Degradação e Estabilização Aula 01 PDF

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zir somente com permisso

Degrada
Degrada
o, Estabiliza
o, Estabiliza
o e
o e
Reciclagem de Pol
Reciclagem de Pol
meros
meros
Fernando Jos Fernando Jos Novaes Novaes
Aula !" Aula !"
22 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Fernando Jos Fernando Jos Novaes Engen#eiro $u Novaes Engen#eiro $u mico %ela Escola de mico %ela Escola de
Engen#aria de &orena Engen#aria de &orena ' ' ()P, Faen*uil, com ()P, Faen*uil, com
Es%ecializa Es%ecializa o em Pol o em Pol meros %ela (niversidade Federal meros %ela (niversidade Federal
de )o +arlos, %ossui cursos de a%er,ei de )o +arlos, %ossui cursos de a%er,ei oamento no oamento no
-rasil, Estados (nidos e Euro%a. -rasil, Estados (nidos e Euro%a.
)u%ervisor do &aborat )u%ervisor do &aborat/ /rio de 0ateriais e da Auditoria da $ualidade na 1ol2s3agen Plant rio de 0ateriais e da Auditoria da $ualidade na 1ol2s3agen Planta a
de 4aubat de 4aubat . .
Engen#eiro do Produto na 1ol2s3agen Planta de )o -ernardo do + Engen#eiro do Produto na 1ol2s3agen Planta de )o -ernardo do +am%o. am%o.
Pro,essor +onvidado em +i5ncia de 0ateriais Polim Pro,essor +onvidado em +i5ncia de 0ateriais Polim ricos ricos ' ' Escola de Engen#aria de &orena Escola de Engen#aria de &orena ' '
()P ()P ' ' Faen*uil Faen*uil. .
Pro,essor +onvidado em Engen#aria de Pol Pro,essor +onvidado em Engen#aria de Pol meros, 4rans,orma meros, 4rans,orma o e ) o e ) ntese no curso de P ntese no curso de P/ /s s
gradua gradua o da Faculdade 6s3aldo +ruz o da Faculdade 6s3aldo +ruz ' ' )o Paulo, )P )o Paulo, )P
Polilab +onsultoria Em%resarial Polilab +onsultoria Em%resarial ' ' Desenvolvimento do %roduto, *ualidade e %rodu Desenvolvimento do %roduto, *ualidade e %rodu o, o,
reciclagem e desenvolvimento sustent reciclagem e desenvolvimento sustent7 7vel vel ' ' A+1, nos segmentos automotivo, %etro*u A+1, nos segmentos automotivo, %etro*u mica e mica e
%rodu %rodu o seriada. o seriada.
#tt%899lattes.cn%*.br9":;<!=!>:=>?=@"= #tt%899lattes.cn%*.br9":;<!=!>:=>?=@"=
Per,il
Per,il
+on#ecendo voc5s...
+on#ecendo voc5s...
" " '' Antrodu Antroduo o
= = '' Princ Princ%ios te %ios te//ricos de degrada ricos de degradao de %ol o de %olmeros meros
=." =." '' Pol Polmeros conceitos b meros conceitos b77sicos sicos
=.= =.= '' +onceitos de degrada +onceitos de degradao e estabiliza o e estabilizao o
=.> 4i%os de degrada =.> 4i%os de degradao o
=.>." =.>." '' Degrada Degradao %or ciso de cadeias o %or ciso de cadeias
=.>.= =.>.= '' Degrada Degradao sem ciso de cadeias o sem ciso de cadeias
=.>.> =.>.> '' Auto oBida Auto oBidao o
=.>.? =.>.? '' Des%olimeriza Des%olimerizao o
> > '' Processos de Degrada Processos de Degradao de Pol o de Polmeros meros
>." >." '' Processos de Anicia Processos de Aniciao de Rea o de ReaCes de Degrada Ces de Degradao o
>."." >."." '' 44rmica rmica
>.".= >.".= '' Foto*u Foto*umica mica
>.".> >.".> '' Radia Radiao de Alta Energia o de Alta Energia
>.= >.= '' Processos Associados de Degrada Processos Associados de Degradao de Pol o de Polmeros meros
>.=." >.=." '' 0ecDnica 0ecDnica
>.=.= >.=.= '' 4ermomecDnica 4ermomecDnica
>.=.> >.=.> '' Foto*u Foto*umica e termo*u mica e termo*umica mica
>.=.? >.=.? '' )tress )tress''+rac2ing +rac2ing
? ? '' Degrada Degradao em blendas o em blendas
Degrada Degrada o, Estabiliza o, Estabiliza o e Reciclagem de Pol o e Reciclagem de Pol meros meros
: : '' -iodegrada -iodegradao o
:." :." '' 6 *ue 6 *ue biodegrada biodegradao o
:.= :.= '' Pol Polmeros biodegrad meros biodegrad77veis veis
:.> :.> '' +argas e agentes biodegrad +argas e agentes biodegrad77veis veis
< < '' Avalia Avaliao do %rocesso de degrada o do %rocesso de degradao o
<." <." '' Envel#ecimento Envel#ecimento
<."." <."." '' Envel#ecimento ambiental Envel#ecimento ambiental
<.".= <.".= '' Envel#ecimento acelerado Envel#ecimento acelerado
<.= <.= '' 00todos de acom%an#amento %or %rocessos t todos de acom%an#amento %or %rocessos trmicos rmicos
<.=." <.=." '' 00todos de acom%an#amento %or 4EA todos de acom%an#amento %or 4EA
<.=.= <.=.= '' 00todos de acom%an#amento %or D)+ todos de acom%an#amento %or D)+
<.=.> 6A4 <.=.> 6A4
<.> <.> '' 00todos es%ectrosc todos es%ectrosc//%icos %icos
<.>." <.>." '' An,ravermel#o An,ravermel#o
<.>.= <.>.= '' (1 vis (1 visvel vel
; ; '' Estabilizantes e anti Estabilizantes e anti''oBidantes oBidantes
;." ;." '' 1iso geral sobre estabilizantes 1iso geral sobre estabilizantes
;.= ;.= '' 0ecanismos dos estabilizantes 0ecanismos dos estabilizantes
;.> ;.> '' )olubilidade, migra )olubilidade, migrao e estabiliza o e estabilizao dos aditivos o dos aditivos
F F '' Fotoestabilizantes Fotoestabilizantes e outros aditivos estabilizantes e outros aditivos estabilizantes
F." F." '' Fotoestabilizantes Fotoestabilizantes
F.= F.= '' Desativadores Desativadores de metais de metais
F.> F.> '' Anti Anti77cidos cidos
@ @ '' Princ Princ%ios da reciclagem de %l %ios da reciclagem de %l77sticos sticos
Aditiva Aditivao de Pol o de Polmeros meros -- Marcelo Rabello Marcelo Rabello -- Ed. Ed. Artliber Artliber
Atlas Atlas Weathering Weathering Testing Testing Gideboo! Gideboo! -- Atlas Atlas Eletric Eletric "evice "evice #om$an% #om$an%
#alorimetr% #alorimetr% and and Thermal Thermal Anal%sis Anal%sis o& o& Pol%mers Pol%mers -- 'incent (.) 'incent (.) Mathot Mathot -- Ed. Ed. *anser *anser
#aracteri+a #aracteri+ao de Pol o de Polmeros meros -- Eli+abete ,cas- Eli+abete ,cas- (lma (lma .oares- Elisabeth Monteiro .oares- Elisabeth Monteiro -- ee--$a$ers $a$ers Ed. Ed.
