k

OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS

19

k
kInt. Cl. : B08B 9/30

11 N
umero de publicacion:
7

51

ESPANA

2 162 111

B08B 9/28

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kNumero de solicitud europea: 96938146.6

kFecha de presentacion: 07.11.1996
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 868 228
kFecha de publicacion de la solicitud: 07.10.1998

T3

86
86
87
87

54 Ttulo: M
etodo para lavar botellas.

73 Titular/es: UNILEVER N.V.

72 Inventor/es: Pritchard, Norman Jason y

74 Agente: Justo V
azquez, Jorge Miguel de

30 Prioridad: 01.12.1995 EP 95203319

Weena 455
3013 AL Rotterdam, NL

45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:

16.12.2001

45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:

ES 2 162 111 T3

16.12.2001

Aviso:

k
k

Christopher, David John

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid

ES 2 162 111 T3
DESCRIPCION
Metodo para lavar botellas.
5

Campo de la invenci
on
La presente invencion se refiere a un metodo para limpiar botellas, en particular botellas retornables
de poli(tereftalato de etileno) (PET).

10

15

Antecedentes de la invenci
on
Recientemente, las botellas de vidrio se han sustituido gradualmente por botellas de PET, particularmente para la venta de bebidas suaves, por las siguientes razones. La venta de bebidas suaves ofrece
al fabricante la ventaja de mayores vol
umenes por unidad vendida. Adem
as, se le ofrece al consumidor
la conveniencia de mayores vol
umenes de producto por peso unitario.
All donde exista la infraestructura para aplicar el proceso de devoluci
on, limpieza y reutilizacion de
botellas de PET, hay una posibilidad adicional de ahorro de costes.

20

Los sistemas para el lavado de botellas de vidrio son maduros y, con la sustitucion gradual del vidrio
por PET, la tendencia ha sido limpiar botellas de PET mediante el mismo proceso. Aunque los sistemas
actuales logran resultados eficaces, el proceso esta lejos de ser optimo.

25

Generalmente, la limpieza de las botellas ocurre inmediatamente antes del rellenado, minimizando
de este modo el riesgo de reensuciamiento e infeccion. La limpieza se lleva a cabo eficazmente en un
aparato para lavar botellas industrial que tpicamente puede manipular de 5000 a 100.000 botellas por
hora, dependiendo de la capacidad de la m
aquina.

30

La disolucion de limpieza convencional habitualmente contiene alrededor de 1 % en peso de hidroxido

de sodio y un agente antiespumante, y se aplica a una temperatura de alrededor de 60C. Frecuentemente
se aplica por medio de una etapa de remojo seguida de una etapa de pulverizacion, antes del aclarado, o
de otra forma s
olo pulverizando antes del aclarado.

35

40

45

Puesto que el proceso de limpieza de la botella ocurre inmediatamente antes del llenado de las botellas
en un proceso de alimentacion continuo, este proceso de limpieza podra considerarse que constituye una
parte intrnseca del proceso de embotellamiento.
El documento DE-A-4322328 describe un metodo para limpiar botellas de pl
astico retornables, que
comprende las etapas de pretratar las botellas con una formulaci
on de limpieza concentrada que comprende un agente alcalino, seguido de la eliminaci
on de la formulaci
on de limpieza y de la suciedad en
una o m
as etapas subsiguientes. Adem
as, el documento NL-A-7208697 describe un metodo para la pulverizacion de hidr
oxido de sodio sobre superficies internas ensuciadas de recipientes de vidrio, mientras que
el documento DE-B-1088835 se refiere a una combinaci
on del remojo en NaOH y la aplicacion de energa
ultras
onica. La reversion del fluido de limpieza desde una etapa a la otra en un proceso de remojo/lavado
es conocida desde el documento DE-A-4225018.
El proceso de limpieza de botellas convencional habitualmente toma alrededor de 25 minutos por
botella. Sera comercialmente muy atractivo si este tiempo de limpieza se pudiera reducir a la vez que se
retiene un buen comportamiento de limpieza.

