con mayor potencial de


or es el elemento con mayor potencial de
reducci
reducci

n y el
n y el
ion
ion
F
F

s
s

lo puede oxidarse en
lo puede oxidarse en
ausencia de agua, usando una mezcla de HF y KF.
ausencia de agua, usando una mezcla de HF y KF.

Hay que separar los espacios del


Hay que separar los espacios del

nodo y del c
nodo y del c

todo
todo
para evitar que el hidr
para evitar que el hidr

geno desprendido reaccione


geno desprendido reaccione
violentamente con el fl
violentamente con el fl

or obtenido.
or obtenido.

El cloro se obtiene por electr


El cloro se obtiene por electr

lisis disoluciones
lisis disoluciones
muy
muy
concentradas de
concentradas de
NaCl
NaCl
(salmueras) obteni
(salmueras) obteni

ndose
ndose
tambi
tambi

n como producto secundario el


n como producto secundario el
NaOH
NaOH
:
:
Reduccin (ctodo):
2 H
2 H
2 2
O + 2e
O + 2e

H
H
2 2
+ 2 OH
+ 2 OH

(aq)
(aq)
Oxidacin (nodo):
2 Cl
2 Cl

(aq)
(aq)

Cl
Cl
2 2
(g) + 2e
(g) + 2e

72 72
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n
n
de los hal
de los hal

genos.
genos.

El bromo se obtiene por oxidaci


El bromo se obtiene por oxidaci

n de los bromuros
n de los bromuros
con cloro:
con cloro:

2
2
Br
Br

+ Cl
+ Cl
2 2

2 Cl
2 Cl

+ Br
+ Br
2 2

El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio, que


El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio, que
se encuentra en las aguas residuales de los nitratos
se encuentra en las aguas residuales de los nitratos
de Chile.
de Chile.

Se trata con SO
Se trata con SO
2 2
para reducir el yodato a yoduro.
para reducir el yodato a yoduro.

El propio yoduro al reaccionar con m


El propio yoduro al reaccionar con m

s yodato
s yodato
produce yodo:
produce yodo:

5 I
5 I

+ IO
+ IO
3 3

+ 6 H
+ 6 H
+ +

3 I
3 I
2 2
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O
O
73 73
Aplicaciones
Aplicaciones
de los hal
de los hal

genos
genos

El cloro se utiliza en el tratamiento de


El cloro se utiliza en el tratamiento de
aguas.
aguas.

Todos los hal


Todos los hal

genos en estado elemental


genos en estado elemental
son t
son t

xicos debido a su poder oxidante.


xicos debido a su poder oxidante.

Incluso algunos compuestos son


Incluso algunos compuestos son
extremadamente venenosos.
extremadamente venenosos.

El fl
El fl

or, el cloro y el yodo son


or, el cloro y el yodo son
oligoelementos muy importantes para los
oligoelementos muy importantes para los
seres vivos.
seres vivos.
74 74
HIDRUROS
HIDRUROS

Son combinaciones binarias de hidr


Son combinaciones binarias de hidr

geno
geno
con otro elemento.
con otro elemento.

Se clasifican en:
Se clasifican en:

I
I

nicos o met
nicos o met

licos.
licos.

Covalentes o no
Covalentes o no
-
-
met
met

licos.
licos.

Los hidruros m
Los hidruros m

s importantes son el agua,


s importantes son el agua,
el amoniaco y los haluros de hidr
el amoniaco y los haluros de hidr

geno.
geno.
75 75
Hidruros met
Hidruros met

licos.
licos.

Se forman cuando el hidr


Se forman cuando el hidr

geno se combina
geno se combina
con un metal.
con un metal.

En
En

stos compuestos el hidr


stos compuestos el hidr

geno act
geno act

a con
a con
estado de oxidaci
estado de oxidaci

n
n

1 y los metales act


1 y los metales act

an
an
con su estado de oxidaci
con su estado de oxidaci

n habitual.
n habitual.

Al formular, el hidr
Al formular, el hidr

geno se escribe siempre


geno se escribe siempre
a la derecha.
a la derecha.

Lo hidruros met
Lo hidruros met

licos forman
licos forman
predominantemente enlace i
predominantemente enlace i

nico y son
nico y son
reductores dado el fuerte car
reductores dado el fuerte car

cter reductor
cter reductor
del i
del i

n H
n H

(
(
E
E
0 0
H
H
2 2
(g)
(g)
/H
/H

(aq)
(aq)
=
=

2,25
2,25
V
V
).
).
76 76
Hidruros no met
Hidruros no met

licos.
licos.

Se forman cuando el hidr


Se forman cuando el hidr

geno se combina
geno se combina
con un no metal.
con un no metal.

En
En

stos compuestos el hidr


stos compuestos el hidr

geno act
geno act

a con
a con
estado de oxidaci
estado de oxidaci

n: +1.
n: +1.

Los hidruros formados tanto con el azufre


Los hidruros formados tanto con el azufre
como con los hal
como con los hal

genos, una vez disueltos en


genos, una vez disueltos en
agua, se transforman en
agua, se transforman en

cidos
cidos
hidr
hidr

cido
cido
s.
s.

Los hidruros covalentes forman m


Los hidruros covalentes forman m

s o menos
s o menos
polares y tienen bajos puntos de fusi
polares y tienen bajos puntos de fusi

n y
n y
ebullici
ebullici

n.
n.
77 77
Hidruros no met
Hidruros no met

licos.
licos.