#i/ncia dos Pol #i/ncia dos Polmeros meros -- .ebastio .ebastio #anevarolo #anevarolo 0r. 0r. -- Ed. Ed. Artliber Artliber
"e&orma "e&ormao Pl o Pl11stica do Poli$ro$ileno stica do Poli$ro$ileno 2sot 2sot11tico tico-- .hinichi .hinichi To!moto To!moto-- Tese de "otorado 3)RG. Tese de "otorado 3)RG.
"egrada "egradao e Estabili+a o e Estabili+ao de Pol o de Polmeros Engenharia de Materiais meros Engenharia de Materiais -- 3)RG. 3)RG. 44 Pro& Pro&55 Rth .antana Rth .antana
"esigning "esigning With With Plastic Plastic -- Ticona Ticona Pol%mers Pol%mers
Estabili+abili+a Estabili+abili+ao e "egrada o e "egradao de Pol o de Polmeros meros -- Marco Ar Marco Ar66lio "e Paoli lio "e Paoli -- Ed. Ed. Artliber Artliber
2ntrod 2ntrodo a Pol o a Polmeros meros -- Eloisa Eloisa (iasotto (iasotto Mano Mano -- Ed. Edgar Ed. Edgar (l (l77cher cher
Pl Pl11sticos Ambientalmente "egrad sticos Ambientalmente "egrad11veis veis 44 ,cia *elena ,cia *elena 2nnocentini 2nnocentini -- Ed. Ed. 3nicama$ 3nicama$
Pl Pl11sticos de Engenharia sticos de Engenharia 44 *. *. Wiebec! Wiebec!- 0lio *arada - 0lio *arada -- Ed. Ed. Artliber Artliber
Plastics Plastics Additives Additives -- GG88chter chter 9 9 Mllerr Mllerr -- Ed. Ed. *anser *anser
Plastics Plastics Materials Materials -- 0.A. 0.A. (r%dson (r%dson -- (tter:orths (tter:orths Ed. Ed.
Poliestireno; < material e sa trans&orma Poliestireno; < material e sa trans&ormao o -- Eclides Eclides #ora++a #ora++a )ilho )ilho -- Plasticos Plasticos em Revista Ed. em Revista Ed.
Pol Polmeros como Materiais de Engenharia meros como Materiais de Engenharia -- Eloisa Eloisa (iasotto (iasotto Mano Mano -- Ed. Edgar Ed. Edgar (l (l77cher cher
Pol%$ro$%lene Pol%$ro$%lene -- The The challenges challenges contines contines -- Montell Montell Pol%ole&ins Pol%ole&ins
Pol%$ro$%lene Pol%$ro$%lene *andboo! *andboo! -- Ed:ard P. Moore= 0r. Ed:ard P. Moore= 0r. -- Ed. Ed. *anser *anser
Princi$les Princi$les o& o& Pol%mers Pol%mers .%stems .%stems -- )erdinand Rodriges )erdinand Rodriges -- *P# Ed. *P# Ed.
> >mica <rg?nica mica <rg?nica -- R. Morrison- R. R. Morrison- R. (o%d (o%d -- )ndacao )ndacao #aloste #aloste Glbe!ian Glbe!ian
Reologia de Pol Reologia de Polmeros )ndidos meros )ndidos -- Rosario Rosario (retas (retas- Marcos " - Marcos "@@Avila Avila -- Editora 3).#ar Editora 3).#ar
.tabili+ation .tabili+ation o& o& Pol%meric Pol%meric Material Material -- *ans *ans A:ei&el A:ei&el -- #iba #iba99.$ringer .$ringer Ed. Ed.
TT66cnicas de #aracteri+a cnicas de #aracteri+ao de Pol o de Polmeros meros -- .ebastio .ebastio #anevarolo #anevarolo 0r. 0r. -- Ed. Ed. Artliber Artliber
Tecnologia do P'# Tecnologia do P'# -- Antonio Rodol&o 0r. Antonio Rodol&o 0r. -- (ras!em (ras!em
TeBtboo! TeBtboo! o& o& Pol%mers Pol%mers .cience .cience -- )red )red (illme%r (illme%r= 0r. = 0r. -- 0ohn 0ohn Wile% Wile% and and .ons Ed. .ons Ed.
Thermal Thermal Methods Methods o& o& Anal%sis Anal%sis -- Wesle% Wesle% Wendlandt Wendlandt -- 0ohn 0ohn Wile% Wile% and and .ons Ed. .ons Ed.
Antrodu Antrodu o o
-ase %ara o entendimento -ase %ara o entendimento ' ' Princ Princ %ios te %ios te/ /ricos da degrada ricos da degrada o o
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Degrada Degrada o o
' ' Processo *ue altera a *ualidade de interesse de %ol Processo *ue altera a *ualidade de interesse de %ol mero mero
ou com%osto %olim ou com%osto %olim rico rico
' ' Por eBem%lo8 ,leBibilidade, as%ecto visual, %ro%riedades mecDni Por eBem%lo8 ,leBibilidade, as%ecto visual, %ro%riedades mecDnicas... cas...
Estabiliza Estabiliza o o
' ' 6%era 6%era o *ue inibe e retarda um %rocesso es%ec o *ue inibe e retarda um %rocesso es%ec ,ico de degrada ,ico de degrada o o
' ' Por eBem%lo8 atrav Por eBem%lo8 atrav s da incor%ora s da incor%ora o de aditivos... o de aditivos...
G
G
Antrodu Antrodu o o
!! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
A degrada A degrada o de um %ol o de um %ol mero est mero est7 7 relacionada ao rom%imento de relacionada ao rom%imento de
liga liga Ces covalentes numa estrutura %olim Ces covalentes numa estrutura %olim rica, ,ormando radicais rica, ,ormando radicais
livres, os *uais interagem de in livres, os *uais interagem de inH Hmeras maneiras com o %r meras maneiras com o %r/ /%rio %rio
%ol %ol mero e tamb mero e tamb m com o meio. Essas intera m com o meio. Essas intera Ces acarretam em Ces acarretam em
altera altera Ces nas %ro%riedades , Ces nas %ro%riedades , sicas e *u sicas e *u micas do material. 6u ainda micas do material. 6u ainda
como de,ine como de,ine Agnelli Agnelli8 8 I IDegrada Degrada o o *ual*uer rea *ual*uer rea o *u o *u mica mica
destrutiva dos %ol destrutiva dos %ol meros, *ue %ode ser causada %or agentes , meros, *ue %ode ser causada %or agentes , sicos sicos
e9ou %or agentes *u e9ou %or agentes *u micos. A degrada micos. A degrada o causa uma modi,ica o causa uma modi,ica o o
irrevers irrevers vel nas %ro%riedades dos materiais %olim vel nas %ro%riedades dos materiais %olim ricos, sendo ricos, sendo
evidenciada %ela deteriora evidenciada %ela deteriora o %rogressiva destas %ro%riedades, o %rogressiva destas %ro%riedades,
incluindo o as%ecto visual. incluindo o as%ecto visual.J J
Degrada Degrada o o ' ' +onceito +onceito
"" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
$u $u mica do carbono mica do carbono
+onceitos ,undamentais +onceitos ,undamentais
K Ktomos de carbono so ligados %or *uatro outros tomos de carbono so ligados %or *uatro outros 7 7tomos. tomos.
