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Ejercicios

Mec anica Estadstica


Teresa Cerd` a
September 12, 2014
Problemas
1.12
Considere una banda de goma de longitud L bajo un tension f.
Para desplazamientos entre los estados de equilibrio
dE = TdS +fdL +dn,
donde es el potencial qumico de la banda de goma y n es el
n umero de la masa de moles. Derive la ecuacion analoga de Gibbs-
Duhem para la banda de goma.
Solucion:
Tenemos que G = G(T, f, n), ademas
dE = TdS PdV +dn
= TdS +SdT SdT +fdL +Ldf Ldf +dn
= d(TS) SdT +d(fL) Ldf +dn
dE d(TS) d(fL) = SdT Ldf +dn
d(E TS fL) = SdT Ldf +dn
Si
G = E TS fL
entonces
dG = SdT Ldf +dn
1
1.13
Suponga que la ecuacion de estado para una banda elastica es
E =
S
2
L
n
2
donde, es una constante, L es la longitud de la banda, y los
otros smbolos tienen su signicado usual. Determine el potencial
qumico, (T, L/n), y demuestre que la ecuacion de estado satisface
la ecuacion analoga de Gibbs-Duheim
Solucion:
Tenemos que E = E(S, L, n), entonces
dE =

E
S

L,n
dS +

E
L

S,n
dL +

E
n

L,S
dn
Sabemos
dE = TdS PdL +dn
T =

E
S

L,n
P =

E
L

S,n
=

E
n

L,S
Considerando que V=L El potencial qumico sera
=

n

S
2
L
n
2

S,L
= 2S
2
Ln
3
=
2S
2
L
n
3
S = S(T, L, n) T = T(S, L, n)
T =

E
S

L,n
=
2SL
n
2
S =
n
2
T
2L
=
2

n
2
T
2L

2
L
n
3
=
T
2
2
L
n
2
Por otro lado,
G = SdT +Ldf +nd
Queremos demostrar la independencia de estas tres diferenciales. Tenemos
que:
dT =

T
S

L,n
dS +

T
L

S,n
dL +

T
n

L,S
dn
=

2L
n
2

dS +

2S
n
2

dL +

SL
n
3

dn;
f =

E
L

S,n
=
S
2

n
2
df =

2S
n
2

dS +

2S
2
n
3

dn
d =

4SL
n
3

dS +

2S
2
n
3

dL +

6S
2
L
n
4

dn
1.14
Demuestre que para una componente del sistema p-V-n

T
= v

p
v

T
,
donde v es el volumen por mol. [Pista: Demuestre que d =
sdT +vdp, donde s es la entropa por mol]. Solucion:
Tenemos que E = E(T, V, n) entonces
dE = Tds pdV +dn
= Tds +sdT sdT pdV +dn +nd nd
= d(Ts +n) sdT pdV nd
d(E +pV Ts n) = sdT +V dp nd
Como pV Ts n = E
0 = sdT +V dp n
nd = sdT +V dp
d =
s
n
dT +
V
n
dp
3

T
=
s
n

T
v

T
+
V
n

p
v

T
=
V
n

p
v

T
= v

p
v

T
v =
V
n
, volumen por unidad de mol
1.15
Para un sistema P V n, construya la Transformada de Legendre
de la entropa, que sea funcion natural de (1/T, V, n) y (1/T, V, /T).
Mostrar que para sistemas de m componentes

,,V
=

E
n

,V

,V

n,V
+

n,V
Donde = 1/T.
Solucion:
Tenemos que L
1
= S
E
T
= S E y L
2
= S E +n. Calculando dL
2
tenemos que
dL
2
= dS d(E) +d(n);
dS = dE + (P)dV dn
dL
2
= dE + (P)dV dn d(E) +d(n)
= dE +PdV dn dE Ed +nd() +dn
= PdV Ed +nd()
= dL
1
+ ()dn +nd()
dL1 = dS d(E); d(E) = dE +EdP
= dE +PdV dn dE EdP
= PdV Ed ()dn
Por lo tanto
L
2
= L
2
(, V )
dL
2
= dL
1
+ ()dn +nd()
Seg un la teora de Ecuaciones Diferenciales, existe una funcion de estado
en funcion de las variables (, V, ) y en particular esa funcion de estado
es E.
E = E(, V ) dE =

,V,
d +

E
V

,
dV +

,V,
d()
4
Si realizamos una transformacion de Legendre tal que las variables naturales
sean ahora (, V, n), es decir, E = E(, V, n).
Tomando la diferencial total de esta funcion:
dE =