50

55

60

Por lo tanto, es un objeto de la presente invenci

on proporcionar un metodo para limpiar botellas
retornables, particularmente botellas de PET, que tome menos tiempo que los metodos conocidos de la
tecnica anterior pero que de un comportamiento de limpieza sustancialmente igual.
Definici
on de la invenci
on
En consecuencia, la presente invenci
on proporciona un primer metodo para limpiar botellas pl
asticas
retornables de bebidas, que comprende las siguientes etapas: pretratar las botellas con una formulaci
on
concentrada de limpieza que comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, seguido de la eliminacion de la formulaci
on de limpieza y de la suciedad en una o m
as etapas subsiguientes, caracterizado
porque (a) se aplica energa ultras
onica a las botellas en la etapa de pretratamiento, y (b) la etapa de
pretratamiento es seguida por el remojo de las botellas en una formulaci
on diluida de limpieza, que comprende 0,5 a 1,5 % en peso de hidr
oxido de sodio.
2

ES 2 162 111 T3

Descripci
on detallada de la invenci
on

10

15

Se encontr
o sorprendentemente que las exposicion de las botellas a una formulaci
on concentrada de
limpieza durante un perodo de tiempo determinado potenci
o la limpieza sin da
nar sustancialmente las
botellas.
La formulaci
on concentrada de limpieza comprende de 5 a 50 % en peso de un agente alcalino, en
la que el lmite superior del porcentaje en peso del agente alcalino concentrado depende del tiempo de
exposicion de las botellas a el. Obviamente, un factor crtico es que, en el caso de botellas de PET, estas
no sufran ning
un efecto adverso, tal como contracci
on de la botella y da
no al pl
astico.
Es bien conocido que el riesgo de tales efectos adversos aumenta aumentando la concentraci
on de
agente alcalino, aumentando la duracion del tiempo de contacto entre las botellas de PET, por ejemplo,
y el agente alcalino, y aumentando la temperatura de la disoluci
on del agente alcalino. Por ejemplo, se
encontr
o a este respecto que, a una concentracion de 10 % en peso de hidr
oxido de sodio como agente
alcalino, el tiempo de exposicion m
aximo del agregado, al que no se detect
o da
no en las botellas, fue de
dos horas.

20

Un tiempo de contacto, para la formulaci

on concentrada de limpieza, de al menos alrededor de 1
segundo sera suficiente para una acci
on de limpieza qumica deseada, opuesta a la limpieza mecanica; en
consecuencia, las botellas se pueden exponer al agente alcalino durante 1-300 segundos y preferiblemente
1-60 segundos por lavado individual, dependiendo de la concentraci
on del agente alcalino.

25

A fin de proporcionar el contacto ntimo prolongado deseado, preferiblemente se minimiza, si no se

evita, el efecto mecanico de la pulverizaci
on, lavado o aclarado.

30

Despues de la exposicion del pretratamiento a la formulaci

on concentrada de limpieza, las botellas se
remojan en una formulaci
on diluida de limpieza que comprende un agente alcalino a fin de minimizar los
efectos adversos.
El agente alcalino es hidr
oxido de sodio, que est
a presente en la formulaci
on diluida a una concentracion entre 0,5 a 1,5 % en peso.

35

40

45

Puesto que se postula que la aplicacion de hidr

oxido de sodio concentrado limpia mediante un efecto
qumico, en vez del efecto fsico de pulverizar un lquido caliente sobre la superficie de la botella, el metodo
de aplicacion del hidr
oxido de sodio no es demasiado importante, con tal de que se logre una cobertura
suficiente. En consecuencia, la formulaci
on de limpieza no necesita ser bombeada a traves de la maquina
de lavado de la botella, sino que se puede aplicar como una pulverizacion, dando de este modo un ahorro
de tiempo en el proceso de lavado de la botella que, en consecuencia, es costosamente atractivo.
A fin de optimizar los resultados, es importante que sustancialmente toda la superficie (interna y
externa) de las botellas sucias deba estar en contacto con la formulacion concentrada pulverizada de limpieza. Es particularmente deseable una pulverizacion fina parecida a una niebla. M
as particularmente,
el volumen pulverizado y/o el n
umero y/o la disposicion de las boquillas de pulverizaci
on es/son seleccionado/s preferiblemente de forma que un volumen bajo y una baja intensidad de pulverizaci
on aseguren
el tipo deseado de cobertura completa y distribuci
on uniforme.

