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ANALISIS PAPER

CALCULO SIMPLIFICADO DE LA SATURACION DE CaCO


3
A ALTAS
TEMPERATURAS Y PRESIONES EN SOLUCIONES DE SALMUERA


HAROL BARRETO 2011210
JUAN CARLOS LEITON PEREZ 20112105115
JERSON SANCHEZ 2011210
BOB GEORGE STERLING CABRERA 20112104706
MARIA DANIELA VASQUEZ MOSQUERA 20112103940


TRABAJO PRESENTADO EN LA ASIGNATURA
FISICOQUIMICA
PROFESORA: CARMEN PINZON TORRES



UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA PETROLEOS
NEIVA, NOVIEMBRE 30
2012
1) CALCULO SIMPLIFICADO DE LA SATURACION DE CaCO
3
A ALTAS
TEMPERATURAS Y PRESIONES EN SOLUCIONES DE SALMUERA.


2) REFERENCIA BIBLIOGRAFICA DEL TITULO DEL ARTICULO

John E. Oddo, research associate
Mason B. Tomson, assistant professor
The Department of Environmental Science and Engineering
Rice University
P. O. BOX 1892
Houston, Texas 77001

3) RESUMEN
Un mtodo para calcular la saturacin de CaCO
3
se desarrolla utilizando comnmente
los parmetros y unidades de campo. El calculo del ndice de saturacin (SI) y el valor
del pH no se muestran precisos a temperaturas y presiones elevadas. El ndice de
saturacin es definido como:
SI= log
10


Donde: iap= Producto de la actividad inica de Ca
2+
y CO
2-
3

Ksp= Producto de la solubilidad de la calcita.

La forma para calcular el ndice de saturacin (SI) y el pH depende de la temperatura,
presin y fuerza inica. La ecuacin SI se presenta en las formas de calculo, con pH
conocidos o derivados y donde el pH de la solucin es desconocida.
Las aplicaciones de SI son mostradas para calcular la tendencia de escala de varios
pozos de energa presurizados. Adems uno de los aspectos mas importantes es saber
que el ndice de saturacin (SI) es una medida de calcular la tendencia de
incrustaciones en los sistemas.

4) INTRODUCCION
Las incrustaciones (scales) son depsitos adherentes y duros que se forman por
procesos de depositacion de materia inorgnica, a partir de soluciones acuosas
sobresaturadas de minerales conocidas como salmueras (brine) como resultado de la
alteracin del estado de equilibrio termodinmico y qumico. (Cowan y Weintritt, 1976).
Las incrustaciones calcreas estn asociadas a las aguas industriales. La incrustacin
forma un depsito muy adherente a la superficie rugosa del conducto. Debido a esto se
presentan muchos problemas en los depsitos, los cuales se traducen en la perdida de
eficiencia del sistema por perdida de la transferencia de calor, menor produccin de
vapor, mayor consumo de insumos y corrosin en los equipos. Estas incrustaciones se
localizan en cualquier parte del sistema pero en la mayora de las veces en ductos y
caeras. Las especies mas adherentes y compactas son los silicatos de magnesio, los
carbonatos y los sulfatos. La formacin de incrustaciones esta determinada
principalmente por la temperatura, las caractersticas salinas y la presin.
Las incrustaciones de carbonato de calcio han sido y seguirn siendo un gran problema
en los sistemas acuosos. Estas incrustaciones del carbonato de calcio estn presentes
en todos los regmenes de temperatura y presin, pero es ms prevalente a
temperaturas y presiones elevadas, donde la solubilidad del carbonato de calcio
disminuye con el aumento de la temperatura y de esta manera se precipitan.
Los mtodos sofisticados para calcular la tendencia de incrustaciones son tales como:
Langelier y Stiff-Davis, los cuales son incorporados en sistemas cerrados acuosos. A
altas temperaturas y presiones no existe una tcnica confiable para la medicin de pH.
A lo largo de este paper se empleara el mtodo de Stiff-Davis. Este mtodo es uno de
los caminos mas fciles para calcular las tendencias de incrustaciones del carbonato de
calcio, del uso de este mtodo se obtiene el ndice de saturacin de calcita y es valido
en temperaturas entre 0-100C, (32-212F) y fuerzas inicas de 0-4. Para este mtodo
los insumos necesarios son el pH, la alcalinidad, la concentracin de calcio y la fuerza
inica. Stiff y Davis crearon este mtodo en 1952 para ser capaz de predecir las
tendencias de incrustaciones de carbonato de calcio en salmueras (brain). Tambin se
trabajara con aplicaciones prcticas de la ecuacin del ndice de saturacin,
principalmente con pozos de energa geo presurizada del golfo de E.E.U.U.