K Ktomos de carbono tem #abilidade %ara ,ormar longas cadeias L tomos de carbono tem #abilidade %ara ,ormar longas cadeias LI Ies*ueletos de carbono es*ueletos de carbonoJ JM. M.
Estes es*ueletos de carbono %ode variar em com%rimento e %adro Estes es*ueletos de carbono %ode variar em com%rimento e %adro de rami,ica de rami,ica o. o.
+arbono comumente ,az liga +arbono comumente ,az liga o com oBig5nio, #idrog5nio e nitrog5nio. o com oBig5nio, #idrog5nio e nitrog5nio.
6 mais sim%les dos com%ostos orgDnicos 6 mais sim%les dos com%ostos orgDnicos N N #idrocarbonetos #idrocarbonetos N N es*ueletos de carbono com es*ueletos de carbono com
liga liga Ces com #idrog5nio. Ces com #idrog5nio.
0etano 0etano +O? +O?
1# 1# Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
)onte; Materials science and engineering ; an introdction 9 William ". #allister= 0r
$u $u mica do carbono mica do carbono
11 11 Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
$u $u mica do carbono mica do carbono ' ' Tipos de hidrocarbonetos Tipos de hidrocarbonetos
Pol Pol meros meros ' ' 6 termo vem do grego 6 termo vem do grego %oli %oli ' ' muitos muitos, e , e meros meros
' ' %artes %artes, , de,inido como uma mol de,inido como uma mol cula *ue cula *ue constru constru da da
L%olimerizadaM a %artir de uma unidade sim%les o 0ero, L%olimerizadaM a %artir de uma unidade sim%les o 0ero,
ou ou 0onPmero 0onPmero. .
Estas mol Estas mol culas tem %eso molecular da ordem de "!.!!! culas tem %eso molecular da ordem de "!.!!!
a ".!!!.!!! meros. Pol a ".!!!.!!! meros. Pol meros %ortanto so meros %ortanto so
macromol macromol culas culas. Pro%riedades es%eci,icas . Pro%riedades es%eci,icas H Hteis teis
acontecem em torno de %esos moleculares da ordem de acontecem em torno de %esos moleculares da ordem de
mil#ares de meros. mil#ares de meros.
Pol Pol meros meros ' ' De,ini De,ini o o
Pol Pol mero, %ode ser de,inido ainda como uma mero, %ode ser de,inido ainda como uma
macromol macromol cula onde ocorre a re%eti cula onde ocorre a re%eti o de uma o de uma
unidade *u unidade *u mica sim%les o mica sim%les o
Monmero
Monmero
.
.
+O
+O
= =
+O
+O
R
R
0onPmero 0onPmero a a unidade *u unidade *u mica sim%les mica sim%les de onde o de onde o
%ol %ol mero mero ,ormado. ,ormado.
P1+ P1+ Policloreto Policloreto de de vinila vinila R Q R Q +l +l
P) P) Poliestireno Poliestireno R Q R Q
PP PP Poli%ro%ileno Poli%ro%ileno R Q +O R Q +O
> >
PE PE Polietileno Polietileno R Q O R Q O
(nidade monom (nidade monom rica G (nidade re%etitiva rica G (nidade re%etitiva
Naturais Naturais
& &7 7teB teB ' ' borrac#a natural borrac#a natural
Prote Prote nas e nas e K Kcidos nucl cidos nucl icos icos
LDNAM LRNAM LDNAM LRNAM
+elulose +elulose
&ignina &ignina
Amido Amido
$ueratina $ueratina
Pol Pol meros naturais e sint meros naturais e sint ticos ticos
)int )int ticos ticos
Pl Pl7 7sticos em geral sticos em geral
Polietilenos Polietilenos
Poliestireno Poliestireno
P1+ P1+
Acr Acr licos licos
NRlons NRlons
Poli Poli steres steres
-orrac#as sint -orrac#as sint ticas LN-R, ticas LN-R,
)-R, )-), ...M )-R, )-), ...M
)ilicones )ilicones
Resina ,en Resina ,en/ /lica lica
0elamina 0elamina
4intas 4intas
1ernizes 1ernizes
0assas de veda 0assas de veda o o
+omo visto %ol +omo visto %ol meros so macromol meros so macromol culas ,ormadas %ela culas ,ormadas %ela
reunio de unidades ,undamentais LmonPmerosM *ue se reunio de unidades ,undamentais LmonPmerosM *ue se
re%etem e do origem a longas cadeias. re%etem e do origem a longas cadeias.
Essa caracter Essa caracter stica, o taman#o das cadeias ,ormadas stica, o taman#o das cadeias ,ormadas
%rinci%almente %or %rinci%almente %or 7 7tomos de carbono, ou seSa a massa tomos de carbono, ou seSa a massa
molar, molar, o as%ecto %rinci%al *ue con,ere o as%ecto %rinci%al *ue con,ere T T este gru%o de este gru%o de
materiais uma s materiais uma s rie de caracter rie de caracter sticas sticas T T eles associadas. eles associadas.
Por eBem%lo a viscoelasticidade. Por eBem%lo a viscoelasticidade.
1! 1! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
0ateriais %olim 0ateriais %olim ricos a%resentam usualmente baiBa ricos a%resentam usualmente baiBa
densidade, %e*uena resist5ncia densidade, %e*uena resist5ncia T T tem%eratura, baiBas tem%eratura, baiBas
condutividades el condutividades el trica e t trica e t rmica. rmica.
)o sintetizadas %or )o sintetizadas %or rea rea Ces de %olimeriza Ces de %olimeriza o o a %artir a %artir
reagentes monom reagentes monom ricos. 1 ricos. 17 7rios %ol rios %ol meros se tornam meros se tornam
,luidos viscosos a tem%eraturas elevadas L"!! ,luidos viscosos a tem%eraturas elevadas L"!! + +' '>!! >!! +M +M
e so ainda %rocessados atrav e so ainda %rocessados atrav s de %rocedimentos s de %rocedimentos
termomecDnicos *ue %ermitem a ,abrica termomecDnicos *ue %ermitem a ,abrica o de %e o de %e as em as em
grande *uantidade e diversidade. grande *uantidade e diversidade.