50

Generalmente, una maquina para lavar botellas puede comprender uno o mas ciclos o zonas de prelavado, que puede ser opcional, por ejemplo para eliminar la suciedad fuerte, una o m
as zonas de lavado, y
una o m
as zonas de aclarado. Seg
un la presente invenci
on, la formulaci
on de limpieza de concentraci
on
inusualmente alta se pulveriza m
as o menos antes del aclarado final.

55

Se puede adaptar una m

aquina de lavar botellas convencional para que sea adecuada para llevar a
cabo el metodo de la invencion, por ejemplo mediante adicion de boquillas de pulverizaci
on extras y
sistemas asociados, y/o por modificacion de los sistemas de control de la maquina.
Las condiciones preferidas del metodo se exponen en las reivindicaciones.

60

Energa ultras
onica
En el documento DE 1088835 se conoce un metodo para limpiar botellas con la ayuda de energa
3

ES 2 162 111 T3
ultras
onica. Un problema con este metodo es que es relativamente lento.
La presente invencion se aclarara ahora adicionalmente con respecto a la siguiente descripcion y resultados experimentales.
5

Para probar la eficacia de las disoluciones de limpieza usadas en PET, se uso un metodo de escrutinio
r
apido, lo que mantuvo el uso de las botellas bajo mnimos, permitiendo de este modo que se escrutasen
mas formulaciones.
10

La metodologa fue la siguiente. Se corto una botella sucia en tiras (replicas) de aproximadamente 5
x 3 cm, con la suciedad en la superficie internamente curvada. El plastico sucio se suspendio mediante un
nudo de cable pl
astico en un vaso de precipitados de disoluci
on detergente, el extremo libre se sujeto con
una pinza al borde del vaso de precipitados, y se dispuso de forma que el flujo m
aximo ocurriera sobre la
superficie del pl
astico. Se agito la disoluci
on detergente, y se controlo termost
aticamente la temperatura.

15

La determinacion de la limpieza se realiz

o visualmente. La muestra se retir
o por poco tiempo de la
disoluci
on detergente y se comprob
o para ver cu
anta pelcula de suciedad quedaba.

20

25

La botellas se ensuciaron por tratamiento con una disoluci

on de zumo de tomate, y se hizo crecer sobre
ellas el microorganismo aspergillis niger durante un perodo de incubaci
on. Esto produjo una suciedad
en forma de parches de moho negro (denominado almohadillas) en las superficies de las botellas.
Se hicieron comparaciones entre la limpieza de tiras de PET con una formulaci
on detergente comercialmente disponible del 0,3 %, SU860, a 60 C, con la limpieza de aquellas que se haban pretratado con
una disoluci
on concentrada de hidr
oxido de sodio.
Se us
o una disoluci
on al 10 % (2,7 moles/l) de hidr
oxido de sodio que contiene 240 ppm de una disolucion tensioactiva no i
onica est
andar, una mezcla Plurafac LF, de BASF, a 60C, para limpiar las tiras
de PET sucias.

30

Los resultados, en la Tabla 1, muestran que se gana un ahorro de tiempo significativo pretratando las
tiras de PET con disoluci
on de hidr
oxido de sodio concentrada antes de limpiar con detergente.
TABLA 1
35

Experimento N

Replicas

SU860 0,3 % + NaOH al 1 %

600 s

Unos pocos parches

peque
nos de suciedad

Premojado en NaOH al 10 %, 120 s

SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %,
240 ppm de mezcla de
tensioactivo

quedan muy pocos parches

de suciedad,
mayoritariamente limpio,
99 % limpio, en 250 s

Premojado en NaOH al 10 %, 60 s
SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %,
240 ppm de mezcla de
tensioactivo

Se ven unos pocos parches

de suciedad en el
microscopio, 95 % limpio,
en 192 s

40

45

50

Condiciones experimentales

55

60

Resultados

ES 2 162 111 T3
TABLA 1 (Continuacion)
Experimento N

Replicas

Condiciones experimentales

Resultados

Premojado en NaOH al 10 %, 30 s
SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %,
240 ppm de mezcla de
tensioactivo

Se ven algunos parches de

suciedad en el
microscopio, 90 % limpio,
en 170 s

Premojado en NaOH al 10 %, 120 s

SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

Limpio en 190 s

Premojado en NaOH al 10 %, 60 s
SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

