Refinacin de Grasas y Aceites con Slica,

ventajas de Calidad, Productividad y Costos.

Rosario, Septiembre de 2011.
Materials & Packaging Technologies
ASAGA 2011 2
Refinacin de Grasas y Aceites con Slica,
ventajas de Calidad, Productividad y Costos.
Autores:
C. Bravo; J .C. Cajaraville
ASAGA 2011 3
Agenda
Uso de Slica en la refinacin de grasas y aceites.
Adsorbentes usados en refinacin de grasas y aceites: tierra
decolorante, carbn activado, Slica. Tipos de slicas, Slicas para
refinacin de grasas y aceites.
Caractersticas fisico-qumicas de la Slica y mecanismo de trabajo.
Opciones de proceso en la refinacin con slica:
Blanqueo con slica: adicin dual, secuencial y lecho
relleno.
Procesos de refinacin alternativos: Refinacin Custica
Modificada (MCR), Refinacin Fsica Modificada (MPR)
y proceso TriClear.
Otras aplicaciones: hidrogenacin e interesterificacin.
Beneficios asociados al uso de la Slica.
Dosificacin de la slica.
Conclusiones.
ASAGA 2011 4
Uso de Slica en refinacin de grasas y aceites.
MOLI ENDA
Harina
REFI NACI ON
Semilla
EXTRACCI ON
Hexano
Crudo
BLANQUEO
NaOH
Silica
H
2
O
DESODORI ZACI ON
Borra Efluente
lquido
Slicay/o
Tierra
Adsorbente
usado
HI DRO.
Catalizador Ni
Cat. agotado
Aceite
Shortenings
Miscella
Destilado
DESGOMADO
Lecitina
D
D.T.
Prensado en fro
Slica
Aceite
Slica
Slica
I nter
Esterificacin
Trans
Esterificacin
Slica
I E Enzimtica
Biodiesel
ASAGA 2011 5
Adsorbentes usados en refinacin de grasas y aceites:
tierra decolorante y carbn activado.
Tierra decolorante
Slica
Carbn activado
ASAGA 2011 6
Tipos de slicas.
Cuarzo
Diatomceas
ASAGA 2011 7
Slicas para refinacin de grasas y aceites.
Tierra decolorante
H
2
O (%)
pH
AS (m/g)
VP (cc/g)
APS ()
Composicn qumica (base seca)
SiO
2
(%)
Al
2
O
3
(%)
Fe
2
O
3
(%)
CaO (%)
MgO (%)
Na
2
O +K
2
O (%)
SiO
2
cristalino
Densidad Bulk (kg/m)
Carbono (%)
8-20
3-4
~250
~0.3
14
~70
5 - 13
2 - 5
1 - 5
1 3
Trazas 2.5
Si
0,4
-
63
2,5 5.0
450 - 800
0.4 - 1,4
20 - 40
>96
<0.01
<0.015
-
-
<0.2
No
0,55
0 3.5
Slica
8
Poco despus se descubri que la Slica gel tena
gran afinidad por los jabones y que ellos tenan un
efecto sinrgico en la remocin de los fosfolpidos.
History of Silica gel in Oil/Fat I ndustry
La Slica para refinacin de grasas y aceites fue
introducida en 1986 por Grace Davison despus de
descubrir que la Slica Gel tena una excelente
capacidad para adsorber fosfolpidos y trazas
metlicas asociadas a ellos, tales como Fe, Cu, Ca y
Mg.
Refinacin de Grasas y Aceites con Slica
ASAGA 2011 9
Fosfolpidos
J abones
Qu es la slica?
Slice sinttica amorfa (no cristalina)
Alta prureza, inerte
Estructura porosa
Area superficial muy elevada (1 cuchara de te =1 campo de futbol)
Alta afinidad y gran capacitad de adsorcion de jabones, fosfolpidos y
trazas metlicas
Refinacin de Grasas y Aceites con Slica
ASAGA 2011 10
Como trabaja la slica?
Slica
VACIO
(Opt)
Aceite
Aceite
blanqueado
3
Lecho relleno
(Packed Bed)
BLANQ.