La energ
La energ

a de enlace crece al situarse el no


a de enlace crece al situarse el no
-
-
metal m
metal m

s hacia arriba y hacia la derecha de la


s hacia arriba y hacia la derecha de la
tabla, al igual que sucede con la polaridad del
tabla, al igual que sucede con la polaridad del
enlace y la estabilidad de dichos compuestos.
enlace y la estabilidad de dichos compuestos.

El car
El car

cter
cter

cido aumenta seg


cido aumenta seg

n el no
n el no
-
-
metal
metal
se encuentra m
se encuentra m

s a la derecha y m
s a la derecha y m

s hacia
s hacia
abajo en la tabla peri
abajo en la tabla peri

dica siendo el HI el
dica siendo el HI el

cido m
cido m

s fuerte.
s fuerte.

El poder reductor aumenta conforme m


El poder reductor aumenta conforme m

s
s
met
met

lico sea el elemento.


lico sea el elemento.
78 78
El agua (H
El agua (H
2
2
O).
O).

Tiene estructura de mol


Tiene estructura de mol

cula angular con un


cula angular con un

ngulo H
ngulo H

O
O

H de 104,5
H de 104,5

correspondiente a una
correspondiente a una
hibridaci
hibridaci

n sp
n sp
3 3
del ox
del ox

geno.
geno.

Es una estructura que deja grandes huecos lo que


Es una estructura que deja grandes huecos lo que
explica la baja densidad del hielo en relaci
explica la baja densidad del hielo en relaci

n con el
n con el
agua l
agua l

quida.
quida.

Tiene un calor espec


Tiene un calor espec

fico elevado lo que produce


fico elevado lo que produce
que el clima cerca de las zonas costeras oscile
que el clima cerca de las zonas costeras oscile
mucho menos que en las zonas continentales.
mucho menos que en las zonas continentales.

Es un gran disolvente de sustancias i


Es un gran disolvente de sustancias i

nicas debido
nicas debido
a su elevada constante diel
a su elevada constante diel

ctrica
ctrica
79 79
El agua (H
El agua (H
2
2
O).
O).

Es mal conductor de la electricidad debido al bajo


Es mal conductor de la electricidad debido al bajo
valor de sus constante de disociaci
valor de sus constante de disociaci

n K
n K
W W
.
.

Se comporta como una sustancia anf


Se comporta como una sustancia anf

tera y como
tera y como
bases de Lewis debido a los pares electr
bases de Lewis debido a los pares electr

nicos sin
nicos sin
compartir del
compartir del

tomo de ox
tomo de ox

geno.
geno.

Se comporta como oxidante frente a sustancias


Se comporta como oxidante frente a sustancias
reductoras como los metales desprendiendo H
reductoras como los metales desprendiendo H
2 2
y
y
como reductor frente a oxidantes fuertes como los
como reductor frente a oxidantes fuertes como los
hal
hal

genos, desprendiendo O
genos, desprendiendo O
2 2
.
.

Reacciona con
Reacciona con

xidos met
xidos met

licos produciendo
licos produciendo
hidr
hidr

xidos (b
xidos (b

sicos) y con
sicos) y con

xidos no
xidos no
-
-
met
met

licos
licos
produciendo
produciendo

cidos ox
cidos ox

cidos.
cidos.
80 80
El hielo.
El hielo.

El hielo presenta una


El hielo presenta una
geometr
geometr

a hexagonal
a hexagonal
en la que cada
en la que cada

tomo
tomo
de ox
de ox

geno queda ro
geno queda ro
-
-
deado
deado
por cuatro de
por cuatro de
hidr
hidr

geno (dos
geno (dos
form
form
-
-
ando el enlace
ando el enlace
cova
cova
-
-
lente y otros dos de otras mol
lente y otros dos de otras mol

culas con los que


culas con los que
forma enlace de hidr
forma enlace de hidr

geno).
geno).

Tiene una estructura que deja grandes huecos lo


Tiene una estructura que deja grandes huecos lo
que explica la baja densidad del hielo en relaci
que explica la baja densidad del hielo en relaci

n
n
con el agua l
con el agua l

quida.
quida.
Estructura del hielo
http://www.um.es/~molecula/sbqsa06.htm
81 81
Amoniaco (NH
Amoniaco (NH
3
3
).
).

En 1785,
En 1785,
Berthollet
Berthollet
demostr
demostr

que el amon
que el amon

aco es
aco es
un compuesto de nitr
un compuesto de nitr

geno e hidr
geno e hidr

geno.
geno.

Se encuentra donde hay descomposici


Se encuentra donde hay descomposici

n de materia
n de materia
org
org

nica nitrogenada.
nica nitrogenada.

Su geometr
Su geometr

a es piramidal trigonal encontr


a es piramidal trigonal encontr

ndose el
ndose el

tomo de nitr
tomo de nitr

geno en el v
geno en el v

rtice de la pir
rtice de la pir

mide.
mide.

Los
Los

ngulos H
ngulos H

N
N

H de 106,6
H de 106,6

corresponden a una
corresponden a una
hibridaci
hibridaci

n sp
n sp
3 3
del nitr
del nitr

geno
geno

Tiene un par electr


Tiene un par electr

nico sobre el nitr


nico sobre el nitr

geno lo que
geno lo que
le har
le har

comportarse como una base de Lewis.


comportarse como una base de Lewis.

Dada la diferencia de
Dada la diferencia de

entre ambos elementos y su


entre ambos elementos y su
geometr
geometr

a, la mol
a, la mol

cula es bastante polar.


cula es bastante polar.
82 82
Caracter
Caracter

sticas generales
sticas generales
del amoniaco.
del amoniaco.