Limpio en 110 s

Premojado en NaOH al 10 %, 30 s
SU860 al 0,3 % + NaOH al 1 %

Limpio en 135 s

10

15

20

25

30

El pretratamiento con disoluci

on de NaOH al 10 % limpio las tiras de PET de forma muy eficaz, y
no se pudo hacer mucha distinci
on entre los diferentes tiempos de exposici
on. Investigacion adicional
con la ayuda de un microscopio (aumento x40) mostro que haba unos pocos parches de suciedad que
permanecan todava sobre la superficie del PET. La extensi
on de la suciedad que queda disminuyo con
el aumento del tiempo de exposicion del PET al hidr
oxido de sodio concentrado. A fin de probar si el
tensioactivo tiene un efecto sobre la limpieza, se repitieron los experimentos 2, 3 y 4 con los experimentos
5, 6 y 7 sin el tensioactivo. Los resultados son similares, por cuanto las tiras estan limpias en 2-3 minutos.
Esto mostr
o que la limpieza es debida principalmente al efecto de la disolucion de hidr
oxido de sodio
concentrada, y que, en este caso, el tensioactivo no estaba ayudando a la limpieza.
El premojado con hidr
oxido de sodio acelera el proceso de limpieza desde un tiempo total medio de
600 s reduciendolo hasta una media de 250 s.

35

40

45

Se sabe que las disoluciones concentradas de hidr

oxido de sodio da
nan el PET cuando los tiempos
de exposici
on son prolongados. Sin embargo, si el tiempo se mantiene suficientemente corto, justo para
penetrar la suciedad en la botella, entonces el da
no al sustrato es mnimo.
Los experimentos se llevaron a cabo posteriormente sobre botellas enteras en una maquina para lavar
botellas por pulverizaci
on convencional.
Las botellas sucias usadas en estos ensayos se secaron y maduraron durante alrededor de 3 semanas.
La suciedad est
a bien desarrollada y parece seca sobre la parte interior de las botellas. Estas botellas se
ensuciaron de la misma manera que las tiras de PET anteriores.
El tiempo tomado para limpiar las botellas se redujo, seg
un la presente invencion, usando un premojado caliente de NaOH concentrado.

50

55

Despues de un aclarado en fro de las botellas para eliminar partculas sueltas y para que el licor
detergente no se ensucie demasiado, se aplico una pulverizaci
on fina de NaOH concentrado, que dura
on manual del interior de las botellas sucias.
alrededor de 10 segundos, a 60C, mediante pulverizaci
Este procedimiento suministr
o aproximadamente 8-10 ml de disoluci
on. Se dej
o que el NaOH remoje la
superficie de la botella durante 2 minutos. Entonces la botella se aclar
o por pulverizaci
on con un 0,3 %
aquina para lavar botellas por pulverizacion.
del detergente SU860 en NaOH al 1 %, a 60 C, en una m
Los resultados experimentales mostrados en la Tabla 2 cubren dos niveles de concentracion de NaOH,
dos tiempos de exposicion y el posterior lavado con disoluci
on detergente.

60

ES 2 162 111 T3
TABLA 2
Efecto de la concentraci
on de NaOH y del tiempo sobre el pretratamiento de las botellas de PET
5

Experimento N

Replicas

Pulverizaci
on de NaOH al 30 % 30 s

95

Pulverizaci
on de NaOH al 30 % 120 s

99

Pulverizaci
on de NaOH al 30 % 30 s, SU860
60C 120 s

99

Pulverizaci
on de NaOH al 30 % 30 s, SU860
60C 60 s

95

Pulverizaci
on de NaOH al 10 % 30 s, SU860
60C

95

Pulverizaci
on de NaOH al 10 % 120 s, SU860
60C

99

10

15

20

Detalles experimentales

% limpio

25

En la mayora de las botellas haba muy pocos parches peque

nos de suciedad que quedaban despues
de la limpieza. Estos se hicieron visibles cuando las botellas se secan, y tienden a estar cerca del cuello
de la botella. Los resultados muestran que se puede lograr una buena limpieza usando una pulverizacion
de NaOH al 10 % a 60C seguido de un remojo con detergente de 2 minutos.
30

