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NITRACION DE LA ACETANILIDA

I.- OBJETIVOS :

Aprender el mecanismo de nitracion
Obtener la nitracion de la acetanilida

II.- FUNDAMENTO TEORICO :

La sustitucin de un tomo de hidrgeno sobre el ncleo aromtico por el grupo
nitro se conoce como nitracion aromtica . Algunos de los compuestos aromticos
nitrados son de gran importancia practica, por lo cual sus preparaciones y en
particular la nitracion de los compuestos aromticos han sido estudiados con
gran detalle . Como consecuencia de ello se sabe con exactitud como llevar a
cabo con eficacia el proceso de nitracion y tambin se tienen bastante
conocimiento sobre el mecanismo de la nitracion aromtica que sobre cualquier
otra de las reacciones de sustitucin aromtica .
La nitracion se origina ordinariamente tratando el compuesto aromtico con una
mezcla de cido ntrico y sulfrico concentrados. El agente nitrante es el ion
nitronio cargado positivamente (NO
2
)
+
, el cual se forma segn la siguiente
reaccin :
HNO
3
+ 2H
2
SO
4
(NO
2
)
+
+ 2HSO
4
-

El cido ntrico puede reaccionar consigo mismo de modo anlogo , por lo cual
puede actuar por si solo como agente nitrante, aunque nicamente frente a
determinados compuestos aromticos como el fenol :
NO
3
H (NO
2
)
+
+ 2NO
3
-
+ H
3
O
4

Los compuestos aromticos nitrados presentan inters por su empleo como
explosivos y porque pueden ser transformados fcilmente por reduccin a las
aminas primarias correspondientes , las cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparacin de muchos colorantes .
Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrgeno R-NO
2
, como se
demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias . En cambio los esteres
nitrosos como R-O-N =O , isomeros de los compuestos nitrados , no dan por
reduccin compuestos que contienen un nitrgeno unido a carbono.
El proceso de nitracion siempre va acompaado de una destruccin parcial de la
sustancia orgnica tomada de oxidacin , ruptura del propano solo alrededor del
40% se transforma en un nitro compuesto.
La mezcla de nitrocompuestos tiene la sgte composicin :
CH
3
CH
2
CH
3
+ HNO
3
CH
3
NO
2
+ C
2
H
5
NO
2
+ C
3
H
7
NO
2

La nitracion es tanto menos fcil cuantos mas grupos nitros existan en la
molcula . otros sustituyentes suelen facilitar la nitracion en la industria se opera
en reactores de fundicin de ferrosilicio con dobles paredes , para poder calentar
o enfriar , como las derivados son insolubles en agua, una vez terminada la
reaccin se vierte el producto sobre agua con hielo , despus se recoge el
precipitado por filtracin y del filtrado se recupera el cido sulfrico por
concentracin.

1.- Estructura de los Derivados Nitrados

En los derivados nitrados existe un enlace C-N que por reduccin de aminas
primarias :

reduccin
NO
2
NH
2
oxidacion






Nitrobenceno Anilina



Mientras esto suceda con los nitritos , isomeros de alquenos adems los nitritos se
hidrolizan.
H
2
O

R-O-NO R-OH + HONO
Nitrito de alcolino Alcohol Acido Nitroso

El enlace C-N de los derivados nitrados es muy estable con excepcin de los
derivados que tiene grupos nitro en O y P en lo que uno de ellos se puede sustituir
por grupos -OH , -NH
2
, y OCH
3
, debido a al activacin de las posiciones O
-
o
P
-
.
El grupo nitro constituye un ejemplo de resonancia


O




-N=O
O




- N O




En la nitracion se produce la reaccin probablemente por el ataque del ion
electroltico NO
2
-
que se origina en la disociacin del acido ntrico en presencia
de ac. Sulfrico.
2(SO
4
H)
-
+ (NO
2
)
+
HNO
3
+ 2H
2
SO
4



2.- Nitracion de la Acetanilida

El mecanismo de la nitracion de la acetanilida es que un ion nitronio de la mezcla
es el que efecta el ataque electroltico en el ncleo aromtico.
La nitracin directa de la anilina y de las otras muchas aminas en solucin de
acido sulfrico concentrado origina generalmente una mezcla de productos
resinosos coloreados a menos que la solucin se diluya con un considerable
exceso de acido sulfrico concentrado.
En estas ultimas condiciones la nitracion de la acetanilida , suministra una mezcla
de las 3 nitroacetanilidas isomeras ( o , m y p ).


La nitracion directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos
resinosos coloreados para obtener el isomero Para generalmente se refiere 2
etapas :
Nitracion de la Acetanilida
Hidrlisis de la Para Nitroacetanilida a p nitroanilida.




O

NH - C CH
3


NO
3
O

NH - C CH
3
+HNO
3
H
2
SO
4
+H
2
O










Son cristales blancos , solubles en alcohol y ter muy ligeramente en agua fra,
soluble en agua caliente y soluciones de hidrxido de potasio.
Se usa en la produccin de p-nitronilida que se usa para intermedios de
colorantes ,especialmente rojo de p-nitronilida, inhibidores de gomas de gasolina ,
inhibidores de corrosin.