1" 1" Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
+onSunto de reaCes *umicas *ue levam T ,ormao de
%olmeros ' 4i%os em ,uno do mecanismo
Polimeriza
Polimeriza
o
o
+onceito de FlorR +onceito de +arot#ers
Reao em +adeia Adio
Reao %or Eta%as +ondensao
+onceitos correlatos im%ortantes8
Erau de Polimerizao
0assa molecular
Erau de Polimeriza Erau de Polimeriza o o ' ' 6 com%rimento da cadeia 6 com%rimento da cadeia
%olim %olim rica rica determinado %elo n determinado %elo nH Hmero de unidades mero de unidades
re%etitivas na cadeia, re%etitivas na cadeia, o c#amado 8 o c#amado 8
Erau de Polimeriza Erau de Polimeriza o o ' ' DP DP L LDegree Degree of of Polimerization PolimerizationM M
Erau de %olimeriza
Erau de %olimeriza
o
o
A Polimeriza A Polimeriza o o uma rea uma rea o *u o *u mica *ue conduz a mica *ue conduz a
,orma ,orma o de %ol o de %ol meros. meros.
6s %rocessos de %olimeriza 6s %rocessos de %olimeriza o ,oram divididos %or o ,oram divididos %or
+arot#ers +arot#ers em dois gru%os8 em dois gru%os8
Processos de Polimeriza
Processos de Polimeriza
o
o
Polimerizao %or Adio
Polimerizao %or +ondensao
Polimeriza
Polimeriza
o %or Adi
o %or Adi
o
o
Polimeriza
Polimeriza
o %or +ondensa
o %or +ondensa
o
o
Radicais Radicais ' ' +onceito +onceito
0ol 0ol culas ou culas ou ons *ue %ossuem um el ons *ue %ossuem um el tron isolado tron isolado
so c#amados de radicais e so c#amados de radicais e ons ons' 'radicalares radicalares, ,
res%ectivamente. res%ectivamente.
Ao se considerar os arranSos eletrPnicos %oss Ao se considerar os arranSos eletrPnicos %oss veis veis
%ara radicais neutros encontram as seguintes %ara radicais neutros encontram as seguintes
%ossibilidades8 %ossibilidades8
Anion radicalar L Anion radicalar L' 'M M +ation +ation radicalar LUM radicalar LUM
Formam %ol Formam %ol meros com unidades re%etitivas de , meros com unidades re%etitivas de ,/ /rmula rmula
molecular id5ntica ao monPmero de %artida a %artir de molecular id5ntica ao monPmero de %artida a %artir de
uma uma rea rea o em cadeia o em cadeia, com as seguintes ,ases8 , com as seguintes ,ases8
Inicia Inicia o o8 8 rom%imento das liga rom%imento das liga Ces du%las. Ces du%las.
Propaga Propaga o o8 8 inicio do %rocesso de ,orma inicio do %rocesso de ,orma o das o das
cadeias %olim cadeias %olim ricas %elos %ontos ricas %elos %ontos
reativos reativos
Termina Termina o o8 8 elimina elimina o dos %ontos reativos o dos %ontos reativos
encerrando a rea encerrando a rea o o
Polimeriza
Polimeriza
o %or adi
o %or adi
o
o
Eta%as Eta%as eBem%lo de %olimeriza eBem%lo de %olimeriza o do Polietileno8 o do Polietileno8
"M Anicia "M Anicia o8 ,orma o8 ,orma o de s o de s tio reativo a %artir de iniciador LRM e tio reativo a %artir de iniciador LRM e
monPmero8 monPmero8
R RV V U +O U +O
= =
Q+O Q+O
= =
R R' '+O +O
= =
+O +O
= =
V V
=M Pro%aga =M Pro%aga o da rea o da rea o a %artir dos centros reativos8 o a %artir dos centros reativos8
R R' '+O +O
= =
+O +O
= =
V V U U
n n
L+O L+O
= =
Q+O Q+O
= =
M M R R' 'L+O L+O
= =
+O +O
= =
M M
n n
+O +O
= =
+O +O
= =
V V
>M 4ermina >M 4ermina o da rea o da rea o8 o8
R R' 'L+O L+O
= =
+O +O
= =
M M
n n
+O +O
= =
+O +O
= =
V V U R U RW WV V R R' 'L+O L+O
= =
+O +O
= =
M M
n n
+O +O
= =
+O +O
= =
' 'R RW W
6s agentes iniciadores de rea 6s agentes iniciadores de rea Ces de %olimeriza Ces de %olimeriza o %or adi o %or adi o ou o ou
iniciadores, esse termo iniciadores, esse termo usado %ara estas substDncias, a maioria so usado %ara estas substDncias, a maioria so
%er %er/ /Bidos, Bidos, azo azo' 'com%ostos com%ostos, , nitr nitr/ /Bidos Bidos e e dissu,etos dissu,etos. .
Per Per/ /Bidos LR Bidos LR' '6 6' '6 6' 'R RW WM M
Dissul,uretos Dissul,uretos LR LR' ') )' ') )' 'R RW WM M
Nitr Nitr/ /Bidos Bidos LR LR' '6 6' 'N N' 'R RW WM M
+om%ostos azo LR +om%ostos azo LR' 'NQN NQN' 'R RW WM M
(sualmente, a inicia (sualmente, a inicia o em %olimeriza o em %olimeriza o radicalar livre d o radicalar livre d7 7' 'se %or se %or
decom%osi decom%osi o t o t rmica do iniciador. Neste %rocesso, a energia de rmica do iniciador. Neste %rocesso, a energia de
dissocia dissocia o da liga o da liga o deve situar o deve situar' 'se entre "!! e ";! 2J9mol se entre "!! e ";! 2J9mol
Polimeriza Polimeriza o %or Adi o %or Adi o o
Polimeriza Polimeriza o %or Adi o %or Adi o o
EBem%los de %ol EBem%los de %ol meros de rea meros de rea o %or adi o %or adi o o
X X *uando duas mol *uando duas mol culas culas %oli,uncionais %oli,uncionais Lcadeias Lcadeias
lineares ou tridimensionaisM unem lineares ou tridimensionaisM unem ' ' se %ara %roduzir se %ara %roduzir
em em eta%as eta%as uma mol uma mol cula cula %oli,uncional %oli,uncional com a com a
%ossibilidade de elimina %ossibilidade de elimina o de o de 7 7gua. gua.
Polimeriza
Polimeriza
o %or condensa
o %or condensa
o
o
Forma Forma o da %oliamida << o da %oliamida << ' ' NRlon NRlon
Polimeriza
Polimeriza
o %or condensa
o %or condensa
o
o
Forma Forma o do %oli o do %oli ster Lrea ster Lrea o entre #idroBila e carboBilaM o entre #idroBila e carboBilaM
Re%resenta Re%resenta o de um %asso do %rocesso de %olimeriza o de um %asso do %rocesso de %olimeriza o %or o %or
condensa condensa o do %oli o do %oli ster. ster.