ABE
PASO 1 : Adsorcin de contaminantes.
PASO 2 : Deshidratacin.
PASO 3 : Mejora la eficiencia de la tierra de blanqueo (ABE).
PASO 1 : Adsorcin de contaminantes.
PASO 2 : Deshidratacin.
PASO 3 : Mejora la eficiencia de la tierra de blanqueo (ABE).
MECANISMO
2
1
Refinacin de Grasas y Aceites con Slica
ASAGA 2011 11
BLANQUEO
Adicin dual
Adicin secuencial
Lecho relleno
REFI NACI N
Refinacin castica modificada (MCR)
Refinacin fsica modificada (MPR)
Proceso Triclear
OTROS
Hidrogenacin
I nteresterificacinqumica Sin Lavados
BLANQUEO
Adicin dual
Adicin secuencial
Lecho relleno
REFI NACI N
Refinacin castica modificada (MCR)
Refinacin fsica modificada (MPR)
Proceso Triclear
OTROS
Hidrogenacin
I nteresterificacinqumica Sin Lavados
Procesos de blanqueo y refinacin con Slice
OPCIONES DE PROCESOS
ASAGA 2011 12
Blanqueo - Adicin dual
PROCEDIMIENTO
Aceite
blanqueado
Slica +
Tierra
Blanqueador
Aceite
refinado
Se agrega TriSyl y tierra en forma conjunta.
Evita la prdida de eficiencia decolorante de la tierra
por contaminacin con jabones y fosftidos.
ASAGA 2011 13
Se agrega la tierra despus de la adicin de la Slica.
Se reduce la dosis de tierra en un 30-80% segn la
calidad del aceite.
Se agrega la tierra despus de la adicin de la Slica.
Se reduce la dosis de tierra en un 30-80% segn la
calidad del aceite.
Adicin secuencial
Tierra
(menor dosis)
Aceite
blanqueado
Opcional:secador
y filtro para TriSyl
Slica
Blanqueador
Aceite
refinado
PROCEDIMIENTO
ASAGA 2011 14
Refinacin Adicin Adicin Adicin Adicin
c/Tierra Secuencial Secuencial Secuencial Secuencial
Adsorbentes (%)
Tierra 1 0.5 0.5 0.3 0
Slica -- 0.2 0.2 0.3 0.3
Aceite Refinado
Jabn (ppm) 106 106 106 106 106
Color Rojo 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0
Aceite Blanqueado
Jabn (ppm) 0 0 0 0 0
Color Rojo 5.6 5.8 6.0 7.0 7.8
Aceite Desodorizado
Color Rojo 3.2 n/d n/d 3.0 2.5
PV : 25 hrs @ 97C 120 n/d n/d 95 78
Refinacin Custica de Aceite de Maz
Adicin Secuencial
Obj: Eliminar tierra;
mejorar estabilidad.
Adicin secuencial
ASAGA 2011 15
Lecho relleno (Packed Bed)
Aceite tratado
con Slica
(Libre de jabones y
gomas)
Comienzo
Mitad
Fin
0
30
60
ppb
ChlA
Ciclo de
filtracin
Conc. prom.
ChlA =0.03 ppm
Tanque
receptor
Precapar el filtro limpio con una carga de tierra de
blanqueo activa.
Filtrar hasta que la concentracin de la clorofila en el
aceite del tanque llegue al mx. admitido
Precapar el filtro limpio con una carga de tierra de
blanqueo activa.
Filtrar hasta que la concentracin de la clorofila en el
aceite del tanque llegue al mx. admitido
PROCEDIMIENTO
ASAGA 2011 16
Refinacin Custica de Aceite de Soja
Lecho Relleno
Refinacin Refinacin Refinacin
c/Tierra c/Slica c/Slica Q
Adsorbentes
Precapa Tierra (lb/ft2) -- 1.5 1.5
Slica -- 0.17 0.12
Aceite Refinado
Jabn (ppm) 270 300 275 - 580
Fsforo (ppm) 13 10 - 14 10 - 15
Clorofiloides (ppb) 430 460 - 570 440 - 480
Aceite Blanqueado
Jabn (ppm) 0 - 60 0 0
Fsforo (ppm) 0,5 - 2,2
<0,5 <0,5
Clorofiloides (ppb) 0 - 120 (30) 0 - 70 (25) 0 - 70 (25)
Ciclo de Filtracin (hrs) 2.7 12.3 15.8
Dosis Tierra Resultante (%) 0.74
0.16 0.13
Obj: Reducir tierra;
mejorar calidad.