A temperatura ambiente es un gas incoloro, si bien


A temperatura ambiente es un gas incoloro, si bien
su puntos de fusi
su puntos de fusi

n y ebullici
n y ebullici

n son m
n son m

s elevados
s elevados
de lo que les corresponder
de lo que les corresponder

a debido a la uni
a debido a la uni

n
n
entre mol
entre mol

culas por puentes de hidr


culas por puentes de hidr

geno.
geno.

Tiene un olor sofocante muy caracter


Tiene un olor sofocante muy caracter

stico.
stico.

Puede licuarse a temperaturas ordinarias.


Puede licuarse a temperaturas ordinarias.

Es muy soluble en agua y el volumen del l


Es muy soluble en agua y el volumen del l

quido
quido
incrementa notablemente.
incrementa notablemente.

El amoniaco es claramente una base d


El amoniaco es claramente una base d

bil con una


bil con una
constante de basicidad
constante de basicidad
K
K
b b
= 1,8
= 1,8 x x
10
10
5 5
, que se une
, que se une
a los
a los

cidos formando sales am


cidos formando sales am

nicas.
nicas.
83 83
Reacciones del amoniaco.
Reacciones del amoniaco.

Al disolverse en agua forma los iones amonio e


Al disolverse en agua forma los iones amonio e
hidr
hidr

xido:
xido:

NH
NH
3 3
+ H
+ H
2 2
O
O

NH
NH
4 4
+ +
+ OH
+ OH

.
.

A partir de los 500


A partir de los 500

C
C
empieza a descomponerse
empieza a descomponerse
en N
en N
2 2
y H
y H
2 2
.
.

2 NH
2 NH
3 3

N
N
2 2
+ 3 H
+ 3 H
2 2
.
.

A alta temperaturas posee un marcado car


A alta temperaturas posee un marcado car

cter
cter
reductor capaz de reducir
reductor capaz de reducir

xidos met
xidos met

licos
licos
desprendiendo nitr
desprendiendo nitr

geno:
geno:

3
3
CuO
CuO
+ 2 NH
+ 2 NH
3 3

3 Cu + N
3 Cu + N
2 2
+ 3 H
+ 3 H
2 2
O.
O.

Con ox
Con ox

geno se oxida a nitr


geno se oxida a nitr

geno o a mon
geno o a mon

xido de
xido de
nitr
nitr

geno si se usa como catalizador platino.


geno si se usa como catalizador platino.
84 84
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n
n
del amoniaco.
del amoniaco.

Los alquimistas lo obten


Los alquimistas lo obten

an calentando pezu
an calentando pezu

as y
as y
cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido.
cuernos y recogiendo en agua el gas desprendido.

Otros lo consegu
Otros lo consegu

an calentando orina con sal com


an calentando orina con sal com

n
n
y tratando el producto con
y tratando el producto con

lcalis.
lcalis.

Actualmente, el m
Actualmente, el m

todo habitual de obtenci


todo habitual de obtenci

n es a
n es a
partir de sus elementos, mediante la s
partir de sus elementos, mediante la s

ntesis de
ntesis de
Haber:
Haber:

N
N
2 2
+ 3H
+ 3H
2 2

2 NH
2 NH
3 3
;
;

H
H
=
=

92,4
92,4
kJ
kJ
85 85
S
S

ntesis de Haber.
ntesis de Haber.

N
N
2 2
+ 3H
+ 3H
2 2

2 NH
2 NH
3 3
;
;

H
H
=
=

92,4
92,4
kJ
kJ

El rendimiento disminuye al aumentar la


El rendimiento disminuye al aumentar la
temperatura, pero la reacci
temperatura, pero la reacci

n es muy lenta.
n es muy lenta.

Por eso se necesita un catalizador (una mezcla con


Por eso se necesita un catalizador (una mezcla con
Fe,
Fe,
Mo
Mo
y
y
Al
Al
2 2
O
O
3 3
).
).

Para que se aproveche industrialmente la reacci


Para que se aproveche industrialmente la reacci

n
n
ha de hacerse a presi
ha de hacerse a presi

n elevada (entre 200 y


n elevada (entre 200 y
1000
1000
atm
atm
) y a una temperatura
) y a una temperatura
de compromiso de
de compromiso de
unos 450
unos 450

C
C
.
.

El hidr
El hidr

geno y el nitr
geno y el nitr

geno que se usan deben ser


geno que se usan deben ser
puros, para evitar el envenenamiento del
puros, para evitar el envenenamiento del
catalizador.
catalizador.
86 86
Producci
Producci

n de amoniaco
n de amoniaco
http://www.fertiberia.es/informacion_corporativa/produccion/palos.html
87 87
Aplicaciones del amoniaco.
Aplicaciones del amoniaco.

Es uno de los productos qu


Es uno de los productos qu

micos de mayor
micos de mayor
utilizaci
utilizaci

n industrial.
n industrial.

Se usa en la fabricaci
Se usa en la fabricaci

n de fertilizantes, fibras,
n de fertilizantes, fibras,
pl
pl

sticos, pegamentos, colorantes explosivos,


sticos, pegamentos, colorantes explosivos,
productos farmac
productos farmac

uticos y
uticos y

cido n
cido n

trico.
trico.

La disoluci
La disoluci

n del amon
n del amon

aco se suele emplear en


aco se suele emplear en
usos dom
usos dom

sticos .
sticos .