Se llevo a cabo investigacion adicional para encontrar si el aumento de la concentracion de hidr

oxido
de sodio disminua el tiempo total requerido para limpiar las botellas. A fin de encontrar esto, se uso
la concentracion de hidr
oxido de sodio con un auxiliar, SU860 al 0,1 %, para limpiar las tiras de PET a
afico en la figura 1 m
as abajo.
60C. Los resultados se muestran en la tabla 3 y el gr
35

TABLA 3
Datos para la concentraci
on frente al tiempo para tratamiento en botellas enteras de PET

40

Experimento N

% de NaOH

Concentraci
on molar / moles / l

Tiempo para limpiar / s

0,5

0,125

1800

0,252

480

0,510

420

1,317

390

10

2,772

60

20

6,094

50

45

50

55

Figura 1
Relaci
on entre el tiempo de limpieza y [NaOH]
60

La relacion entre la concentracion de hidr

oxido de sodio y el tiempo de limpieza es claramente no
lineal y contiene realmente dos etapas. La mayor ventaja se obtiene cuando la concentracion de hidr
oxido
de sodio era mayor que 5 %. La forma del grafico sugiere que pudiera haber una relacion estequiometrica
6

ES 2 162 111 T3
entre el hidr
oxido y la suciedad, y que tiene lugar cierta forma de hidr
olisis.
Es bien sabido que un tiempo de contacto demasiado prolongado entre el PET y las disoluciones de
hidr
oxido de sodio conducen a problemas tales como contracci
on de la botella y da
no del pl
astico.
5

Se llevo a cabo una investigaci

on para hallar el efecto de tiempos de contacto cortos a concentraciones
superiores sobre el PET.

10

Se sometieron a esfuerzo secciones de botellas de PET doblando hasta una curvatura definida y luego
se expusieron a las disoluciones detergentes en las condiciones requeridas. Todas las tiras de PET usadas
en cada experimento se cortaron de la misma botella nueva. Esto se hizo para reducir la posibilidad de
variacion en la composicion de PET o que la historia de la botella altere el resultado. Las composiciones
de las disoluciones a las que se expone cada tira se muestran en la tabla 4 m
as abajo. La temperatura
de todas las disoluciones fue 60 C.

15

TABLA 4
Da
no qumico a las tiras de PET. Condiciones de la disoluci
on y resultados

20

25

Experimento N

Determinaci
on
del da
no

Tiempo de exposicion / horas

Formulaci
on

21

NaOH al 1 %

Ninguno

Ninguno

Ninguno

NaOH al 10 %

Ciertas marcas
superficiales

Cierto blanqueo

Blanqueo
importante

NaOH al 30 %

Blanqueo
importante y
cierto
agrietamiento

Blanqueo
importante,
cierto
agrietamiento

Debilitado,
varias areas de
agrietamiento
por esfuerzo

NaOH al 1 % +
SU860 al 0,3 %

Ninguno

Ninguno

Ninguno

NaOH al 1 % +
H2 O2

Ninguno

Ninguno

Ninguno

Agua
(referencia)

Ninguno

Ninguno

Ninguno

30

35

40

45

50

55

60

Como control, se mantuvo una tira de PET en tensi

on durante 21 horas a temperatura ambiente y
no se sumergio en ninguna disoluci
on. Este control no mostr
o da
no, lo que indica que cualquier da
no que
ocurre no es debido solamente a las esfuerzos fsicos impuestos sobre el plastico, sino a la combinacion de
efectos fsicos y qumicos.
Una disoluci
on de NaOH al 10 % comenz
o a provocar que aparecieran ciertas marcas superficiales en
el PET despues de 2 horas, y despues de 6 horas aparecio un blanqueo de la superficie. No era visible
un agrietamiento por esfuerzo. Sin embargo, el NaOH al 30 % da
no gravemente el PET. A la exposicion
mas corta de 2 horas, hubo un extenso blanqueo.
Con un tiempo de exposici
on de 2 minutos, fue suficiente el NaOH al 10 % para que actuara como un
pretratamiento eficaz para el PET. Ni el per
oxido de hidr
ogeno ni el auxiliar detergente SU860 comercialmente disponible con hidr
oxido de sodio al 1 % parecieron da
nar el pl
astico en absoluto.
El per
oxido de hidr
ogeno se descompone en medios alcalinos para dar oxgeno. Al igual que el efecto
de blanqueo bien conocido de esta reaccion redox, se exhibe el efecto fsico de la generacion de gas en la
7