Lecho relleno (Packed Bed)
ASAGA 2011 17
Dosificacin de Slica: 0.1%
Dosificacin de tierra fde blanqueo: 7-8 kg/m2 de rea filtrante
REMOCION DE FOSFORO
Hora Aceite Crudo Aceite Refinado Aceite con Slica Aceite filtrado
09:10 105 3,20 0,50 0,30
11:30 107 3,15 0,50 0,20
13:30 106 2,90 0,60 0,30
15:30 105 3,09 0,79 0,20
17:30 107 2,73 0,65 0,30
19:30 104 2,16 0,50 0,40
21:30 106 3,50 0,91 0,60
23:30 107 4,52 0,90 0,50
Resultados industriales.
REFI NACI ON CAUSTI CA MODI FI CADA DE ACEI TE DE SOYA
BLANQUEO MODI FI CADO CON LECHO RELLENO
Fsforo (ppm)
Lecho relleno (Packed Bed)
ASAGA 2011 18
REFI NACI ON CAUSTI CA MODI FI CADA DE ACEI TE DE SOYA
BLANQUEO MODI FI CADO CON LECHO RELLENO
COMPORTAMI ENTO DEL PROCESO DE REMOCI ON DE CLOROFI LA
Dosificacin de TriSyl: 0.1%
Dosificacin de tierra filtrante: 7-8 kg/m2 de rea filtrante
Lecho relleno (Packed Bed)
Clorofila (ppm)
Hora Aceite Refinado Aceite con Slica Aceite a la salida del filtro
09:10 0,80 0,50 0,03
11:30 0,83 0,52 0,04
13:30 0,74 0,50 0,06
15:30 0,71 0,52 0,07
17:30 0,75 0,47 0,08
19:30 0,76 0,49 0,11
21:30 0,77 0,50 0,16
23:30 0,73 0,52 0,18
Resultados industriales.
ASAGA 2011 19
Etapa final del proyecto: optimizacin de los adsorbentes.
Hora P (RB) P (RBD) Color AGL % Tierra % Slica
12:00 3.4 0.044 0.22 0.2
14:00 1.449 1.103 3.5 0.05 0.22 0.2
16:00 1.391 1.213 3.5 0.04 0.22 0.2
18:00 1.615 1.623 3.2 0.04 0.22 0.2
20:00 2.051 1.428 3.3 0.035 0.22 0.2
22:00 1.387 1.78 3.5 0.04 0.15 0.17
0:00 1.502 1.571 3.5 0.045 0.15 0.17
2:00 1.824 1.329 3.3 0.035 0.15 0.17
4:00 1.382 1.788 3.3 0.039 0.15 0.17
6:00 1.612 1.381 3.4 0.04 0.15 0.17
8:00 3.5 0.043 0.15 0.17
Objetivos: reducir P en aceite RBD de 4-5 ppm a <2 ppm;
mantener color <3.5R reduciendo la dosis de ABE (actual =0.8%).
Lecho relleno (Packed Bed)
Refinacin Fsica de Aceite de Palma
ASAGA 2011 20
Refinacin custica modificada (MCR)
Primaria
By-Pass
Borra
Slica
Lavadora
A blanqueo
Entrada
de aceite
neutro
PROCEDIMIENTO
Adicionar Slica luego de la centrfuga primaria.
Eliminar la centrfuga de lavado.
Usar adicin secuencial o lecho relleno
Adicionar Slica luego de la centrfuga primaria.
Eliminar la centrfuga de lavado.