Este %asso se re%ete sucessivamente, %roduzindo Este %asso se re%ete sucessivamente, %roduzindo' 'se uma mol se uma mol cula linear. cula linear.
Polimeriza
Polimeriza
o %or condensa
o %or condensa
o
o
K Klcool U Ac. 4ere,t lcool U Ac. 4ere,t7 7lico Q Ester U O lico Q Ester U O
==
6 6
EBem%los de %ol EBem%los de %ol meros de rea meros de rea o %or adi o %or adi o o
PET
Poliretano
Policarbonato
)onte; 2ntrodction to Pol%mer .cience 4 Pol%ester #ondensation Reaction 4 $g CD e CE
PE4 PE4
Processos de Polimeriza Processos de Polimeriza o o ' ' 0ecanismos 0ecanismos
No No )im )im Rami,ica Rami,ica Ces Ces
0uitas 0uitas Poucas e longas Poucas e longas +adeia +adeia
-i -i' ',uncional ,uncional 6le,inico 6le,inico 0onPmero 0onPmero
No No )im )im Aniciador Aniciador
Passo a Passo Passo a Passo Rea Rea o em cadeia o em cadeia 0ecanismo 0ecanismo
+ondensa +ondensa o o Adi Adi o o
+om%ara +om%ara o de o de
mecanismos mecanismos
Re%resenta Re%resenta o da macromol o da macromol cula cula
&iga &iga Ces *u Ces *u micas em %ol micas em %ol meros meros
Foras Antramoleculares
Prim7rias
For
For
as
as
Antramoleculares
Antramoleculares
Prim
Prim
7
7
rias
rias
Estrutura $u Estrutura $u mica mica
&iga &iga o +ovalente o +ovalente
&iga &iga o +ovalente o +ovalente
0ol 0ol cula do Polietileno cula do Polietileno
0ol 0ol cula do Poli%ro%ileno cula do Poli%ro%ileno
Foras Antermoleculares
)ecund7rias
For
For
as Antermoleculares
as Antermoleculares
)ecund
)ecund
7
7
rias
rias
&iga &iga Ces *u Ces *u micas em %ol micas em %ol meros meros
Esticando um ,ilme %l Esticando um ,ilme %l7 7stico stico
For For as intermoleculares so a atra as intermoleculares so a atra o entre as o entre as
mol mol culas do %ol culas do %ol mero e *ue os ,azem ,icar mero e *ue os ,azem ,icar I ISuntos SuntosJ J. .
As cadeias %olim As cadeias %olim ricas so ligadas atrav ricas so ligadas atrav s das s das for for as as
intermoleculares intermoleculares ou secund ou secund7 7rias. rias.
+om%arativamente so encontradas ,or +om%arativamente so encontradas ,or as de baiBa as de baiBa
intensidade nos com%onentes das mol intensidade nos com%onentes das mol culas dos culas dos
%ol %ol meros, de onde se deduz *ue as ,or meros, de onde se deduz *ue as ,or as *ue os as *ue os
mant mant m Suntos no adv m Suntos no adv m da liga m da liga o + o +' '+, mas sim das +, mas sim das
intera intera Ces Ces entre as ,or entre as ,or as intermoleculares. as intermoleculares.
$ue es% $ue es% cie de ,or cie de ,or a mant a mant m as mol m as mol culas neutras culas neutras
agregadas umas as outrasY agregadas umas as outrasY
Parecem ser, tal como as ,or Parecem ser, tal como as ,or as de natureza as de natureza
eletrost eletrost7 7tica, a atra tica, a atra o de uma carga %ositiva %or uma o de uma carga %ositiva %or uma
negativa. negativa.
+ -
+
+
-
-
+ -
+
+
-
-
For
For
a de 1an der
a de 1an der
Zalls
Zalls
'
'
Esto %resentes em
Esto %resentes em
todas mol
todas mol
culas e com%reendem a maior

culas e com%reendem a maior
%or
%or
o das ,or
o das ,or
as intermoleculares,
as intermoleculares,
a menos
a menos
*ue di%olos muito ,ortes esteSam %resentes
*ue di%olos muito ,ortes esteSam %resentes
.
.
Anter Anter' 'rela rela o entre as estruturas moleculares e ,or o entre as estruturas moleculares e ,or as as
intermoleculares %ara di,erentes ,aiBas de tem%eratura. intermoleculares %ara di,erentes ,aiBas de tem%eratura.
Oomo%olmeros
+o%olmeros
[
-lendas
Oomo%ol
Oomo%ol
meros
meros
+o%ol
+o%ol
meros
meros
[
[
-lendas
-lendas
X
X
*uando a %olimeriza
*uando a %olimeriza
o se d
o se d
7
7
a %artir de
a %artir de
um
um
H
H
nico monPmero.
nico monPmero.
........ ........ ........
........

........
........
Oomo%ol Oomo%ol meros meros
+om%reende a %olimeriza +om%reende a %olimeriza o simultDnea o simultDnea de dois de dois
monPmeros monPmeros. 0uitos %l . 0uitos %l7 7sticos sticos H Hteis so %roduzidos teis so %roduzidos
%ermitindo %ermitindo' 'se *ue dois ou mais monPmeros seSam se *ue dois ou mais monPmeros seSam
%olimerizados Suntos. Neste caso as %olimerizados Suntos. Neste caso as %ro%riedades de %ro%riedades de
cada %ol cada %ol mero so combinadas mero so combinadas e %ode e %ode' 'se ter se ter
a%lica a%lica Ces es%ec Ces es%ec ,icas L ,icas L taylor taylor made made M %ara o %roduto. M %ara o %roduto.
Este ,ato aliado a Este ,ato aliado a as%ectos econPmico as%ectos econPmico, indicam o ,orte , indicam o ,orte
interesse comercial interesse comercial na co%olimeriza na co%olimeriza o. o.
+o%ol +o%ol meros meros
Aleat Aleat/ /rios rios ' ' As se* As se*\ \5ncias seguem uma ordem aleat 5ncias seguem uma ordem aleat/ /ria ria
ao longo da cadeia. ao longo da cadeia.
+o%ol +o%ol meros em -loco meros em -loco ' ' As se* As se*\ \5ncias se seguem umas 5ncias se seguem umas
as outras ao longo da cadeia %rinci%al do %ol as outras ao longo da cadeia %rinci%al do %ol mero. mero.

+o%ol +o%ol meros meros ' ' 4i%os 4i%os
Alternados Alternados ' ' As se* As se*\ \5ncias seguem uma ordem 5ncias seguem uma ordem
alternada ao longo da cadeia. alternada ao longo da cadeia.

Era,itizados Era,itizados ' ' X X enBertado um segundo ti%o de enBertado um segundo ti%o de
monPmero cadeia %rinci%al. monPmero cadeia %rinci%al.