5) CLASIFICACION DEL ARTICULO
Este articulo es una mezcla entre un trabajo experimental realizado en campo aplicando
modelos matemticos. Debido a que este trabajo fue realizado en algunos campos de la
costa del Golfo de Mxico, en los cuales se determino experimentalmente los ndices de
saturacin, este con el fin de hallar las incrustaciones de carbonato de calcio, el calcio
total, la alcalinidad, el pH y las fracciones molares de gas presentes, haciendo uso de
las respectivas de ecuaciones de SI y el mtodo de Stiff-Davis.



6) DESARROLLO DEL ARTICULO
PROBLEMA A RESOLVER:
Las incrustaciones causadas por la precipitacin del carbonato de calcio (CaCO
3
)
debido a las variaciones de temperatura y presin.

COMO SE RESOLVIO EL PROBLEMA:
Haciendo uso de distintos mtodos para determinar la tendencia de las incrustaciones
del carbonato de calcio por medio del calculo del ndice de saturacin (SI) y del pH.
Tomaron como base los mtodos de Langelier y Stiff-Davis como una medida de
solucin al problema que generaban las incrustaciones de carbonato de calcio.

METODOLOGIA APLICADA:
Inicialmente el mtodo empleado y el principal fue el de Stiff-Davis para determinar la
tendencia de incrustaciones del carbonato de calcio, pero este tuvo algunos
inconvenientes ya que a altas presiones y temperaturas no hay mtodos para medir el
pH. Debido a que la constante K no se puede determinar por encima de los 194F
(90C), sin embargo se sigui rigurosamente el mtodo para calcular el rango de
temperatura y a pH conocidos. Los datos fueron comparados con un software muy
sofisticado llamado EQUILIB elaborado por Shannon y colaboradores.

El mtodo de clculo permita calcular las variaciones de las presiones del pozo para
las medidas de las presiones parciales del CO
2
, el total de calcio (T
Ca
), bicarbonato
alcalino (Alk), la fuerza inica, la temperatura, la presin y la fraccin del gas en la fase
gaseosa. Lo que se busca es generar un algoritmo o una forma de resolucin que
permita realizar fcilmente el clculo con unidades de campo y en un campo.

PROCEDIMIENTOS EMPLEADOS:
El clculo del ndice de saturacin lleva implcito un clculo de constantes de equilibrio,
que estn directamente relacionados con la temperatura, la presin y la fuerza inica.
Donde estas constantes de equilibrio estn ajustadas a la fuerza inica por lo tanto no
necesitan calcular un coeficiente del complejo de actividad.

El producto de la solubilidad K
sp
para la calcita, es el producto de la actividad inica de
la concentracin del ion de calcio en el carbonato.
K
sp
= (iap)
La relacin entre la actividad del producto inico del ion de calcio y el ion de carbonato
son indicadores de la tendencia de incrustaciones en las soluciones acuosas, si el Ksp
se ajusta a temperaturas, presiones e intercambio inico la relacin de saturacin se
define como:
SR=


Una medida tomada normalmente en los campos petroleros es la alcalinidad. En los
sistemas carbonatados la alcalinidad esta usualmente determinada por la concentracin
del HCO
3
en solucin. Al hacer algunas sustituciones en diferentes ecuaciones llegan a
una ecuacin general en funcin de la relacin de saturacin (SR):
SR=
()()
()

