1

UNIVERSIDAD RAFAEL LANDVAR NATHALIE MISHELLE CELIS VALENZUELA

FACULTAD DE INGENIERA CARNET 1023512
LABORATORIO QUMICA ORGNICA II SECCIN DE LABORATORIO 03
CATEDRTICO: MIGUEL ANGEL TREJO FECHA 13 DE SEPTIEMBRE DEL 2014


PRELABORATORIO No.3
OBTENCION DE P-NITROACETANILIDA A
PARTIR DE ACETANILIDA
INDICE
INTRODUCCION .............................................................................................................................. 1
OBJETIVOS ...................................................................................................................................... 1
FUNDAMENTO TERICO ............................................................................................................. 2
METODOLOGIA ............................................................................................................................... 9
ANEXOS .......................................................................................................................................... 11
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................................ 12

INTRODUCCION
N/A
OBJETIVOS
General
1. efectuar la nitracin de la acetanilida para obtener p-nitroacetanilida.
Especficos
2. Determinar la influencia en la reactividad de los sustituyentes del anillo
aromtico.





2

FUNDAMENTO TERICO
La nitracin de la acetanilida es una reaccin de sustitucin electrofilia aromtica
caracterstica de los compuestos aromticos, donde un hidrgeno del anillo es
sustituido por un grupo nitro, obtenindose nitro derivados (RNO
2
) en los que el
grupo NO
2
est unido a un carbono de un compuesto aliftico o aromtico
mediante el tomo de nitrgeno. Cuando el anillo aromtico que se nitra tiene un
grupo activador, el ataque electroflico del ion nitronio se produce dominantemente
en la posicin para.
En esta prctica se efectuara la nitracin de la acetanilida para obtener la p-
nitroanilida, como un intermediario en la sntesis de p-nitroanilida que tiene menor
reactividad que la anilida, sin embargo es de igual forma un sustrato aromtico
activado frente a una reaccin de sustitucin electrofilica aromtica.
Las aminas son sustancias orgnicas que contienen el grupo amino (NH
2
). Estas
pueden clasificarse en funcin de los hidrgenos sustituidos que posean, siendo
primarias las que solo tienen un hidrogeno sustituido, secundarias que tengan dos
hidrgenos sustituidos y terciarias las que tengan tres de estos. Los sustituyentes
pueden ser de naturaleza aromtica como aliftica.
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con anhdridos de cido para
producir amidas.
Figura No. 1

Fuente : [1]
La preparacin de la p-nitroanilina no puede realizarse por reaccin de nitracin
directa de anilida, reaccin de sustitucin electrofilica, debido a la gran reactividad
de la anilida lo que determina la formacin junto con el producto deseado si no al
ismero meta debido a la formacin del ion anilinio, adems de la susceptibilidad a
la oxidacin de la aminas por el acido ntrico. Por lo cual se evitan modificando el
sustituyente del anillo aromtico. Con lo cual la transformacin se realiza mediante
la reaccin de N-acilacion, la que conduce la acetanilida por nitracin lo cual
produce un buen rendimiento, el producto de sustraccin en la posicin deseada.
La desproteccin del grupo se lleva a cabo por medio de la hidrlisis en medio
acido.

3

Hidrlisis
Es la reaccin que tiene lugar entre una sustancia, usualmente sal y una molcula
de agua. Las sustancias al ser disueltas en agua se ionizan y se pueden combinar
con los iones procedentes del agua: los hidroxilo (OH-) y los hidronio (H3O+).
H2O H+ + OH-
Las amidas se convierten por hidrlisis en cidos carboxlicos. Esta clase de
reaccin se puede realizar tanto en medios cidos como en bsicos siempre que
estn fuertemente concentrados y se necesita tiempo para reposar. Esto es as
por la escasa reactividad de las amidas frente a ataques nuclefilos por la cesin
del par solitario del nitrgeno.
La reaccin a formarse en esta prctica seria:
Figura No. 2

Fuente: [1]
Mecanismos de reaccin:
1ro. Formacin del electrfilo (ion nitronio)
Figura No. 3


Fuente:[1]



4

2do. Sustitucin electrofilica aromtica en posicin para de la acetanilida
Figura No. 4