V,n
d +

E
V

,n
dV +

E
n

,V,
dn
Volvemos a considerar un proceso a V = cte, = cte y dividiendo por d,
encontramos que:

V,,
=

V,n
+

E
n

V,

V,,
Usando la relacion cclica

X
Y

Y
Z

Z
X

Y
= 1
Con X = n, Y = , Z =

V,
=

V,n

V,

V,
=

V,n
+

E
n

,V

V,n

V,

Por lo tanto

,,V
=

E
n

,V

,V

n,V
+

n,V
1.16
Suponga un tipo particular de banda de goma que tiene una
ecuacion de estado l =
f
T
, donde l es la longitud por unidad
de masa, f es la tension, T es la temperatura, y es constante.
Para este tipo de banda, calcule (c
l
/l)
T
donde c
l
es la capacidad
calorca con longitud constante por unidad de masa.
Solucion:
Tenemos
c
l
= T

S
T

l
Vemos que

c
l
l

T
=

T
S
T

T
= T

S
T

T
= T

S
l

l
5
Por un ejercicio anterior
SdT lLdf +nd = 0
nd = SdT +Ldf
d = sdT +ldf
Con
S
n
= s;
L
n
= l
Entonces
d = sdT +ldf
= sdT +ldf +fdl fdl
d( lf) = sdT fdl
Sea
K = lf
dK = sdT fdl
Por ser diferencial exacta

S
l

T
=

f
T

l
Como

c
l
l

T
= T

S
l

l
= T

f
l

l
= T

2
f
l
2

l
= T


2
l
2

lT

l
= 0

c
l
l

T
= 0
6
1.17
Imagine que sostiene una banda de goma en un ba no caliente a
una temperatura T y de repente la tension aumenta de f a f +
f. Despues del equilibrio, la entropa de la banda S(T, f +f, n),
cambiara de su valor inicial S(T, f, n). Calcule el cambio en la
entropa por unidad de masa para este proceso asumiendo que la
banda obedece la ecuacion de estado del ejercicio 1.16.
Solucion:
Usaremos
l =
f
T
Tenemos en desarrollo de Series de Taylor que
S(T, f + f, n) = S(T, f, n) +

S
f

T
, n|
f
f +
1
2!

2
S
f
2

T
, n|
f
(f)
2
+
S(T, f + f, n) S(T, f, n) = S =

S
f

T
, n|
f
f +
1
2!

2
S
f
2

T
, n|
f
(f)
2
+
Damos por hecho que la masa de la banda no cambia, entonces podemos
hacer s =
S
m
, la entropa por unidad de masa. Entonces
s =

s
f2

T
, n|
f
f +
1
2!

2
s
f
2

T
, n|
f
(f)
2
+
Ademas
d

= SdT +ldf

S
f

T,n
=

l
T

f,n
Por lo tanto, a primer orden tenemos que
s =

s
f

T,n
|
f
f =

l
T

f,n
|
f
f
s =
f
T
2
f
1.18
Dada la funcion homogenea generalizada
f(

1
x
1
,

2
x
1
, ,

n
x
n
) = f(x
1
, x
2
, , x
n
)
7
Mostrar

1
x
1

f
x
1

x
2
,x
3
, ,x
n
+
2
x
2

f
x
2

x
1
,x
3
, ,x
n
+ +
n
x
n

f
x
n

x
1
,x
2
, ,x
n1
Demostracion:
Sea
U
i
=

i
x
i
f(

1
x
1
,

2
x
1
, ,

n
x
n
) = f(U
1
, U
2
, , U
n
)
= f(x
1
, x
2
, , x
n
)

d
dt
[f(U
1
, U
2
, , U
n
)] = f(x
1
, x
2
, , x
n
)]
Pero
df =

f
U
1

U
2
,U
3
, ,U
n
dU
1
+ +

f
U
n

U
1
,U
2
, ,U
n1
dU
n
=
n

i=1

f
U
i

U
j
=U
i
dU
i

x
j
=
n

i=1

f
U
i

U
j
=U
i

dU
i
d

x
j
Ademas
U
i
d
=
i

i
1
x
i

df
d

x
j
=
n

i=1

f
U
i

U
j
=U
i

i
1
x
i
Si = 1

i=1

f
x
i

x
j
=x
i

i
1
x
i
= f(x
1
, x
2
, , x
n
)
Por lo tanto se tiene
f(x
1
, , x
n
) =
1
x
1

f
x
1

x
2
,x
3
, ,x
n
+ +
n
x
n

f
x
n

x
1
,x
2
, ,x
n1
8