A(PA+ A(PA+ ( (ma blenda %olim ma blenda %olim rica rica I Iuma mistura uma mistura
macrosco%icamente #omog5nea de duas ou mais es% macrosco%icamente #omog5nea de duas ou mais es% cies cies
di,erentes de %ol di,erentes de %ol meros merosJ J. Pertencem a outra . Pertencem a outra I I,am ,am lia liaJ J de materiais de materiais
%olim %olim ricos, *ue so %roduzidos a %artir de uma ricos, *ue so %roduzidos a %artir de uma mistura mecDnica mistura mecDnica
ou reativa dos com%onentes. ou reativa dos com%onentes. Essa mistura nos da um aumento em Essa mistura nos da um aumento em
%ro%riedades es%ec %ro%riedades es%ec ,icas, em rela ,icas, em rela o aos seus com%onentes o aos seus com%onentes
isoladamente. isoladamente. EBistem as%ectos econPmicos %ara se considerar EBistem as%ectos econPmicos %ara se considerar
*uando da o% *uando da o% o %or uma blenda %olim o %or uma blenda %olim rica. rica.
-lendas mais comuns8 A-)9P+] PP9ElastPmero] A-)9P1+] P+9P-4] -lendas mais comuns8 A-)9P+] PP9ElastPmero] A-)9P1+] P+9P-4]
A-)9PA] PP69P)] PP69PA] PP69P)9PA... A-)9PA] PP69P)] PP69PA] PP69P)9PA...
-lendas %olim -lendas %olim ricas ricas
0iscibilidade e +om%atibilidade em -lendas 0iscibilidade e +om%atibilidade em -lendas
Para *ual*uer sistema multicom%onente a %ro%riedade mais im%orta Para *ual*uer sistema multicom%onente a %ro%riedade mais im%ortante nte a a
miscibilidade. miscibilidade.
Asto %or*ue todas as outras %ro%riedades do sistema de%endem do Asto %or*ue todas as outras %ro%riedades do sistema de%endem do n nH Hmero de mero de
,ases, de sua mor,ologia e da adeso entre elas. Estes %arDmetro ,ases, de sua mor,ologia e da adeso entre elas. Estes %arDmetros so s so
determinados %or intera determinados %or intera Ces entre as mol Ces entre as mol culas dos di,erentes com%onentes. culas dos di,erentes com%onentes.
6 termo miscibilidade est 6 termo miscibilidade est7 7 diretamente relacionado com a solubilidade. diretamente relacionado com a solubilidade.
Pol Pol meros serem misc meros serem misc veis signi,ica *ue eles se dissolvem mutuamente. Portanto, veis signi,ica *ue eles se dissolvem mutuamente. Portanto,
os termos misc os termos misc vel e imisc vel e imisc vel re,erem vel re,erem' 'se a um estado termodinDmico. se a um estado termodinDmico.
6 termo com%atibilidade, %or sua vez, tem a ver com determinadas 6 termo com%atibilidade, %or sua vez, tem a ver com determinadas %ro%riedades %ro%riedades
deseSadas a um %roduto. A blenda deseSadas a um %roduto. A blenda dita com%at dita com%at vel, *uando suas %ro%riedades vel, *uando suas %ro%riedades
so a*uelas deseSadas. Assim, uma blenda misc so a*uelas deseSadas. Assim, uma blenda misc vel ou imisc vel ou imisc vel %ode ou no ser vel %ode ou no ser
com%at com%at vel, de%endendo se as %ro%riedades %rocuradas ,oram alcan vel, de%endendo se as %ro%riedades %rocuradas ,oram alcan adas ou no. adas ou no.
4ermodinamicamente a a e*ua 4ermodinamicamente a a e*ua o de energia livre de o de energia livre de Eibbs Eibbs %ara uma mistura %ara uma mistura 8 8
G mistura G mistura Q Q H mistura H mistura T T mistura mistura
E E a varia a varia o molar da energia da mistura] o molar da energia da mistura]
O O a varia a varia o molar da ental%ia da mistura e o molar da ental%ia da mistura e
) ) a varia a varia o molar da entro%ia da mistura e 4 a tem%eratura absoluta. o molar da entro%ia da mistura e 4 a tem%eratura absoluta.
Essa e*ua Essa e*ua o %ermite tr5s %ossibilidade aos sistemas %olim o %ermite tr5s %ossibilidade aos sistemas %olim ricos8 ricos8
E ^ ! E ^ ! , o sistema , o sistema imisc imisc vel Lduas ou mais ,asesM vel Lduas ou mais ,asesM
E Q ! E Q ! , o sistema esta em e*uilibro dinDmico , o sistema esta em e*uilibro dinDmico
E _ ! E _ ! , o sistema , o sistema misc misc vel L vel LH Hnica ,aseM nica ,aseM
G mistura G mistura Q Q H mistura H mistura T T mistura mistura
-lendas %olim -lendas %olim ricas so misturas , ricas so misturas , sicas ou reativas de dois ou sicas ou reativas de dois ou
mais %ol mais %ol meros meros
+on#ecer %ro,undamente a estrutura molecular dos com%onentes +on#ecer %ro,undamente a estrutura molecular dos com%onentes
%olim %olim ricos. ricos.
Avaliar se os %ol Avaliar se os %ol meros %ossuem intera meros %ossuem intera Ces es%ec Ces es%ec ,icas, incluindo ,icas, incluindo
%ontes de #idrog5nio e di%olos %ermanentes, %ois somente estes %ontes de #idrog5nio e di%olos %ermanentes, %ois somente estes
%rovocaro o ,enPmeno de miscibilidade ou imiscibilidade. %rovocaro o ,enPmeno de miscibilidade ou imiscibilidade.
Avaliar a cristaliza Avaliar a cristaliza o dos com%onentes da blenda, com con#ecimento o dos com%onentes da blenda, com con#ecimento
da estrutura molecular e da mor,ologia dos com%onentes. da estrutura molecular e da mor,ologia dos com%onentes.
Avaliar as condi Avaliar as condi Ces de mistura no %rocesso resumidas nos seguintes Ces de mistura no %rocesso resumidas nos seguintes
%arDmetros8 tem%eratura, taBa ou velocidade de %rocessamento, %arDmetros8 tem%eratura, taBa ou velocidade de %rocessamento,
%roSeto do e*ui%amento e com%osi %roSeto do e*ui%amento e com%osi o ade*uada. Na maioria das o ade*uada. Na maioria das
blendas %olim blendas %olim ricas eBistentes as tem%eraturas de %rocessamento de ricas eBistentes as tem%eraturas de %rocessamento de
cada com%onente individualmente so di,erentes. cada com%onente individualmente so di,erentes.
ProSeto da rosca de mistura, ,undamental da dis%erso e ,ase ag ProSeto da rosca de mistura, ,undamental da dis%erso e ,ase agregada. regada.