Usar adicin secuencial o lecho relleno
PROCEDIMIENTO
ASAGA 2011 21
Refinacin Custica de Aceite de Soja
Adicin Dual versus Refinacin Custica Modificada
Refinacin
c/Tierra Adic. Dual c/ Slica c/Slica
Adsorbentes (%)
Tierra 0.44 0.2 0.11 0.09
Slica -- 0.08 0.17 --
Slica Q -- -- -- 0.12
Aceite Refinado
Jabn (ppm) < 10 < 20 250 300
Fsforo (ppm) 3 3.5 12 10
Clorofiloides (ppb) 430 - 570 430 - 570 430 - 570 430 - 570
Aceite Blanqueado
Clorofiloides (ppb) 50 - 70 70 25 25
Ciclo Filtracin (hrs) 6 8 - 12 18 23
Ref. Custica Modificada Obj: 0ppm J abn; <0.5ppm P
<70ppb ChlA.
Refinacin custica modificada (MCR)
ASAGA 2011 22
Refinacin fsica modificada (MPR)
PROCEDIMIENTO
Aceite
blanqueado
Aceite
desgomado
Acido
NaOH
Mezclador
Dinmico
Tanque de
retencin
Blanqueador
Filtro
Slica
Adicionar soda al aceite acondicionado (cantidad
suficiente para neutralizar la acidez del cido y generar
300 - 400 ppm de J abn).
Agregar Slica (preferentemente con accin quelante).
ASAGA 2011 23
Refinacin fsica modificada - Mecanismo
ASAGA 2011 24
Refinacin Fsica Modificada de Aceite de Palma
Aceite Aceite Aceite
Crudo Blanqueado Desodorizado
Adsorbentes (%)
Tierra --
0.8
--
Slica --
0.12
--
Fsforo (ppm) 5.04
<0,5 <0,5
Hierro (ppm) 2.3 <0,07 <0,07
Cobre (ppm) <0,1 <0,1 <0,1
Calcio (ppm) 5.74 0.89 0.43
Magnesio (ppm) 0.9 <0,06 <0,06
Obj: Reducir tierra (1.5%);
P <1 ppm.
Refinacin fsica modificada (MPR)
ASAGA 2011 25
Refinacin Fsica Modificada de Aceite de Canola
Aceite Tratamiento Aceite Aceite
Desgomado c/ TriSyl Blanqueado Desodorizado
Adsorbentes (%)
Tierra -- -- 0.6
TriSyl -- 0.15 --
Clorofiloides (ppm) 21.9 21.2 0.05 0.02
Fsforo (ppm) 27.9 < 0,25 < 0,25 < 0,25
Hierro (ppm) 0.28 < 0,04 < 0,04 < 0,04
Color (Rojo - Lovibond 5 1/4) 15 * 14 * 4.7 0.4
Rancimat (hrs @ 100C) 19.5
Obj: Reducir tierra (1.2%);
mejorar estabilidad.
* - Medido en celda de 1".
Se agreg 0,05% de soda 18 B para generar 335 ppm de jabn.
Rancimat proceso fsico estndard: 17.7 hrs.