Fuente: [1]
La nitracin aromtica de acetanilida es una reaccin exotrmica por lo cual se
debe controlar la temperatura por enfriamiento, agitacin continua y adicin lenta
de los reactivos.
El procedimiento en general consiste en la eliminacin de los cidos y en la
cristalizacin del producto por lo cual toda traza de acido debe ser removida
debido a que los iones de hidrogeno [H
+
] catalizan la hidrlisis de la amida a p-
nitroanilida o su catin protonado, mucho de este acido se puede remover
vertiendo la mezcla en hielo y agua y entonces filtrar el precipitado, las ultimas
trazas pueden ser removidas por neutralizacin, por el hecho de que las bases
tambin catalizan la hidrlisis de amidas.
Punto de fusin:
Es la temperatura a la cual, para una presin determinada, se encuentra el
equilibrio tanto la fase lquida como la fase slida. se puede determinar el punto de
fusin como la temperatura a la cual las presiones de vapor de las fases slidas y
lquidas son iguales. En las sustancias puras, el proceso de fusin ocurre a una
sola temperatura y el aumento de temperatura por la adicin de calor se detiene
hasta que la fusin es completa.

5

En soluciones con dos o ms componentes el proceso ocurre normalmente dentro
de un intervalo de temperaturas y se hace una distincin entre el punto de fusin,
la temperatura a la que aparece la primera traza de lquido y el punto de
congelamiento, es decir, la temperatura ms alta a la que desaparece la ltima
traza de slido, o, en forma equivalente, si se est enfriando en vez de calentar, la
temperatura a la que aparece la primera traza de slido
Cristalizacin
Proceso de formacin de un slido cristalino a partir de un producto fundido o a
partir de una disolucin. En este caso, los cristales se obtienen al enfriar una
disolucin saturada en caliente del compuesto slido en un disolvente adecuado.
Es necesario encontrar un disolvente en el que el compuesto slido que queremos
cristalizar sea soluble en caliente e insoluble en frio. Si en una primera
cristalizacin no se consigue la purificacin completa, el proceso se puede repetir
y hablaremos de recristalizacin.
Filtracin al vacio
Es el proceso de separar un slido de un lquido, cuando lo que se quiere
recuperar es el slido. Ofrece una menor superficie de filtracin para recoger
mejor el slido. El hecho de aplicar la succin con vaco permite acelerar la
velocidad de filtracin.
Cromatografa en capa fina
Es la separacin de una mezcla de dos o ms compuestos por distribucin entre
dos fases, las cuales son: fase estacionaria y fase mvil.
Fichas de seguridad
Tabla No.1 Caractersticas Fsicas y Qumicas
Compuesto Formula Peso Aspecto Densidad
Acido sulfrico H
2
SO
4
98.1g/mol Liquido
aceitoso,
incoloro,
inodoro
1.8g/ml
acetanilida C
8
H
9
NO 135.16g/mol Solido, blanco,
olor
caracterstico
1.6g/ml
Acido ntrico HNO
3
63.02g/mol Liquido incoloro
o amarillo de
olor acre
1.42g/ml
Etanol CH
3
CH
2
OH 46.1g/mol Liquido incoloro
de olor
caracterstico
0.8g/ml
cloroformo CHCl
3
119.39g/mol 1.498g/ml
Hidrxido de NaOH 40.01g/mol 2.13g/ml

6

sodio
Carbn
activado
C 12.01g/mol Solido fino
color negro
inodoro
1.5g/ml

Compuesto Punto de
inflamacin
Punto. De
Fusin
Punto. De
ebullicin
Solubilidad
Acido sulfrico No disponible 3C 274C Miscible en agua
y alcohol etlico
acetanilida 173C 113-115C 302C 5g/L
Acido ntrico N/A -66C 50C Miscible en agua
Etanol 13C -117C 79C Miscible en agua
cloroformo No disponible -63.5C 61.26C Miscible con
etanol, benceno,
ter dietilico ter
de petrleo
tetracloruro de
carbono y
acetona.
Hidrxido de
sodio
N/A 318.4C 1388C En agua,
alcoholes y
glicerol
Carbn
activado
N/A 3550C 4827C Insoluble en agua

Tabla No. 2 Toxicidades
Compuesto Antdoto Derrame Desecho
Acido sulfrico

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua,
extraer la sustancia
por medio de algodn
impregnado.
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: lavar la
boca con agua.
Recoger el material
con material
absorbente de
lquidos y
neutralizante
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.