Tambi
Tambi

n se utiliza en sopletes oxh


n se utiliza en sopletes oxh

dricos, en
dricos, en
m
m

quinas frigor
quinas frigor

ficas y en la fabricaci
ficas y en la fabricaci

n del
n del
hielo.
hielo.
88 88
Haluros de hidr
Haluros de hidr

geno.
geno.

Son gases incoloros de olor irritante.


Son gases incoloros de olor irritante.

Al disolverse en agua forman


Al disolverse en agua forman

cidos hidr
cidos hidr

cidos fuertes
cidos fuertes
(excepto el HF que es d
(excepto el HF que es d

bil, debido a la uni


bil, debido a la uni

n entre
n entre
mol
mol

culas por puentes de hidr


culas por puentes de hidr

geno):
geno):

HX + H
HX + H
2 2
O
O

X
X

+ H
+ H
3 3
O
O
+ +
.
.

Debido a este car


Debido a este car

cter
cter

cido reaccionan con


cido reaccionan con

xidos,
xidos,
hidr
hidr

xidos met
xidos met

licos, carbonatos,
licos, carbonatos,
etc
etc

:
:

CaCO
CaCO
3 3
+ 2 HCl
+ 2 HCl

CaCl
CaCl
2 2
+ CO
+ CO
2 2
+ H
+ H
2 2
O.
O.

Poseen car
Poseen car

cter reductor oxid


cter reductor oxid

ndose a mol
ndose a mol

culas de
culas de
hal
hal

geno, tanto m
geno, tanto m

s cuando m
s cuando m

s abajo se encuentra el
s abajo se encuentra el
hal
hal

geno en la Tabla Peri


geno en la Tabla Peri

dica.
dica.

El HF no es reductor, puesto que el F


El HF no es reductor, puesto que el F
2 2
es el oxidante
es el oxidante
m
m

s en
s en

rgico.
rgico.
89 89
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n de los
n de los
Haluros de hidr
Haluros de hidr

geno.
geno.

Por combinaci
Por combinaci

n directa de hal
n directa de hal

geno e hidr
geno e hidr

geno:
geno:

X
X
2 2
+ H
+ H
2 2

2 HX.
2 HX.

El
El
HCl
HCl
suele obtenerse al tratar cloruro de sodio
suele obtenerse al tratar cloruro de sodio
con
con

cido sulf
cido sulf

rico:
rico:
NaCl
NaCl
(s
(s
)
)
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
(
(
aq
aq
)
)

HCl
HCl
(g)
(g)
+ NaHSO
+ NaHSO
4 4
(aq)
(aq)
.
.

El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio tambi


El HF se obtiene al tratar fluoruro de calcio tambi

n
n
con
con

cido sulf
cido sulf

rico:
rico:
CaF
CaF
2 2
(s)
(s)
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4
(
(
aq
aq
)
)

2 HF
2 HF
(g)
(g)
+ CaSO
+ CaSO
4 4
(s)
(s)
.
.

En cambio el bromuro y el yoduro de hidr


En cambio el bromuro y el yoduro de hidr

geno se
geno se
obtienen al tratar su sal s
obtienen al tratar su sal s

dica con
dica con

cido fosf
cido fosf

rico:
rico:
NaI
NaI
(s
(s
)
)
+ H
+ H
3 3
PO
PO
4 4
(l)
(l)

2 HI
2 HI
(g)
(g)
+ NaH
+ NaH
2 2
PO
PO
4 4
(s)
(s)
.
.
90 90

XIDOS
XIDOS

Son combinaciones binarias de ox


Son combinaciones binarias de ox

geno
geno
con otro elemento.
con otro elemento.

Se clasifican en:
Se clasifican en:

xidos met
xidos met

licos.
licos.

xidos no
xidos no
-
-
met
met

licos.
licos.
91 91

xidos met
xidos met

licos.
licos.

Son combinaciones binarias de ox


Son combinaciones binarias de ox

geno con metal.


geno con metal.

Cuanto m
Cuanto m

s i
s i

nico es el enlace por ser el metal


nico es el enlace por ser el metal
m
m

s electropositivo m
s electropositivo m

s b
s b

sico es el
sico es el

xido.
xido.

Existen metales, tales como el cromo que forman


Existen metales, tales como el cromo que forman
varios tipos de
varios tipos de

xidos.
xidos.

A mayor
A mayor
E.O
E.O
. del metal mayor acidez en el
. del metal mayor acidez en el

xido.
xido.

As
As

el
el
CrO
CrO
3 3
tiene caracter
tiene caracter

sticas claramente
sticas claramente

cidas y por adici


cidas y por adici

n de agua formar
n de agua formar

el
el

cido
cido
cr
cr

mico.
mico.

Los
Los

xidos m
xidos m

s i
s i

nicos tienen estructura cristalina


nicos tienen estructura cristalina
con altos puntos de fusi
con altos puntos de fusi

n y ebullici
n y ebullici

n.
n.
92 92

xidos met
xidos met

licos.
licos.

Al disolverse en agua tienen car


Al disolverse en agua tienen car

cter b
cter b

sico:
sico:
K K
2 2
O + H O + H
2 2
O O 2 K 2 K
+ +
+ 2 OH + 2 OH

. .

En cambio los
En cambio los

xidos formados con metales de


xidos formados con metales de
electronegatividad intermedia no se disuelven en
electronegatividad intermedia no se disuelven en
agua y son anf
agua y son anf

teros.
teros.
93 93

xidos no met
xidos no met

licos.
licos.

