PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

RELACIN P-V-T

Principio de estado. Permite determinar el nmero de propiedades
independientes necesarias para especificar el estado de un sistema.
El anlisis de las propiedades de los sistemas simples compresibles
constituidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades
puede iniciarse con las propiedades: presin, volumen especfico y la
temperatura. La experiencia muestra que la temperatura y el volumen
especfico pueden considerarse independientes y la presin determinarse
como una funcin de ambas:


La grfica de una funcin tal es conocida como superficie p-v-T:

Superficie p-v-T:


Aspectos importantes a observar en la grfica anterior:

Las coordenadas de un punto de la superficie p-v-T representan los
valores que tendran la presin, el volumen especfico y la
temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
Hay regiones rotuladas como: slido, lquido y vapor. En estas
regiones de una sola fase el estado queda definido por dos
cualesquiera de las propiedades (presin, volumen especfico y
temperatura) puesto que todas estas son independientes cuando slo
hay una fase presente (regiones monofsicas)
Pueden observarse tambin regiones bifsicas en donde se presentan
dos fases en equilibrio: lquido-vapor, slido-lquido y slido-vapor.
Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase tales como
vaporizacin, fusin y sublimacin.
Dentro de las regiones bifsicas, la presin y la temperatura no son
independientes, una no puede cambiar sin cambiar la otra tambin.
En estas regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la
presin; en cambio queda fijado con el volumen especfico y la
presin o la temperatura.
Tres fases pueden existir en equilibrio slo a lo largo de la lnea
denominada lnea triple.

Estado saturado: es un estado en el que empieza o termina un cambio de
fase.
Domo de vapor: es la regin con forma de domo compuesta de estados
bifsicos lquido-vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman
lneas de lquido saturado y de vapor saturado.
Punto crtico: es el punto donde se unen las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado.
Temperatura crtica: la temperatura crtica de una sustancia pura es la
temperatura mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y vapor
en equilibrio.
Presin crtica: es la presin del punto crtico.









PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p-v-T

Diagrama de Fases



Si la superficie p-v-T se proyecta sobre el plano presin-temperatura,
resulta un diagrama de propiedades conocido como diagrama de fases.
Cuando la superficie se proyecta de este modo, las regiones bifsicas
se reducen a lneas, tal y como se muestra en las figuras anteriores.
Un punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas
bifsicas a la temperatura y presin correspondientes a ese punto.
Temperatura de saturacin: es la temperatura a la que el cambio de fase
tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a
dicha temperatura.
En el caso del diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p-v-T se proyecta en un
punto sobre el diagrama de fases; este punto se llama punto triple.
La temperatura asignada al punto triple del agua es 273.15K y la
presin medida en ese mismo punto para el agua es de 0.6113kPa.
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el
diagrama de fases se inclina a la izquierda para sustancias que se
expanden al congelarse y a la derecha para aquellas que se contraen.
Aunque el diagrama de fases muestra una sola regin para la fase
slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas. Por
ejemplo, para el agua en estado slido se han identificado 7 formas
cristalinas diferentes.

Diagrama p-v

Para cualquier temperatura menor que la temperatura crtica la
presin permanece constante mientras se atraviesa la regin bifsica
lquido-vapor, pero en las regiones de fase lquida o fase vapor la
presin disminuye para una temperatura dada cuando el volumen
especfico aumenta.
Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crtica, la
presin disminuye continuamente para una temperatura dada cuando
aumenta el volumen especfico. En este caso no se atraviesa la regin
bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica presenta un punto de
inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.










Diagrama T-v



Para presiones menores que la presin crtica, la temperatura
permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica.
En las regiones monofsicas de lquido y vapor, la temperatura
aumenta para una presin dada cuando el volumen especfico
aumenta.
Para presiones mayores que o iguales que a la presin crtica, la
temperatura aumenta continuamente para una presin dada cuando el
volumen especfico tambin aumenta. En estos casos no se atraviesa
la regin bifsica lquido-vapor.