7

Acetanilida

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: inducir
el vomito
inmediatamente.
Eliminar todas las
fuentes de ignicin.
No tocar el reactivo
derramado. Detener
la fuga en caso de
poder hacerlo sin
riesgo. Utilizar agua
en forma de roco
para reducir los
vapores desviar la
nube
de vapores.
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.
Acido ntrico

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: inducir
el vomito
inmediatamente.
Eliminar todas las
fuentes de ignicin.
No tocar el reactivo
derramado. Detener
la fuga en caso de
poder hacerlo sin
riesgo. Utilizar agua
en forma de roco
para reducir los
vapores desviar la
nube
de vapores.
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.
Etanol

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: inducir
el vomito
inmediatamente.
Eliminar todas las
fuentes de ignicin.
No tocar el reactivo
derramado. Detener
la fuga en caso de
poder hacerlo sin
riesgo. Utilizar agua
en forma de roco
para reducir los
vapores desviar la
nube
de vapores.
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.
Cloroformo

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: inducir
el vomito
Eliminar todas las
fuentes de ignicin.
No tocar el reactivo
derramado. Detener
la fuga en caso de
poder hacerlo sin
riesgo. Utilizar agua
en forma de roco
para reducir los
vapores desviar la
nube
de vapores.
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.

8

inmediatamente.
Hidrxido de sodio

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: inducir
el vomito
inmediatamente.
Eliminar todas las
fuentes de ignicin.
No tocar el reactivo
derramado. Detener
la fuga en caso de
poder hacerlo sin
riesgo. Utilizar agua
en forma de roco
para reducir los
vapores desviar la
nube
de vapores.
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.
Carbn activado

Tras inhalacin: aire
fresco.
Tras contacto con la
piel: lavar la zona
afectada con
abundante agua
Tras contacto con los
ojos: lavar
inmediatamente con
agua o disolucin
salina neutra.
Tras ingestin: inducir
el vomito
inmediatamente.
Eliminar todas las
fuentes de ignicin.
No tocar el reactivo
derramado. Detener
la fuga en caso de
poder hacerlo sin
riesgo. Utilizar agua
en forma de roco
para reducir los
vapores desviar la
nube
de vapores.
Deje los productos
qumicos en sus
recipientes originales.
No mezclar con otros
residuos. Maneje los
recipientes sucios como
el mismo producto.







9

METODOLOGIA
PROCEDIMIENTO

















ANLISIS CROMATOGRAFICO








Verter en un erlenmeyer pequeo 7.5ml de acido sulfrico[],
aadir con agitacin constante 3.5g de acetanilida.
Cuando se haya disuelto, introducir el erlenmeyer en un bao
de hielo.
Agregue pequeas porciones de la mezcla nitrante a la solucin de
acetanilida y acido sulfrico previamente enfriada con pipeta
desechable, despus de cada adicin agitar la mezcla en bao de
hielo. (dejar en reposo con agitacin ocasional).
Luego colocar 1.8ml de acido ntrico [] en un beaker pequeo y
agregar acido sulfrico [] (hacer mezcla dentro de la campana)
INICIO
Para hidrolizar la nitroacetanilida, debe calentarse la mezcla en el
matraz usando acido sulfrico diluido del matraz como medio
hidrolizante.
Disuelva las 3 muestras filtradas con gotas de etanol y
aplique cada una con una placa silica gel. Use cloroformo
como solvente, desarrolle y compare patrones de las
manchas. Los materiales son coloreados pero puede
exponerse brevemente a vapores de yodo.
INICIO
FIN
FIN