As condi As condi Ces de mistura devem ser totalmente relacionadas com o Ces de mistura devem ser totalmente relacionadas com o
grau de dis%erso e grau de dis%erso e T Ts %ro%riedades deseSadas do %roduto ,inal s %ro%riedades deseSadas do %roduto ,inal ' '
Adi Adi o de com%atibilizante, lubri,icante e estabilizante de %rocesso o de com%atibilizante, lubri,icante e estabilizante de %rocesso, etc. , etc.
-lendas %olim -lendas %olim ricas ricas ' ' Pontos c#aves Pontos c#aves
-lendas %olim -lendas %olim ricas ricas
A %rimeira blenda %olim A %rimeira blenda %olim rica desenvolvida comercialmente ,oi rica desenvolvida comercialmente ,oi
a PP69P) a PP69P) N N NorRl NorRl da EE da EE Plastics Plastics. 6 PP6 . 6 PP6 um com%osto de alto um com%osto de alto
OD4, bastante resistente OD4, bastante resistente T T (1 e (1 e T T agentes *u agentes *u micos, al micos, al m da m da
alta resist5ncia mecDnica, %or alta resist5ncia mecDnica, %or m de di, m de di, cil %rocessamento. cil %rocessamento.
A blenda ,oi desenvolvida %or acaso *uando da lim%eza do A blenda ,oi desenvolvida %or acaso *uando da lim%eza do
can#o da m can#o da m7 7*uina com P). Este con,eriu ao PP6 mel#or *uina com P). Este con,eriu ao PP6 mel#or
%rocessamento com%lementando outra deseS %rocessamento com%lementando outra deseS7 7vel caracter vel caracter stica stica
da blenda. da blenda.
+om%onentes da blenda misc +om%onentes da blenda miscvel PP69P) vel PP69P)
No No Ces de mor,ologia Ces de mor,ologia
A
A
conforma
conforma
o
o
descreve arranSos es%aciais
descreve arranSos es%aciais
*ue a cadeia %olim
*ue a cadeia %olim
rica %ode ad*uirir,

rica %ode ad*uirir,
!ue
!ue
podem ser mudados por meio de simples
podem ser mudados por meio de simples
rota
rota
"es das liga

"es das liga
"es simples #
"es simples #
$
$
#%
#%
sendo
sendo
%ortanto
%ortanto
re&ers
re&ers
'
'
&eis
&eis
.
.
+on,orma
+on,orma
o de cadeias %olim
o de cadeias %olim
ricas
ricas
#onforma #onforma o o de uma mol de uma mol cula se re,ere aos cula se re,ere aos arran(os arran(os
geom geom tricos de grupos de tricos de grupos de ) )tomos na mol tomos na mol cula cula, , *ue *ue
%odem ser alterados somente %ela %odem ser alterados somente %ela rota rota o o em torno das em torno das
liga liga "es prim "es prim) )rias de &al*ncia rias de &al*ncia, descreve a , descreve a posi posi o o
espacial espacial %re,erencial do %re,erencial do 7 7tomo na mol tomo na mol cula, e descreve cula, e descreve
tamb tamb m a %olaridade, ,leBibilidade e regularidade da m a %olaridade, ,leBibilidade e regularidade da
macromol macromol cula. cula.
EBem%los8 +on,orma EBem%los8 +on,orma o o ìg ìg' 'àg àg Planar, Oelicoidal e Planar, Oelicoidal e
Aleat Aleat/ /ria. ria.
6u ...
6u ...
4etra 4etra drica drica
ìg ìg' 'àg àg Planar Planar
+on,orma
+on,orma
o de cadeias %olim
o de cadeias %olim
ricas
ricas
Enovelada Enovelada
Estrutura de %ol
Estrutura de %ol
meros
meros
Pol Pol meros %odem ter suas cadeias como sendo8 meros %odem ter suas cadeias como sendo8
&inear
&inear
&inear
Reticulada
Reticulada
Reticulada
Rami,icada
Rami,icada
Rami,icada
0odelos es*uem 0odelos es*uem7 7ticos de estrutura das cadeias moleculares ticos de estrutura das cadeias moleculares
+adeia &inear +adeia &inear
+adeia Rami,icada +adeia Rami,icada
+adeia com &iga +adeia com &iga Ces +ruzadas Ces +ruzadas
Rede Anter%enetrante Rede Anter%enetrante
Estrutura das cadeias moleculares Estrutura das cadeias moleculares
Rede %olim Rede %olim rica rica inter%enetrante inter%enetrante ' ' Interpenetrating Interpenetrating
Polymer Polymer +et,or- +et,or- $ $ IP+ IP+, , um ti%o de mistura de um ti%o de mistura de
dois %ol dois %ol meros, sendo %elo menos um deles meros, sendo %elo menos um deles
sintetizado, ou interligado, na %resen sintetizado, ou interligado, na %resen a do outro. 6u a do outro. 6u
uma macromol uma macromol cula rami,icada na *ual cada cula rami,icada na *ual cada
unidade constitucional unidade constitucional conectada a outra %or conectada a outra %or
muitas liga muitas liga Ces %ermanentes. Ces %ermanentes.
Rede Anter%enetrante Rede Anter%enetrante
Possuem no estado s
Possuem no estado s
/
/
lido tr5s ti%os de estrutura8
lido tr5s ti%os de estrutura8
.mor,a
.
.
mor,a
mor,a
#ristalina
#
#
ristalina
ristalina
emi ' +ristalina
emi
emi
'
'
+ristalina
+ristalina
0odelo da miscela ,ranSada %ara %ol 0odelo da miscela ,ranSada %ara %ol meros semi meros semi' 'cristalinos cristalinos
auBiliaram auBiliaram na inter%reta na inter%reta o da mor,ologia de %ol o da mor,ologia de %ol meros meros
RegiCes amor,as RegiCes amor,as
RegiCes cristalinas RegiCes cristalinas
+ristalinidade +ristalinidade
# # Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Re%resenta Re%resenta o es*uem o es*uem7 7tica da estrutura molecular geral e um arranSo tica da estrutura molecular geral e um arranSo
ti%icamente de materiais semi ti%icamente de materiais semi ' ' cristalinos cristalinos
Cristal Cristal nico Lamelar nico Lamelar
Esferulitos Esferulitos
Ponto de ,uso de,inido Ponto de ,uso de,inido
Amor,o
Amor,o Amor,o
+ristalino
+ristalino +ristalino
Ponto de amolecimento Ponto de amolecimento
a%roBimado a%roBimado
4ermo%l 4ermo%l7 7stico8 stico8
A A configura configura o o de uma cadeia %olim de uma cadeia %olim rica so rica so arran(os arran(os
moleculares espaciais moleculares espaciais, ,iBados %or liga , ,iBados %or liga Ces *u Ces *u micas micas
intramoleculares intramoleculares L%rim L%rim7 7riasM. riasM.
Portanto, %ara *ue #aSa mudan Portanto, %ara *ue #aSa mudan a de a de configura configura o o
necess necess7 7rio rio a !ue/ra de liga a !ue/ra de liga "es !u "es !u' 'micas de primeira micas de primeira
ordem ordem, *ue envolvem a degrada , *ue envolvem a degrada o do %ol o do %ol mero, S mero, S7 7 *ue *ue
ela ela definida na polimeriza definida na polimeriza o o. .
