Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de
dos o ms compuestos qumicos que hierven a temperatura constante y que se comportan como si estuviesen formadas por un solo componente. Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple o por extraccin lquido-vapor utilizando lquidos inicos como el cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio. El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima. Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua, 1 que forma un azetropo para una concentracin del 96 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 C. Con una destilacin simple se obtiene un alcohol con esta concentracin, pero para conseguir un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos especiales como una destilacin azeotrpica. ndice [ocultar] 1 Tipos o 1.1 Azetropos positivos y negativos o 1.2 Azetropos homogneos y heterogneos 2 Destilacin de mezclas azeotrpicas 3 Ejemplos 4 Vase tambin 5 Referencias Tipos[editar] Azetropos positivos y negativos[editar] Cada azetropo tiene una temperatura de ebullicin caracterstica, el cual puede ser menor o mayor que las temperaturas de ebullicin de cualquiera de sus componentes. Los azeotrpos constituidos por 2 componentes son llamados azetropos binarios, por tres azetroposternarios, etc. Ejemplos conocidos son mezclas de un 95.63 % etanol + agua a presin atmosfrica (1 atm, o 101.3 kPa). Etanol y agua hierven a 78.4 C y 100 C respectivamente, mientras que el azetropo lo hace a 78.2 C. De hecho, 78.2 C es la mnima temperatura a la que una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presin atmosfrica. 2 Se trata entonces de un azetropo de temperatura mnima, tambin conocido como azetropo positivo debido a cmo el comportamiento de esta mezcla se desva de la ley de Raoult. Un ejemplo de mezcla azeotrpica negativa es el cido clorhdrico, a una concentracin de 20.2 % de cloruro de hidrgeno en agua. El cloruro de hidrgeno hierve a 84 C, mientras que el azetropo lo hace a 110 C, la cual es mayor, por lo tanto se trata de un azetropo de temperatura mxima o negativo debido nuevamente, a su desviacin respecto de la ley de Raoult. Azetropos homogneos y heterogneos[editar] Si los compuestos presentes en la mezcla no son completamente miscibles, es posible encontrar un azetropo sobre una agujero de miscibilidad. Este tipo de azetropo es llamado heterogneo entonces, debido a la presencia de 2 fases lquidas sobre la fase vapor. Por el contrario, si el azetropo se encuentra fuera de una zona de inmiscibilidad (como los ejemplos anteriores de etanol+agua y cloruro de hidrgeno+agua), se trata de un azetropo homogneo. Destilacin de mezclas azeotrpicas[editar]
Destilacin discontinua de etanol+agua. Datos experimentales: CRC Handbook of Chemistry 44th ed., p2391 Si dos solventes forman un azetropo positivo, la destilacin de una mezcla de estos compuestos con cualquier composicin, producir un destilado con una composicin ms cercana a la del azetropo. Retomando el ejemplo etanol+agua, si se someta a unadestilacin simple una mezcla al 50 % de etanol evaporando un 50 % de la mezcla se obtendrn dos productos: agua ms pura en fondo (~25 % etanol), y un destilado con una concentracin mayor en etanol (~74 %). Si esa mezcla vuelve a destilarse se obtendr un 2 destilado, con una concentracin de etanol de aproximadamente 82 %. Una 3 destilacin arrojar dar un destilado de un ~87 % de etanol. Como se aprecia en la figura, sucesivas destilaciones aproximan el destilado a una composicin del azetropo (95 % de etanol), pero nunca a etanol puro. Tambin es posible partir de una mezcla con una composicin de etanol mayor que la del azetropo, lo que volver a producir un destilado ms cercano al en composicin al azetropo, y un fondo esta vez ms rico en etanol en lugar de agua. 3
4 En teora, infinitas destilaciones dan como resultado una mezcla de composicin azeotrpica. En la prctica esto no es posible, ya que en este ejemplo hemos supuesto que en cada destilacin evaporamos solo la mitad por lo tanto, a infinito nmero de destilaciones, se tiene una cantidad infinitamente pequea de destilado. En tanto, si dos componentes forman un azetropo negativo, no ser el destilado sino el residuo el que se acerque en composicin al azetropo. Retomando el ejemplo de cloruro de hidrgeno+agua, conteniendo menos de un 20.2 % de cloruro de hidrgeno, una primera destilacin simple deja como residuo una mezcla ms concentrada en cido clorhdrico. Si por el contrario, la solucin contiene ms que un 20.2 % de cloruro de hidrgeno el residuo tendr menos cido que el original, acercndose a su composicin azeotrpica. 5
Ejemplos[editar] cido ntrico (68,4 %) / agua, hierve a 122 C. cido perclrico (28,4 %) / agua, hierve a 203 C (azetropo negativo). cido fluorhdrico (35,6 %) / agua, hierve a 111,35 C (azetropo negativo). Etanol (95 %) / agua, hierve a 78,2 C. cido sulfrico (98,3 %) / agua, hierve a 336 C. Acetona / metanol / cloroformo forma un azetropo intermedio. Cloruro de hidrgeno (20 %) / agua Vase tambin[editar]