Sus
Sus

tomos est
tomos est

n unidos por enlaces covalentes


n unidos por enlaces covalentes
y tienen caracter
y tienen caracter

sticas
sticas

cidas ya que al
cidas ya que al
reaccionar con el agua forman los
reaccionar con el agua forman los

cidos
cidos
ox
ox

cidos. Antiguamente se les llamaba


cidos. Antiguamente se les llamaba
anh
anh

dridos
dridos

Poseen puntos de fusi


Poseen puntos de fusi

n y ebullici
n y ebullici

n bajos.
n bajos.

Los
Los

xidos m
xidos m

s importantes son los de carbono,


s importantes son los de carbono,
nitr
nitr

geno y azufre.
geno y azufre.
94 94

xidos de carbono.
xidos de carbono.

Son el CO y el CO
Son el CO y el CO
2 2
.
.

Ambos gases que se producen en la combusti


Ambos gases que se producen en la combusti

n de
n de
productos org
productos org

nicos.
nicos.

El CO es muy t
El CO es muy t

xico, responsable de la muerte


xico, responsable de la muerte
dulce, por la combusti
dulce, por la combusti

n incompleta de estufas
n incompleta de estufas

El CO
El CO
2 2
es el producto habitual de la combusti
es el producto habitual de la combusti

n.
n.

Lo utilizan las plantas para crear hidratos de


Lo utilizan las plantas para crear hidratos de
carbono en la fotos
carbono en la fotos

ntesis.
ntesis.

ltimamente, hemos o
ltimamente, hemos o

do hablar de
do hablar de

l como
l como
responsable del efecto invernadero que va
responsable del efecto invernadero que va
calentando progresivamente la Tierra.
calentando progresivamente la Tierra.
95 95

xidos de nitr
xidos de nitr

geno.
geno.

Los m
Los m

s importantes son el NO y NO
s importantes son el NO y NO
2 2
.
.

Son tambi
Son tambi

n gases y normalmente se les suele


n gases y normalmente se les suele
llamar
llamar
NO
NO
x x
, para referirnos a ellos en su conjunto.
, para referirnos a ellos en su conjunto.

Son gases t
Son gases t

xicos, que adem


xicos, que adem

s se acumulan en los
s se acumulan en los
pulmones, si bien en cantidades elevadas.
pulmones, si bien en cantidades elevadas.

Ambos son paramagn


Ambos son paramagn

ticos pues tienen un electr


ticos pues tienen un electr

n
n
desapareado al tener entre todos los
desapareado al tener entre todos los

tomos un
tomos un
n
n

mero impar de e
mero impar de e

.
.
96 96
Mon
Mon

xido de nitr
xido de nitr

geno (NO).
geno (NO).

Se oxida con el ox
Se oxida con el ox

geno del aire formando NO


geno del aire formando NO
2 2
:
:

NO + O
NO + O
2 2

2 NO
2 NO
2 2
.
.

Reacciona con los hal


Reacciona con los hal

genos formando haluros de


genos formando haluros de
nitrosilo (XNO):
nitrosilo (XNO):

2
2
NO + X
NO + X
2 2

2
2
XNO.
XNO.

Suele obtenerse en el laboratorio al reducir


Suele obtenerse en el laboratorio al reducir

cido
cido
n
n

trico con cobre:


trico con cobre:

3 Cu + 8
3 Cu + 8
HNO
HNO
3 3

3 Cu(NO
3 Cu(NO
3 3
)
)
2 2
+ 2 NO
+ 2 NO

Tambi
Tambi

n puede obtenerse por s


n puede obtenerse por s

ntesis directa.
ntesis directa.

Industrialmente se obtiene como producto


Industrialmente se obtiene como producto
intermedio en la fabricaci
intermedio en la fabricaci

n de
n de

cido n
cido n

trico
trico
(proceso Ostwald):
(proceso Ostwald):

4 NH
4 NH
3 3
+ 5 O
+ 5 O
2 2

4 NO + 6 H
4 NO + 6 H
2 2
O.
O.
97 97
Di
Di

xido de nitr
xido de nitr

geno
geno
(
(
NO
NO
2
2
)
)
.
.

El NO
El NO
2 2
es un gas de color pardo
es un gas de color pardo
-
-
rojizo
rojizo
El color pardo de la atm El color pardo de la atm sfera de las ciudades se debe a sfera de las ciudades se debe a
este gas. este gas.

Se
Se
dimeriza
dimeriza
al bajar la temperatura o aumentar la
al bajar la temperatura o aumentar la
presi
presi

n formando el N
n formando el N
2 2
O
O
4 4
de color amarillo claro y
de color amarillo claro y
diamagn
diamagn

tico:
tico:

2
2
NO
NO
2 2

N
N
2 2
O
O
4 4
.
.

El NO
El NO
2 2
no es muy inestable y se
no es muy inestable y se
dismuta
dismuta
con
con
facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo)
facilidad (se oxida y reduce al mismo tiempo)
formando
formando

cidos nitroso y n
cidos nitroso y n

trico:
trico:

2 NO
2 NO
2 2
+ H
+ H
2 2
O
O

HNO
HNO
2 2
+ HNO
+ HNO
3 3
.
.
98 98

xidos de azufre.
xidos de azufre.

Son el SO
Son el SO
2 2
y el SO
y el SO
3 3
.
.

El azufre en ambos sufre hibridaci


El azufre en ambos sufre hibridaci

n sp
n sp
2 2
.
.