ES 2 162 111 T3
superficie. Se ha aplicado este fenomeno para penetrar la capa de hidrataci
on de la suciedad que reside
sobre las botellas de PET.
La velocidad de descomposicion del per
oxido de hidr
ogeno depende de la concentracion de hidr
oxido.
5

Se llevaron a cabo experimentos en los que las tiras de PET, ensuciadas como antes, se expusieron a
H2 O2 en presencia de NaOH.
10

Al a
nadir la tira sucia a la disoluci
on de per
oxido, comenz
o una efervescencia despues de unos pocos
segundos, y la formaci
on de burbujas de oxgeno parecio estar centrada sobre las partculas de suciedad
adheridas a la superficie. Las partculas de moho se eliminaron pronto, y crecieron grandes burbujas de
oxgeno sobre la superficie del PET.

15

Como este metodo descansaba en la generacion de un gas, la formulaci

on tiene un tiempo de vida
finito y se investig
o este. Para el experimento 1, se determino el tiempo de vida de la disoluci
on de
alcali/peroxido, y pareci
o no haber perdida de comportamiento despues de una hora de uso. Los resultados
de los experimentos se tabulan mas abajo en la tabla 5.
TABLA 5

20

Formulaciones y resultados de la limpieza con disoluciones a base de per

oxido de hidr
ogeno
Experimento N

Replicas

25

Formulacion

Resultados

NaOH al 0,12 % H2 O2 al 1 %, 40 ppm de

tensioactivo, NaOH al 1 %

345 s 100 % limpio

H2 O2 al 1 % + NaOH al 1 %

260 s, 100 % limpio

H2 O2 al 0,01 % + NaOH al 0,1 %

1360 s, evoluci
on de
algunas burbujas

H2 O2 al 0,1 % + NaOH al 0,1 %

830 s

H2 O2 al 1,0 % + NaOH al 0,1 %

390 s

No ionico superior/gluconato
H2 O2

270 s

30

35

40

45

Los experimentos 3, 4 y 5 comparan la concentracion de per

oxido de hidr
ogeno con el tiempo tomado
para limpiar las tiras de PET. El gr
afico en la figura 2 m
as abajo muestra que el tiempo tomado para
limpiar las tiras depende de la concentracion de per
oxido de hidr
ogeno.
Figura 2
Tiempo medio para limpiar una tira de PET como funci
on de la concentraci
on de per
oxido de hidr
ogeno

50

55

60

Comparando los experimentos 1 y 6, no se obtiene beneficio adicional en el tiempo de limpieza por

la inclusion de la formulaci
on completa, lo que implica que la mayora del beneficio se obtiene del uso de
per
oxido de hidr
ogeno y alcali.
La limpieza de la formulacion est
a separada del tiempo de vida de la disoluci
on de limpieza. En estos
experimentos solo se examin
o la limpieza, salvo para el experimento 1 en el que la limpieza se realizo
durante el perodo de alrededor de una hora. El peroxido de hidr
ogeno no se descompuso suficientemente
para afectar el tiempo de limpieza de la disoluci
on.
La formulaci
on, que puede contener agentes secuestrantes, puede tener tambien un tiempo de vida
mas prolongado ya que los agentes secuestrantes reduciran la concentraci
on libre de metales pesados que,
de otro modo, catalizaran la descomposicion de per
oxido de hidr
ogeno.