+on,igura
+on,igura
o de cadeias %olim
o de cadeias %olim
ricas
ricas
6u ...
6u ...
#onfigura #onfigura o o descrita como sendo descrita como sendo a!ueles arran(os de a!ueles arran(os de
) )tomos !ue nos d tomos !ue nos d) ) a informa a informa o da distri/ui o da distri/ui o espacial da o espacial da
mol mol cula cula e e no podem ser alterados a no ser pela ruptura das no podem ser alterados a no ser pela ruptura das
liga liga "es !u "es !u' 'micas prim micas prim) )rias rias. . Durante a %olimeriza Durante a %olimeriza o o
%oss %oss vel *ue vel *ue grupos ligantes grupos ligantes na estrutura +arbono na estrutura +arbonoN N+arbono +arbono
seSam arranSados de modo a se %osicionarem em di,erentes seSam arranSados de modo a se %osicionarem em di,erentes
dire dire Ces, Ces, c#amado de c#amado de taticidade taticidade ou ou configura configura "es t "es t) )ticas ticas. .
Asomeria
Asomeria
cis
cis
'
'
trans
trans
Na %olimeriza Na %olimeriza o de o de dienos dienos, normalmente a rea , normalmente a rea o ocorre nas du%las liga o ocorre nas du%las liga Ces, resultando Ces, resultando
numa du%la liga numa du%la liga o residual no centro da unidade de re%eti o residual no centro da unidade de re%eti o. +onsideremos como eBem%lo o o. +onsideremos como eBem%lo o
iso%reno iso%reno L= L=' 'metil metil' '",> ",>' 'butadienoM. butadienoM.
+onsiderando *ue os +onsiderando *ue os 7 7tomos de carbono ligados %or liga tomos de carbono ligados %or liga o sim%les %odem girar livremente em o sim%les %odem girar livremente em
torno da dire torno da dire o da liga o da liga o, tem dois arranSos %oss o, tem dois arranSos %oss veis %ara o %osicionamento do gru%o +O veis %ara o %osicionamento do gru%o +O
==
das %ontas, no mesmo lado ou em lados o%ostos. das %ontas, no mesmo lado ou em lados o%ostos.
No caso de uma %olimeriza No caso de uma %olimeriza o %or adi o %or adi o ",?, vo se ,ormar, com id5ntica %robabilidade, as o ",?, vo se ,ormar, com id5ntica %robabilidade, as
seguintes estruturas re%etitivas8 seguintes estruturas re%etitivas8
4aticidade ou estereoisomeria 4aticidade ou estereoisomeria
A taticidade A taticidade a a regularidade es%acial regularidade es%acial com *ue os com *ue os
gru%os laterais se a%resentam na cadeia %olim gru%os laterais se a%resentam na cadeia %olim rica. rica.
A taticidade de um %ol A taticidade de um %ol mero determina o grau de mero determina o grau de
cristalinidade da mol cristalinidade da mol cula] eB.8 %oli%ro%ileno altamente cula] eB.8 %oli%ro%ileno altamente
isot isot7 7tico ,az crescer o grau de cristalinidade o *ue tico ,az crescer o grau de cristalinidade o *ue
resulta modi,ica resulta modi,ica Ces ou com%atibilidade de Ces ou com%atibilidade de
%ro%riedades Ldureza, tra %ro%riedades Ldureza, tra o, etc.M. o, etc.M.
' ' $uando esse gru%o $uando esse gru%o %osicionado de maneira aleat %osicionado de maneira aleat/ /ria ria
c#amado de L%ol c#amado de L%ol meroM meroM at at7 7tico tico. .
' ' $uando # $uando #7 7 alternDncia regular do lado em *ue o gru%o alternDncia regular do lado em *ue o gru%o
ligante se %osiciona, ligante se %osiciona, c#amado de L%ol c#amado de L%ol meroM meroM sindiot sindiot7 7tico tico. .
' ' $uando o gru%o ligante $uando o gru%o ligante %osicionado do mesmo lado na %osicionado do mesmo lado na
cadeia da mol cadeia da mol cula cula c#amado de L%ol c#amado de L%ol meroM meroM isot isot7 7tico tico. .
4aticidade ou 4aticidade ou estereoisomeria estereoisomeria ' ' De,ini De,ini o %r o %r7 7tica tica
Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
+on,igura +on,igura Ces t Ces t7 7ticas ticas
Asot Asot7 7tico tico ' ' 4odos os gru%os laterais esto do mesmo lado em rela 4odos os gru%os laterais esto do mesmo lado em rela o ao %lano ,ormado %elos o ao %lano ,ormado %elos
7 7tomos da cadeia %olim tomos da cadeia %olim rica. rica.
Pol Pol meros isot meros isot7 7ticos e sindiot ticos e sindiot7 7ticos so c#amados de %ol ticos so c#amados de %ol meros estereoes%ec meros estereoes%ec ,icos ou ,icos ou
estereorregulares. )o %roduzidos %or %olimeriza estereorregulares. )o %roduzidos %or %olimeriza o catal o catal tica usando catalisadores tica usando catalisadores
estereoes%ec estereoes%ec ,icos do ti%o ìegler ,icos do ti%o ìegler' 'Natta ou 0etaloc5nicos. Natta ou 0etaloc5nicos.
)indiot )indiot7 7tico tico ' ' 6s gru%os laterais esto dis%ostos de maneira alternada em rela 6s gru%os laterais esto dis%ostos de maneira alternada em rela o ao %lano o ao %lano
,ormado %elos ,ormado %elos 7 7tomos da cadeia %olim tomos da cadeia %olim rica. rica.
At At7 7tico tico ' ' No # No #7 7 regularidade na dis%osi regularidade na dis%osi o dos gru%os laterais em rela o dos gru%os laterais em rela o ao %lano ,ormado o ao %lano ,ormado
%elos %elos 7 7tomos da cadeia %olim tomos da cadeia %olim rica. rica.
! ! Esse materi al Esse materi al de propriedade da Polilab Consultori a de propriedade da Polilab Consultori a -- Reproduzir somente com permisso Reproduzir somente com permisso
Resumo
Relaes entre estruturas e propriedades
Resumo Resumo
Rela Rela es entre estruturas e propriedades es entre estruturas e propriedades
Liga Liga es Prim es Prim rias rias
Forma da mol Forma da molcula cula Tamanho da mol Tamanho da molcula cula Arranjo molecular Arranjo molecular Inser Insero de grupos o de grupos Fun Funo qu o qumica mica
resultam em resultam em
afetam afetam
Liga Liga es Secund es Secund rias rias
afetam afetam afetam afetam afetam afetam afetam afetam resultam resultam
em em
causam causam afetam afetam
Crescimento cristalino Crescimento cristalino
afetam afetam
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Degradação e Estabilização Aula 01 PDF

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