Su estructura se explica por la resonancia en la que


Su estructura se explica por la resonancia en la que
participan formas con enlace covalente coordinado.
participan formas con enlace covalente coordinado.

Sin embargo, las longitudes de enlace S


Sin embargo, las longitudes de enlace S

O son las
O son las
de un doble enlace, lo que impedir
de un doble enlace, lo que impedir

a que se
a que se
cumpliese en ninguno de los casos la regla del
cumpliese en ninguno de los casos la regla del
octeto para el
octeto para el

tomo de azufre.
tomo de azufre.

Ambos tienen un marcado car


Ambos tienen un marcado car

cter
cter

cido y son los


cido y son los
responsables de la lluvia
responsables de la lluvia

cida.
cida.

Reaccionan con bases u


Reaccionan con bases u

xidos b
xidos b

sicos para formar


sicos para formar
sulfitos y sulfatos respectivamente.
sulfitos y sulfatos respectivamente.
99 99
Comparaci
Comparaci

n entre ambos
n entre ambos

xidos de azufre.
xidos de azufre.

Mientras el SO
Mientras el SO
2 2
es un gas f
es un gas f

cilmente licuable, el
cilmente licuable, el
SO
SO
3 3
es l
es l

quido a temperatura ambiente.


quido a temperatura ambiente.

Mientras el SO
Mientras el SO
2 2
es angular el SO
es angular el SO
3 3
tienen una
tienen una
estructura triangular plana.
estructura triangular plana.

El SO
El SO
2 2
puede actuar como oxidante o como
puede actuar como oxidante o como
reductor al tener el azufre un
reductor al tener el azufre un
E.O
E.O
. = +4.
. = +4.

Ambos productos son intermedios de reacci


Ambos productos son intermedios de reacci

n en la
n en la
fabricaci
fabricaci

n industrial de
n industrial de

cido sulf
cido sulf

rico.
rico.

El SO
El SO
2 2
se obtiene por oxidaci
se obtiene por oxidaci

n directa del azufre


n directa del azufre
con ox
con ox

geno o por tostaci


geno o por tostaci

n de las piritas (
n de las piritas (
FeS
FeS
2 2
) y
) y
al
al
ox
ox

darse
darse
con
con

xigeno
xigeno
forma SO
forma SO
3 3
.
.
100 100
Estructuras de los
Estructuras de los

xidos de
xidos de
azufres
azufres
Formas resonantes Dobles enlaces
(regla del octeto) (promocin de
e

a niveles d)

SO
SO
2 2
S
S
S
S
S
S
O O O O
O O O O
O O
O O

O
O O
O
O O
|| ||
SO
SO
3 3
S
S
S
S
S
S
S
S
O O O O O O
O O O O O O
O O
O O
101 101

CIDOS.
CIDOS.
Pueden ser:
Pueden ser:

Hidr
Hidr

cidos
cidos

El m
El m

s importante es el
s importante es el

cido clorh
cido clorh

drico.
drico.
[
[
HCl
HCl
(aq
(aq
)
)
].
].

Se produce al disolver cloruro de hidr


Se produce al disolver cloruro de hidr

geno en
geno en
agua.
agua.

Es, por tanto, una mezcla de ambas sustancias.


Es, por tanto, una mezcla de ambas sustancias.

Ox
Ox

cidos
cidos

Los m
Los m

s importantes son el
s importantes son el

cido n
cido n

trico y el
trico y el

cido sulf
cido sulf

rico.
rico.
102 102
Propiedades
Propiedades
del
del

cido clorh
cido clorh

drico [
drico [
HCl
HCl
(aq
(aq
)
)
].
].

El clorh
El clorh

drico es un
drico es un

cido
cido
inorg
inorg

nico
nico
fuerte.
fuerte.

Es un
Es un

cido muy fuerte que, en contacto con


cido muy fuerte que, en contacto con
el aire, desprende un humo incoloro, de olor
el aire, desprende un humo incoloro, de olor
fuerte e irritante.
fuerte e irritante.

Su sabor es agrio.
Su sabor es agrio.

Es corrosivo para los ojos, la piel y las v


Es corrosivo para los ojos, la piel y las v

as
as
respiratorias. La inhalaci
respiratorias. La inhalaci

n de sus vapores
n de sus vapores
puede provocar dificultades de respiraci
puede provocar dificultades de respiraci

n.
n.

Es el segundo
Es el segundo

cido en importancia industrial,


cido en importancia industrial,
despu
despu

s del
s del

cido sulf
cido sulf

rico.
rico.
103 103
M
M

todo de obtenci
todo de obtenci

n y
n y
aplicaciones del
aplicaciones del
HCl
HCl
(aq
(aq
)
)
.
.

El m
El m

todo m
todo m

s utilizado para la obtenci


s utilizado para la obtenci

n de
n de

cido clorh
cido clorh

drico es la s
drico es la s

ntesis directa, quemando


ntesis directa, quemando
hidr
hidr

geno en una atm


geno en una atm

sfera de cloro:
sfera de cloro:

H
H
2 2
+ Cl
+ Cl
2 2

2 HCl.
2 HCl.

Aplicaciones:
Aplicaciones:

Tiene muchas aplicaciones en la industria


Tiene muchas aplicaciones en la industria
farmac
farmac

utica, fotogr
utica, fotogr

fica, alimenticia y textil.


fica, alimenticia y textil.