GRUPOS ACTIVANTES Y DIRECTORES ORTO PARA




-O : > -N-R > -O-H > -O-R > -N C R > -R sin pares aislados.










Fenoxidos > anilina > fenoles > ter de fenilo >anilidas >alquilbencenos

RESUMEN DE GRUPOS DESACTIVANTES DIRECTORES META

Grupo estructuras resonantes ejemplo


NO
2

nitro



SO
3
H




R H O
:O:
R R

:N
:OH :O R
H O

:N-C-R
R

O: O
-

N N
O
-
O:
NO
2

nitrobenceno
Acido
sulfonico
O O O

-S- O H -S H - S O - H

O O O


SO
3
H
acetofenona

- C =N : - C =N - C =N :

C =N




















- N R
3
- N
+




USOS DE LA NITROACETANILIDA

ciano
benzonitrilo
O


O


-C - R
O O:
-


- C R - C - R
C CH
3

Acido bencesulfonico
Cetona o
aldehido
O


- C O - R

O O O
O


- C O R - C =O R - C =O - R
C - OCH
3
ester
Benzoato de metilo
R

R

R
N ( CH
3
)
3
I
-

Amonio cuaternario
Yoduro de trimetilonilio
Produccin de la nitroanilida .- ( intermedio de colorantes ), sntesis de
agente fotogrfico contra el empaado o fenilendiamina, coccidiosfatos.
La acetanilida obtenida se somete a la nitracion en cuyo proceso el nitragrupo
ocupa la posicin para respecto al grupo amino.

CH
3
CONH H + HO +NO
2
CH
3
COOH


NO
2
+H
2
O

P - nitroacetaniulida
Saponificando la p- nitroacetanilida se obtiene la p- nitroanilina . Es uno de los
productos bsicos en la produccin de colorantes . El proceso de saponificacin
se realiza segn el esquema :

O
2
H NHCOCH
3
+NaOH O
2
H



+CH
3
COONa



Tambin se emplean como disolventes , explosivos perfumes, materiales
colorantes ( en especial amarilla ) tambin son materias primas de sntesis
muy importantes para preparar colorantes azoicos.

III.- MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES : REACTIVOS :
Tubo de ensayo Acetanilida
Bagueta Acido Nitrico
Vaso de precipitados Acido Sulfrico
Embudo Agua ( hielo ).
Papel de filtro

IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL :

NH
2
P - nitroanilina
P - nitroacetamilida
En un tubo de ensayo se agrega 1 ml de HNO
3
Y 2 ml de H
2
SO
4
luego se
agrega 1 gr. De Acetanilida y se mueve con la bagueta el tubo se coloca dentro
de un vaso de precipitado con hielo y se sigue moviendo hasta diluir luego colocar
esto en un vaso de agua fra formndose precipitado ligeramente amarillo plido,
seguidamente lo llevamos a filtrar , del cual podemos obtener precipitados de color
amarillo o blanco , lo cual nos indica que hemos obtenido : o nitroacetanilida o
p nitroacetanilida respectivamente.
De obtener un color amarillento se agrega alcohol para eliminar las impurezas
que hubiesen podido quedar en la filtracin y adems as poder obtener
solamente p nitroacetanilida ya que el o nitroacetanilida es soluble en alcohol.

V . CONCLUSIONES :

Se demuestra que el orto nitroacetanilida es menos estable ya que se puede
diluir en el alcohol
El producto nitrado que obtuvimos es insoluble en agua ya que reacciona con
este formando precipitado.
Tiene que ver como se trabaja en le medio para que se forme el para y orto.
A la nitracin pueden someterse no solo diferentes hidrocarburos aromticos (
incluyendo polinucleares ) sino tambin los compuestos que ya tienen en el
ncleo otros grupos : los halgenos, hidrxidos, grupos sulfos, grupos aminos,
y otros. Los compuestos a obtener tienen gran importancia con los
semiproductos en la sntesis de los colorantes preparados farmacuticos y
otros .

V.- RECOMENDACIONES :

Antes de la reaccin del H
2
SO
4
con el HNO
3
tener un deposito de H
2
O con
hielo porque la reaccin es exotrmica .
En caso de que no se diluya la acetanilida en medio acido , agregar la misma
proporcin de 2 volmenes de H
2
SO
4
con un volumen de HN0
3

El agua que va a disolver la solucin tiene que ser helada y no en exceso ya
que puede disolver el NO
2
+
.
La acetanilida tiene que estar diluida completamente para que se forme el
precipitado.

VI.- BIBLIOGRAFA :
Gua para el anlisis de los compuestos del carbono. Por : Segundo Gibaja
Oviedo.
Curso practico de Qumica Orgnica , Ray Q. Brewter.
Qumica Orgnica , J orge Vidal.
Curso Qumica Universitaria . Brace Maham.