ES 2 162 111 T3

10

15

Para determinar si el comportamiento de la formulaci

on de per
oxido es debido a la generacion fsica
de gas, en este caso oxgeno, o si es importante la qumica redox, se llevaron a cabo ensayos comparativos
usando bicarbonato de sodio y acido diluido para generar di
oxido de carbono. Una disoluci
on al 1,25 %
(0,150 moles/l) de bicarbonato de sodio tuvo un valor de pH de aproximadamente 9, y esta disoluci
on no
on de 1 % (0,159 moles/l) de disoluci
on de acido ntrico
limpi
o las tiras de PET sucias a 60 C. La adici
provoco efervescencia y generaci
on de di
oxido de carbono. Ocurri
o cierta limpieza de la suciedad, pero
solo una cantidad peque
na, mientras que el peroxido de hidr
ogeno alcalino proporcion
o una ruta r
apida
de limpieza.
A partir de los resultados, se piensa que el mecanismo m
as probable es el fsico-qumico por el que
la penetracion del per
oxido de hidr
ogeno en la capa de suciedad, y la subsiguiente descomposici
on para
generar burbujas de oxgeno, provoca que se desaloje la pelcula de suciedad.
Se llevaron a cabo m
as experimentos para investigar los efectos del sometimiento de las botellas de
PET sucias a energa ultras
onica. Se usaron dos tipos de ba
nos ultras
onicos de laboratorio para los
siguientes experimentos:
- modificacion de la amplitud que funciona a una frecuencia u
nica (20 kHz) y,

20

- modulacion de la frecuencia.
La tabla 6 muestra los resultados para la limpieza de dos tiras de PET, ensuciadas como antes, en las
condiciones mostradas.
TABLA 6

25

Limpieza ultras
onica a 20 C
Experimento N

Replicas

Q1

Q2

Condiciones experimentales

Resultados

300 s en agua a 20 C con

activacion ultras
onica

Se eliminaron algunas
partculas de moho.
Cierta ruptura de la
pelcula de polisacarido

300 s en agua a 20 C

Ning
un cambio

30

35

40

45

El agua fra y la energa ultras

onica eliminaron (ref. Q1) todo el moho superficial y comenzaron a
romper la pelcula de suciedad superficial.
El experimento de control Q2, sin activaci
on ultras
onica, liber
o solo una peque
na cantidad del moho
superficial. Para comparaci
on, se determino si la activacion ultras
onica ayud
o a la limpieza mediante
una disoluci
on detergente completamente formulada. Para este fin, las tiras de PET, ensuciadas como
antes, se expusieron a una disoluci
on de NaOH al 1 % con auxiliar SU860 al 0,5 %. (Vease tabla 7 para
los resultados).

50

55

60

ES 2 162 111 T3
TABLA 7
Limpieza ultras
onica de tiras de PET con detergente a 60 C
5

Experimento N

Replicas

Tiempo (s) de exposicion a

condiciones experimentales
(SU860 al 0,5 % + NaOH al 1 %)

Exposicion
a energa
ultras
onica

Resultados

10

R0

300

No

Queda algo de
suciedad

R1

300

Limpio

R2

120

Limpio

R3

180

Limpio

R4

240

Limpio

R5

60

Queda algo de
suciedad

R6

30

Queda suciedad

15

20

25

A partir de la tabla 7 se concluye que la activaci

on ultras
onica acelera el proceso de limpieza.
30

35

40

Para determinar cu
anto tiempo se requiere para limpiar una tira de PET con energa ultras
onica y
formulaci
on detergente, se someti
o a las tiras de PET a limpieza durante tiempos diferentes. Los resultaron se vieron mejor despues de secar en aire, en el que se deshidrataron y se hicieron visibles. Esto se
examino de forma m
as f
acil bajo el microscopio optico. Los resultados sugieren que el perodo de energa
ultras
onica es preferiblemente superior a 60 segundos, puesto que quedaba suciedad sobre las tiras de
PET para tiempos menores que este. Un perodo de activacion ultras
onica de 1 a 2 minutos permiti
o
una limpieza concienzuda del PET.
A fin de mejorar el proceso de limpieza, las botellas se pueden agitar substancialmente a la misma
frecuencia que la energa ultras
onica, a fin de minimizar los efectos de sombra, causados por la botella,
que impiden las ondas ultras
onicas.
Entonces se llevo a cabo la limpieza de botellas enteras con la aplicacion de energa ultras
onica.

45

50

Las botellas se rellenaron con las disoluciones mostradas en la siguiente tabla 8, y se sometieron a las
condiciones de all.
Puesto que el uso de una energa ultras
onica de frecuencia u
nica en conjunci
on con un n
umero de
objetos de dimensiones fijas puede conducir a patrones de vibraci
on que dejan nodos, preferiblemente se
usa un barrido de frecuencia.