Esta ecuacin es adecuada si el pH es conocido, sin embargo en soluciones de altas
presiones y temperaturas el pH es desconocido y por lo tanto es prcticamente difcil de
medir. El pH puede ser encontrado gracias a la alcalinidad y la presin parcial del CO
2
por la combinacin de la ley de Henry, aplicando la formula para la ley de Henry y
hallando la constante de equilibrio se sustituye una formula en otra para encontrar la
formula adecuada de H
+
en funcin de la presin de CO
2,
la constante de equilibrio, la
ley de Henry y HCO
3.
Finalmente la ecuacin hallada en funcin de todas las variables
anteriores cumple con la siguiente estructura:
SR=
(
) (

)

(

)(

) ()()()

Donde T
Ca
y Alk estn en unidades molares y por lo tanto el ndice de saturacin (SI)
esta definido por:
SI= log SR
A partir de esto se puede deducir que si el SI presenta un signo positivo esto quiere
decir que la solucin es capaz de precipitar calcita y si presenta un signo negativo
indica que la solucin es capaz de disolver calcita.
En determinado momento se aplica la forma polinomial (pKi= a + bT + cT
2
) para un
sistema dependiente de la temperatura donde: pKi= -log(Ki). En el estudio fueron
recopilados resultados de diferentes experiencias realizadas por distintos autores, en
los que cada uno trabajo las variaciones en la temperatura, la presin y la fuerza inica,
con el fin de hallar correlaciones para encontrar la relacin de pK
1
, pK
2
, pK
sp
y pK
H
.
Finalmente se asume que la ecuacin solo es dependiente de una variable y es la
temperatura, lo cual genero un pequeo error de clculo al comparar los valores entre
si. El valor del pH (pH
C
) de la solucin fue hallado a partir de la concentracin de H
+
la
cual se obtiene al sustituir la presin total y la fraccin del gas por la presin parcial del
CO
2
y Alk por el ion carbonato.

Se observa que existen dos maneras para calcular el ndice de saturacin (SI), una de
estas es conociendo el pH y otra cuando se desconoce el pH. Donde las fuerzas inicas
y las concentraciones estn en unidades molares, la temperatura en F, y la presin en
psi. Usualmente se conoce el total de calcio (T
Ca.
) y la alcalinidad (Alk) en ppm, se
divide por el factor de conversin apropiado para permitir en trabajo en unidades
molares. El ndice de saturacin (SI) es una medida de tendencia de las incrustaciones.
Los clculos de no son significantes para separacin instantnea del agua; sin embargo
se ajusta la T
Ca.
y Alk. Para incrementar la concentracin en fase acuosa debido a la
separacin de fases.

EJEMPLOS
APLICACIONES PRCTICAS DE LA ECUACION DEL INDICE DE SATURACION (SI):
Pozos de energa geo presurizada de la costa del golfo en Estados Unidos ofrecieron
una gran oportunidad para este paper. Los pozos de energa geo presurizada son
pozos en los que geolgicamente la presin de los acuferos son capaces de producir
gas natural con salmuera a altas temperaturas y la energa mecnica de la superficie.

La presin en el fondo del pozo puede encontrarse entre 10000 y 14000 psi, y por lo
tanto el CH
4
, el CO
2
y otros gases estn en solucin. La temperatura esta tpicamente
por debajo de los 325F (163C) en la produccin de los acuferos y del equilibrio de fase
en sistemas de recobro es poco comn. Las soluciones en pozos de energa geo
presurizada son salmueras que estn por encima de 3M de intercambio inico y
contienen disuelto calcio y bicarbonato alcalino, y producen carbonato de calcio en la
superficie. En la figura 8 se puede observar los sistemas de recuperacin del gas y la
energa en pozos geo presurizados




















ANALISIS DE RESULTADOS:
Tabla 1. Nos muestra la comparacin del ndice de sobresaturacin con el ndice Stiff y
Davis de salmueras de 4 campos petroleros a 122F y con presin de 1 atmosfera segn
los datos de Brad ley, de los datos mostrados en la tabla podemos deducir que el nico
campo que no va a precipitar calcita es mount hope debido a que su ndice de
saturacin es menor que cero.