Se utiliza en la fabricaci
Se utiliza en la fabricaci

n de abonos, en la
n de abonos, en la
obtenci
obtenci

n de colorantes, curtido de pieles, como


n de colorantes, curtido de pieles, como
agente de hidr
agente de hidr

lisis, catalizador de reacciones,


lisis, catalizador de reacciones,
s
s

ntesis org
ntesis org

nica, ...
nica, ...
104 104

CIDO N
CIDO N

TRICO (HNO
TRICO (HNO
3
3
)
)

Los alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre


Los alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre
por el que a
por el que a

n se le conoce y lo usaban para


n se le conoce y lo usaban para
separar la plata del oro.
separar la plata del oro.

No se encuentra en la naturaleza en estado natural.


No se encuentra en la naturaleza en estado natural.

En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,


En cambio, son muy comunes sus sales derivadas,
los nitratos.
los nitratos.

Los m
Los m

s importantes son:
s importantes son:
el nitro de Chile [ el nitro de Chile [NaNO NaNO
3 3
] ]
el nitro de Noruega [ el nitro de Noruega [Ca(NO Ca(NO
3 3
) )
2 2
] ]
el salitre [KNO el salitre [KNO
3 3
] ]
105 105
Caracter
Caracter

sticas generales
sticas generales
del
del
HNO
HNO
3
3
.
.

L
L

quido incoloro a temperatura ambiente.


quido incoloro a temperatura ambiente.

Se mezcla con el agua en todas las


Se mezcla con el agua en todas las
proporciones.
proporciones.

Punto de fusi
Punto de fusi

n :
n :
-
-
41
41

3
3

C
C
.
.

Punto de ebullici
Punto de ebullici

n: 86
n: 86

C
C
.
.

Es oxidante y corrosivo.
Es oxidante y corrosivo.

Es inestable, pues el l
Es inestable, pues el l

quido est
quido est

parcialmente disociado en N
parcialmente disociado en N
2 2
O
O
5 5
(g)
(g)
(que
(que
produce humo en el aire h
produce humo en el aire h

medo) y en agua.
medo) y en agua.
106 106
Aplicaciones del HNO
Aplicaciones del HNO
3
3

Es el
Es el

aguafuerte
aguafuerte

que se utiliza en limpieza,


que se utiliza en limpieza,
para hacer grabados y en la creaci
para hacer grabados y en la creaci

n de
n de
circuitos electr
circuitos electr

nicos.
nicos.

El
El

cido n
cido n

trico es un producto esencial en la


trico es un producto esencial en la
industria org
industria org

nica.
nica.

Se usa en la fabricaci
Se usa en la fabricaci

n de colorantes y
n de colorantes y
explosivos (TNT).
explosivos (TNT).

Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.


Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.
107 107
M
M

todos de obtenci
todos de obtenci

n
n
del HNO
del HNO
3
3
.
.

Las primeras obtenciones fueron a partir de los


Las primeras obtenciones fueron a partir de los
nitratos mediante tratamiento con un
nitratos mediante tratamiento con un

cido de
cido de
mayor punto de ebullici
mayor punto de ebullici

n.
n.

En principio se obten
En principio se obten

a tratando el KNO
a tratando el KNO
3 3
o el
o el
NaNO
NaNO
3 3
con
con

cido sulf
cido sulf

rico, pero el rendimiento no


rico, pero el rendimiento no
era el
era el

ptimo:
ptimo:

KNO
KNO
3 3
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4

HNO
HNO
3 3
+ KHSO
+ KHSO
4 4

Cavendish, en 1785, lo obtuvo por acci


Cavendish, en 1785, lo obtuvo por acci

n de la
n de la
chispa el
chispa el

ctrica en una mezcla de nitr


ctrica en una mezcla de nitr

geno y
geno y
ox
ox

geno h
geno h

medos en determinadas proporciones.


medos en determinadas proporciones.
108 108
Proceso actual de obtenci
Proceso actual de obtenci

n
n
del HNO
del HNO
3
3
(M
(M

todo
todo
Ostwald
Ostwald
).
).

Consiste en la oxidaci
Consiste en la oxidaci

n catal
n catal

tica del amoniaco


tica del amoniaco
con aire enriquecido con ox
con aire enriquecido con ox

geno con arreglo al


geno con arreglo al
esquema:
esquema:

4 NH
4 NH
3 3
+ 5 O
+ 5 O
2 2

4 NO + 6 H
4 NO + 6 H
2 2
O
O

Posteriormente el NO se oxida a NO
Posteriormente el NO se oxida a NO
2 2
y
y

ste
ste
reacciona con agua formando
reacciona con agua formando

cido n
cido n

trico:
trico:
a)
a)
2 NO + O
2 NO + O
2 2

2 NO
2 NO
2 2
;
;
b)
b)
3 NO
3 NO
2 2
+ 6 H
+ 6 H
2 2
O
O

2 HNO
2 HNO
3 3
+ NO
+ NO

El NO se recupera y se obtiene m
El NO se recupera y se obtiene m

s
s

cido n
cido n

trico.
trico.

El rendimiento de este proceso es de un 99 %.


El rendimiento de este proceso es de un 99 %.
109 109

CIDO SULF
CIDO SULF

RICO (H
RICO (H
2
2
SO
SO
4
4
)
)

Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre de


Se conoce desde el siglo XIII, con el nombre de
aceite de vitriolo.
aceite de vitriolo.

Sin embargo, la fabricaci


Sin embargo, la fabricaci

n industrial s
n industrial s

lo se inicio
lo se inicio
a mediados del siglo XVIII.
a mediados del siglo XVIII.
110 110
Caracter
Caracter

sticas generales
sticas generales
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.