Refinacin fsica modificada (MPR)
ASAGA 2011 26
Proceso TriClear
Slica
15 min, 80C
vaco opcional
Aceite
refinado
Secador
Primer ciclo de filtracin
Tierra
fresca
Aceite Blanqueado
STANDBY
C A B
Tierra fresca
Slica/ tierra
parcialmenteagotada
Filtro Limpio
Blanqueador
ASAGA 2011 27
P Fe Ca
Crudo 5.2 2.13 8.9
FFA
%
5.33
R
o
j
o
A
m
a
r
i
l
l
o
1.4% Tierra
1.2 0.03 0.4 5.06 14 70+
Desodorizado
1.1 0.03 0.3 0.09 2.7 30 11
0.1%Slica/ Tierra agotada
1.1 0.04 0.4 5.01
0.8% Tierra fresca 1.0 0.03 0.4 5.16 10 70+
Desodorizado
0.9 0.03 0.3 0.09 2.7 29
13
Aceite de Palma Muy bajo DOBI
Fuera escala
Rancimat
120C /h
Proceso Estndard
Proceso con Slica
Colours of bleached oils were measured in 1 cm cell and deodorised oils in 5.25 cell (Automatic Lovibond
Tintometer
ABE =Activated Bleaching Earth =Clay Spent Clay =0.8%
Trazas Metlicas (ppm)
Fuera escala
Proceso TriClear
ASAGA 2011 28
Aceite
RB
H
2
Catalizador
FI LTRO
NEGRO
FI LTRO
BLANCO
Otras aplicaciones - Hidrogenacin (Denickeling)
Slica
ASAGA 2011 29
Otras aplicaciones - Hidrogenacin (Denickeling)
Aceite Slica Q Slica Tierra Ac.Ctrico
(%) (%) (%) (ppm) Entrada Salida
Soja 0.10 7.1 0.12
0.75 6.5 0.17
Soja 0.16 14.3 0.10
0.60 4.0 0.46
Soja 0.10 200 2.0 <0,20
0.15 2.0 0.30
Nickel (ppm)
BENEFI CIOS
Muy bajos niveles de Ni residual (<0.2 ppm).
Elevada consistencia en los resultados.
Baja dosis de Slica (1/3 hasta 1/5 de la dosis de tierra).
Mejor estabilidad oxidativa de los hidrogenados.
Ciclos de filtracin ms largos.
Menor prdida de hidrogenado en torta.
ASAGA 2011 30
Otras aplicaciones - Interesterificacin qumica Sin Lavados
Filtro
Blanqueador
Slica
Aceites
Refinados /
hidrogenados
Acido Ctrico
Metxido de sodio
I nteresterificado
Desodorizador
ASAGA 2011 31
Otras aplicaciones - Interesterificacin qumica Sin Lavados
BENEFI CI OS
Proceso simple con mnima generacin de efluentes.
Efluente lquido: Cero!!!
Efluente slido: <0.1% !
Mayor productividad.
Significativa reduccin de costos.
ASAGA 2011 32
Efectos de la Slica sobre la calidad
Refinacin Custica Modificada de Aceite de Soja
Evolucin del Contenido de Tocoferol.
Tocof. Delta Tocof. Gamma Tocof. Alfa Tocoferol Total
Aceite sin tratamiento 30.1 79.1 9.4 118.6
Tratamiento con tierra.
Blanqueado 29.6 65.6 5.9 101.1
Blanqueado y desodorizado 5.8 17.3 2.7 25.8
Tratamiento con Slica 29.9 80.4 8.7 119.0
Blanqueado y desodorizado 5.7 21.2 3.9 30.8
Beneficios asociados al uso de la Slica
ASAGA 2011 33
Remocin de trazas metlicas en Sebo de baja calidad.
Sebo sin Tratamiento Tratamiento
tratamiento c/ Slica c/tierra
Adsorbentes (%)
Tierra -- 0 3
Slica -- 0.25 0
Fsforo (ppm) 27.15 1.82 3.61
Calcio (ppm) 2.42 0.7 1.05
Magnesio (ppm) 3.3 1.73 2.17
Hierro (ppm) 1.58 0.28 0.45
Cobre (ppm) 0.17 0.04 0.08
Sodio (ppm) 10.65 1.92 2.21
Beneficios asociados al uso de la Slica
Efectos de la Slica sobre la calidad
ASAGA 2011 34
210 230 250 270 290 310 330
-0,1
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
210
230 250 270 290 310 330
nm
E
x
t
i
n
c
t
i
o
n
0.3% Tierra Blanqueante
0.6% Tierra Blanqueante
0.1% Slica
0.1%Slica
Crudo
Crudo
Refinacin de Aceite de Girasol
Espectro UV
Beneficios asociados al uso de la Slica
ASAGA 2011 35
Absorcin Ultra-Violeta (Coeficientes de Extincin) vs. Tiempo
0
1
2
3
4
5
6
0 1 2 4 6 8 24 32 56 78 96122 146
RB SBO almacenedo a 60C.