Tabla 2. Es una comparacin del ndice de saturacin (SI), donde podemos concluir
que cuando el (SI) es positivo se presentan incrustaciones en el pozo debido a la
precipitacin de calcita y cuando es negativo no se presentan incrustaciones.

Tabla 3. Se halla el ndice de saturacin utilizando la ecuacin 12 SI= log Sr para la T
que es dependiente de condiciones constantes.

Tabla 4. Se puede deducir que la constante pk1, pk2, pKsp representan una lnea recta,
y que su valor puede ser hallado a travs de regresin lineal debido a que el ndice de
correlacin de las variables es bueno.

Tabla 5. Se encuentran los diferentes valores del coeficiente de determinacin para las
diferentes constantes, utilizando la ecuacin polinmica y utilizando la temperatura en
F.

Tabla 6. Nos muestra el nombre y la ubicacin de 5 pozos geo presurizados, y los
parmetros de campo utilizados para los clculos de fondo de pozo SSR de 5 pozos
geo presurizados, de esta tabla deducimos que cuando aumenta el total de calcita,
aumenta la fuerza inica en unidades molares (I(M)).

Tabla 7. Enumera la cantidad calculada de pHc y SSR y SI para el fondo de los 5 pozos
de la tabla 6, observe que el SI se encuentra entre 0,43 a 0,0 cuando los clculos se
proyectan al fondo del pozo indica que no todas las soluciones estn saturadas con
respecto a la calcita del fondo del pozo.

Tabla 8. Enumera los parmetros de flujo e ndices de saturacin del sistema de pozos
numero dos Pleasant Bayou el SI es positivo en el rbol, pero aumenta dramticamente
despus del estrangulador.

Tabla 9. Enumera los parmetros de flujo del pozo wainoco-girouard en la que se
encuentra una escala de estrangulacin a travs del sistema debido a que la presin en
el estrangulador se mantuvo a 250 psi (17bar), el ndice de saturacin (SI) incrementa
sustancialmente en esa regin. Si la presin se mantiene despus en el estrangulador
a 1000 psi (69 bar) el SI se habra reducido a 1,03 y la escala habra sido mas
fcilmente medida.

Tabla 10. Muestra los parmetros de flujo de riddle-saldana, la temperatura en la
superficie es relativa, ente fresa y la tendencia de carbonatos es baja como se indica en
SI, xq la tasa de flujo fue de solo 1500 B/D.

FIGURAS: En las figuras de la 1 a la 4 Las lneas continuas en cada figura representan
la literatura graficada datos, mientras que las x son los valores predichos a partir de las
ecuaciones en puntos especificados.

FIGURA 1. La temperatura con pKi son inversamente proporcional, mientras con la
presin es directamente proporcional.

FIGURA 2. La temperatura con pk2 son inversamente proporcional, mientras con la
presin es directamente proporcional.

FIGURA 3. El pKh es directamente proporcional con la temperatura (describe una
envolvente).

FIGURA 4. Se observa que el pKsp con la temperatura es directamente proporcional e
inversamente proporcional con la presin.

FIGURA 5. El pk1 es inversamente proporcional a la fuerza inica

FIGURA 6. El pk2 es inversamente proporcional a la fuerza inica.

FIGURA 7. El pKsp es inversamente proporcional a la fuerza inica





7) CONCLUSIONES

El ndice de saturacin (SI) es una medida para calcular la tendencia de las
incrustaciones de carbonato de calcio en un sistema.
El clculo de este ndice de saturacin puede ser realizado en campo con
parmetros de campo o simplemente con una calculadora de mano, esto con el fin de
facilitar y simplificar la manera de hallar la tendencia de incrustaciones.
Las incrustaciones (scales) en este caso de carbonato de calcio siempre han sido y
seguirn siendo un gran problema debido a la perdida de eficiencia del sistema,
corrosin de los equipos, entre otros problemas que surgen a causa de estas.
El mtodo utilizado para calcular las tendencias de incrustaciones del carbonato de
calcio y a partir del cual se obtiene el ndice de saturacin, es el mtodo de Stiff-Davis.

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