Es un producto industrial de gran importancia que


Es un producto industrial de gran importancia que
tiene aplicaciones muy numerosas.
tiene aplicaciones muy numerosas.

Es una agente oxidante y deshidratante.


Es una agente oxidante y deshidratante.

Es un l
Es un l

quido incoloro, inodoro, denso (


quido incoloro, inodoro, denso (
d
d
=1,84
=1,84
g/cm
g/cm
3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy
3) y de fuerte sabor a vinagre, es muy
corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de
corrosivo y tiene aspecto oleaginoso (aceite de
vitriolo).
vitriolo).

Se solidifica a 10
Se solidifica a 10

C
C
y hierve a 290
y hierve a 290

C
C
.
.

Es soluble al agua con gran desprendimiento de


Es soluble al agua con gran desprendimiento de
calor.
calor.
111 111
Obtenci
Obtenci

n
n
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.

Se utilizan dos m
Se utilizan dos m

todos fundamentales:
todos fundamentales:

C
C

maras de plomo.
maras de plomo.
Pr
Pr

cticamente en desuso hoy


cticamente en desuso hoy
por obtener concentraciones de H
por obtener concentraciones de H
2 2
SO
SO
4 4
no
no
superiores al 80 %.
superiores al 80 %.

De Contacto
De Contacto
.
.
Es el utilizado en la actualidad.
Es el utilizado en la actualidad.

En ambos m
En ambos m

todos, se parte del SO


todos, se parte del SO
2 2
que se
que se
obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
obtiene a partir de la pirita o del azufre natural,
seguida de su oxidaci
seguida de su oxidaci

n e hidrataci
n e hidrataci

n:
n:

a)
a)
4 FeS
4 FeS
2 2
+ 11 O
+ 11 O
2 2

8 SO
8 SO
2 2
+ 2 Fe
+ 2 Fe
2 2
O
O
3 3
;
;

b)
b)
S + O
S + O
2 2

SO
SO
2 2
.
.
112 112
M
M

todo de contacto para la


todo de contacto para la
obtenci
obtenci

n
n
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.

Consta de dos etapas:


Consta de dos etapas:
a)
a)
2 SO
2 SO
2 2
(g)
(g)
+ O
+ O
2 2
(g)
(g)

2 SO
2 SO
3 3
(g)
(g)
b)
b)
SO
SO
3 3
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4

H
H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7

H
H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
+ H
+ H
2 2
O
O

2 H
2 H
2 2
SO
SO
4 4

Al ser exot
Al ser exot

rmica esta reacci


rmica esta reacci

n debe realizarse a
n debe realizarse a
temperatura poco elevada.
temperatura poco elevada.

La velocidad de reacci
La velocidad de reacci

n es, por tanto muy peque


n es, por tanto muy peque

a
a
y se tiene que emplear un catalizador (platino u
y se tiene que emplear un catalizador (platino u

xidos de metales).
xidos de metales).

Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para preparar


Tiene un rendimiento mayor y se utiliza para preparar

cido muy concentrado (fumante) u


cido muy concentrado (fumante) u

leum
leum
(normalmente al 98 %).
(normalmente al 98 %).
113 113
M
M

todo de contacto para la


todo de contacto para la
obtenci
obtenci

n
n
del H
del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.

ste m
ste m

todo tiene un rendimiento m


todo tiene un rendimiento m

ximo en
ximo en
fabricar SO
fabricar SO
3 3
a partir de SO
a partir de SO
2 2
. Al ser exot
. Al ser exot

rmica esta
rmica esta
reacci
reacci

n debe realizarse a temperatura poco


n debe realizarse a temperatura poco
elevada; la velocidad de reacci
elevada; la velocidad de reacci

n es, por tanto muy


n es, por tanto muy
peque
peque

a y se tiene que emplear un catalizador


a y se tiene que emplear un catalizador
(platino u
(platino u

xido de vanadio).
xido de vanadio).

Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de


Se obtiene un mayor rendimiento si en vez de
adicionar agua directamente, formamos como
adicionar agua directamente, formamos como
producto intermedio el
producto intermedio el

cido
cido
disulf
disulf

rico
rico
(H
(H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
):
):

SO
SO
3 3
+ H
+ H
2 2
SO
SO
4 4

H
H
2 2
S
S
2 2
O
O
7 7
114 114
Producci
Producci

n de
n de
H
H
2
2
SO
SO
4
4
.
.
http://www.diquima.upm.es/Investigacion/proyectos/chevic/sulfurico.html
115 115
Aplicaciones del H
Aplicaciones del H
2
2
SO
SO
4
4
.
.

Sirve para la preparaci


Sirve para la preparaci

n de la mayor parte de
n de la mayor parte de
los
los

cidos minerales y org


cidos minerales y org

nicos, de los sulfatos


nicos, de los sulfatos
de hierro, de cobre y de amonio, empleados en
de hierro, de cobre y de amonio, empleados en
la agricultura, de los superfosfatos y de los
la agricultura, de los superfosfatos y de los
alumbres.
alumbres.

El
El

cido diluido con agua se utiliza en la


cido diluido con agua se utiliza en la
depuraci
depuraci

n de aceites y benzoles, en la
n de aceites y benzoles, en la
refinaci
refinaci

n del petr
n del petr

leo, en el decapado de los


leo, en el decapado de los
metales y tambi
metales y tambi

n en pilas y acumuladores.
n en pilas y acumuladores.

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