10





























Colocar el precipitado de nitroanilida en un embudo buchner usando
filtracin al vacio. Lavar el slido con agua, permitiendo que este seque.
Colocar el slido en un beaker de 25ml aadindole suficiente etanol.
Agregar dos perlas de ebullicin en el erlenmeyer y calentar la mezcla hasta
ebullicin (continuar 15min mas). La mezcla puede cambiar corlor y
disolverse.
Enfriar en un bao de hielo y cuando ya este frio aadir 25ml de hidrxido
de sodio [] en 5 o 6 porciones. (hacerse en la campana). Mantener agitacin
durante la adicin.
FIN
INICIO
Lleve el slido a ebullicin en un bao maria, mantenindolo as hasta que
se disuelva por completo. (dejar enfriar).
Cuando aparecen los primeros cristales, colocar el beaker en bao de hielo,
hasta completar la cristalizacin.
Filtre los cristales por filtracin al vacio. (Guardar los cristales para anlisis
cromatografico). Lave estos con la mnima cantidad de etanol frio dejando
secar.
Disuelva la p-nitroanilida cruda en 15ml de etanol por gramo. Caliente para
disolver el slido y agregue 0.5g de carbn activado a la solucin y agite
unos minutos. Filtre por gravedad.
Concentre el filtrado a 1/3 del volumen original en un bao de vapor y luego
permita que la solucin enfri. Cuando aparecen los primeros cristales
coloque en bao de hielo, cuando se ha completado colecte por filtracin y
dejar secar.
Determine el punto de fusin de las muestras antes y despus de la
cristalizacin.

11

ANEXOS
Preguntas Pre laboratorio
1. Explique por qu el grupo acetamido es un orto-para director.
Se debe a que es un grupo activante, pero menos poderoso que un
grupo amino libre. La atraccin de electornes por parte del oxgeno
carbonlico convierte al nitrgeno amdico en una fuente de electrones
mucho ms pobre que el nitrgeno de una amina.

2. Porque el grupo amino es menos efectivo hacia una segunda
sustitucin que el grupo amino
Debido a que en la segunda sustitucin la base conjugada del acido de
Lewis arranca el protn del C que sufre el ataque del electrolito y los
electrones compartidos del tomo de hidrogeno retornan a pi retomando as
la aromaticidad.

3. Escriba el mecanismo de la hidrlisis catalizada por cido de la p-
nitroacetanilida
Figura No. 5

Fuente: [3]

4. Si usted va a usar una columna cromatogrfica para separar o-
nitroanilina del filtrado, explique cmo hara esto? Qu adsorbente y
cul solvente usara?
Para separar esta sustancia se utilizara un adsorbente polar ya que la
mezcla viene determinada por interacciones polares, el ms utilizado es el
slice gel, se debe usar un disolvente que aumente la polaridad y as
aumente la velocidad de elucin de la mezcla.


12

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Universidad Autnoma Metropolitana. Manual De Prcticas De Laboratorio
Qumica Orgnica Ii (2012). Reacciones y mecanismos de reaccin. [En Red].
Consultado el da 10/09/2014. Disponible en:
http://www.izt.uam.mx/ceu/publicaciones/MQO2/MANUAL_QUIMICA_ORGANICA_2.
pdf

2. Autor desconocido. Hidrolisis. [En Red]. Consultado el da 10/09/2014.
Disponible en:
http://www.quimicaorganica.net/amidas-hidrolisis.html

3. HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D. Acetilacin de anilina. [En Red].
Consultado el da 10/09/2014. Disponible en:
http://agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_ACETANILIDA.pdf

4. McGraw-Hill, Interamericana de Espaa,SL. Punto de fusin . [En Red].
Consultado el da 10/09/2014. Disponible en:
http://www.mcgraw-hill.es/bcv/tabla_periodica/defi/definicion_punto_fusion.html

5. Autor desconocido. Cristalizacin. [En Red]. Consultado el da 10/09/2014.
Disponible en:
http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/precipitacio_cristal.html

6. Autor desconocido. Filtracin. [En Red]. Consultado el da 10/09/2014.
Disponible en:
http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/filtracio_buit.html

7. Autor desconocido. Filtracin. [En Red]. Consultado el da 10/09/2014.
Disponible en:
http://organica1.org/1311/1311_6.pdf

8. Autor desconocido. Filtracin. [En Red]. Consultado el da 10/09/2014.
Disponible en:
organica1.org/qo1/ok/aminas2/Mo-cap27.doc

9. Autor desconocido. Obtencin de la p-nitroacetanilida. [En Red]. Consultado
el da 10/09/2014. Disponible en:
http://es.scribd.com/doc/147604914/Informe-de-Laboratorio-de-Quimica-
Organica-II-Obtencion-de-la-P-Nitroacetanilida

10. Merckmillipore. Fichas de seguridad. [En Red].