Slica
ABE
232 nm(Dienos) 270 nm(Trienos) 300 nm(Tetraenos)
Tiempo(horas)
ABE: Activated Bleaching Earth
0 1 2 4 6 8 24 32 56 78 96 122 146 0 1 2 4 6 8 24 32 56 78 96 122 146
ABE
ABE
Slica
Slica
Beneficios asociados al uso de la Slica
ASAGA 2011 36
Estabilidad Oxidativa / AOM
Beneficios asociados al uso de la Slica
0 50 100 150 200
0
100
200
300
400
500
120 170
Aceite de canola almacenado a 50C.
Tiempo, horas
P
V

(
m
e
q
O
2
/
k
g
)
1.0% ABE
0.1%/0.6%
Silica/ABE
ASAGA 2011 37
Evolucin del PV (mEqO
2
/kg)
Inicial 4 Semanas 8 Semanas 12 semanas 24 semanas
Aceite 0 0.65 0.85 0.93 1.10
c/ TriSyl
Aceite 0 1.16 1.70 2.80 3.30
c/ ABE
RefinacinFsicaModificadacon TRI SYL

AdicinSecuencial
MAYOR ESTABILIDAD OXIDATIVA
Beneficios asociados al uso de la Slica
ASAGA 2011 38
Refinacin Fsica de Aceite de Palma
Adicin Secuencial
Adsorbentes (%) Slica (*) ABE (#)
P (ppm) < 0.1 2.0
Color Rojo 2.2 2.3
FFA (%) 0.02 0.03
Rancimat (hrs @ 110C) 32 1/4 31 1/4
Tiempo de filtracin (hrs) 24+ 8
(*): 0.2% Slica +0.5% ABE.
(#): 1.2% ABE.
Beneficios asociados al uso de la Slica
ASAGA 2011 39
Ref. Fsica Mod. de Aceite de Palma Adicin Secuencial
41.2
40.0
40.6
45.9
0
10
20
30
40
50
Tons/Day
1 2 3 4
Month
Fraccionamiento del Aceite
Filtrabilidad
Aceite
refinado
c/TRI SYL
MEJ ORAS DE CALIDAD, PRODUCTIVIDAD Y COSTOS
Adsorbente 0.33% TRI SYL+0.59% ABE 1.20% ABE
Punto de Nube (C) 4.87 5.35
S.F.C Olena @ 5C 23.20 21.60
S.F.C Olena @ 10C 22.70 7.00
S.F.C Olena @ 20C 0.50 1.20
S.F.C Olena @ 30C 0.30 0.70
Beneficios asociados al uso de la Slica
ASAGA 2011 40
Dosificacin de la Slica
Proveedores :
Acrison Feeders.
Schenck AccuRate.
K-Tron
Dosificacin de Slica en Polvo
ASAGA 2011 41
Dosificacin de la Slica
Dosificacin de Slica via Slurry
Montaje and Posicionamiento adecuado del Dispersor
Slica
Dispersin de la Slica
Concentration: 20 w%.
Usar aceite blanqueado.
Bomba: cualquier tipo de bomba de
desplazamiento positivo con excepcin de
las bombas de engranages. Microsoft Office
Excel 97-2003 Worksheet
ASAGA 2011 42
Conclusiones:
MEJ ORAN LA CALIDAD ORGANOLEPTICA DE GRASAS Y ACEITES
Mayor Estabilidad Oxidativa.
Reduccin de los efectos adversos de la ABE (polienos conjugados, tocoferoles).
ECOLOGICAMENTE AMIGABLE
Inerte, puro, no-cristalino.
Reduce el efluente slido.
MEJ ORAN LA FILTRABILIDAD
Ciclos de filtracin ms largos.
Menor prdida de aceite.
ECONOMIA
Reduce el consumo total de adsorbentes.
Reduce los costos de disposicin.
Mejora la productividad.
Reduce los costos de produccin.
Las slicas son adsorbentes altamente eficientes en la remocin de
J abones, Fosftidos y Trazas metlicas.
Refinacin de Grasas y Aceites con Slica
ASAGA 2011 43
Gracias por su atencin !
I ts Clear. I ts Clean.
I ts TRI SYL

Silica.