55

60

10

ES 2 162 111 T3
TABLA 8
Limpieza de botellas de PET usando activaci
on ultras
onica
5

10

15

Experimento

Replicas

Detalles experimentales

% de limpieza

S
olo agua, 45 C, 60 s, remojo

50

SU860, 45 C, 180, remojo

50

Agua, 45C, US 60 s

95

Agua, 45C, US 120 s

95

SU860, 45 C, US 120 s

100

Agua, 45C, 60 s US, SU860 US 60 s

100

20

TABLA 9
Resumen de resultados de la limpieza de botellas de PET con energa ultras
onica
25

30

35

40

S
olo agua, 45 C

SU860 al 0,5 %, NaOH al 1 %, 45 C

Con energa ultras

onica

95

100

Sin energa ultras

onica

50

50

Grado de limpieza, %

La tabla 9 anterior resume los resultados de la tabla 8. Los resultados indican que se logra la limpieza
completa de las botellas, seg
un se mide visualmente, cuando el PET se expone a disoluci
on detergente
a temperatura elevada y energa ultras
onica. Tambien, que la energa ultras
onica tiene un efecto mayor
acortando los tiempos de limpieza que el cambio de agua a disoluci
on detergente.
Ademas de esto, se exploro la ruta de aplicaci
on para la energa ultras
onica. Se investig
o el uso de
una pistola de soldar por puntos ultras
onica para aplicar energa directamente a la botella. Al usar una
botella mantenida en la m
aquina para lavar botellas, y pulverizar SU860 al 0,5 % con NaOH al 1 % a
onica directamente al soporte de la botella durante 60 segundos a la botella,
60C y aplicar energa ultras
se encontr
o que la botella estaba limpia en >95 %. Esto sugirio que la limpieza es independiente de la
ruta de aplicaci
on de la energa ultras
onica.

45

50

55

60

11

ES 2 162 111 T3
REIVINDICACIONES
1. Metodo para limpiar botellas de bebidas retornables pl
asticas, que comprende las siguientes etapas:
5

- pretratar las botellas con una formulacion de limpieza concentrada que comprende de 5 a 50 % en
peso de un agente alcalino, seguido de
- eliminar la formulacion de limpieza y la suciedad en una o m
as etapas subsiguientes,

10

caracterizado porque
(a) se aplica energa ultras
onica a la botellas en la etapa de pretratamiento; y
(b) la etapa de pretratamiento es seguida del remojo de las botellas en una formulaci
on de limpieza
diluida que comprende 0,5 a 1,5 % en peso de hidr
oxido de sodio.

15

2. Metodo seg
un la reivindicaci
on 1, en el que el agente alcalino comprende hidroxido de sodio.
3. Metodo seg
un la reivindicaci
on 1 o reivindicacion 2, en el que el contacto de la formulaci
on de
limpieza concentrada es de 1-300 segundos, y preferiblemente 1-60 segundos.
20

4. Metodo seg
un la reivindicaci
on 3, en el que la etapa de pretratamiento se lleva a cabo a una
temperatura entre 40C a 80C.
25

5. Metodo seg
un cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la etapa de remojo se lleva a
cabo entre 30 segundos a 5 minutos.
6. Metodo seg
un la reivindicaci
on 5, en el que la etapa de remojo se lleva a cabo a una temperatura
de 10 C a 80 C.

30

7. Metodo seg
un una cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la formulacion de limpieza
concentrada comprende adem
as un detergente, preferiblemente del tipo SU860.
8. Metodo seg
un una cualquiera de las reivindicaciones previas, en el que la disoluci
on de limpieza
concentrada se pulveriza en y/o sobre las botellas.

35

9. Metodo seg
un una cualquiera de las reivindicaciones previas, que comprende adem
as una etapa
de reconcentracion para reconcentrar la formulaci
on del agente alcalino llevada a cabo desde la etapa de
pretratamiento a la etapa de remojo, con lo que despues esta formulaci
on del agente alcalino reconcentrada se puede devolver para uso por la etapa de pretratamiento.
40

10. Metodo seg

un una cualquiera de las reivindicaciones previas, llevado a cabo en presencia de un
agente oxidante.
11. Metodo seg
un la reivindicaci
on 10, en el que el agente oxidante es peroxido de hidr
ogeno.
45

12. Metodo seg

un una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que las botellas se agitan a una
frecuencia que corresponde sustancialmente a la frecuencia de la energa ultras
onica.
50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.

12

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