Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1
1. Criterios generales para la formacin de un enlace................................................................... 1
A) Aspectos energticos.................................................................................................................1
B) Estructura electrnica...............................................................................................................1
2. Enlace inico................................................................................................................................ 2
A) Los iones y el sistema peridico................................................................................................3
B) Tamao de los iones.................................................................................................................4
C) Tamao de los iones isoelectrnicos..........................................................................................5
D) Energa reticular.......................................................................................................................6
E) Propiedades generales de los compuestos inicos......................................................................8
3. Enlace covalente........................................................................................................................ 10
A) La molcula de cloro no puede ser un compuesto inico..........................................................10
B) Descripcin del enlace covalente.............................................................................................10
C) Enlaces covalentes mltiples...................................................................................................12
D) Enlace covalente coordinado...................................................................................................13
E) Parmetros que caracterizan a los compuestos covalentes........................................................13
a) Energa de enlace...............................................................................................................13
b) Longitud de enlace.............................................................................................................14
c) ngulo de enlace...............................................................................................................15
d) Momento dipolar................................................................................................................15
i) La molcula de cloruro de hidrgeno. Un ejemplo de molcula polar.............................16
ii) Molculas apolares y polares.........................................................................................16
iii) Molculas homonucleares y heteronucleares..................................................................17
iv) Carcter parcialmente inico o covalente de las molculas.............................................17
4. El enlace covalente segn la mecnica ondulatoria.................................................................. 18
A) Limitaciones del modelo de Lewis..........................................................................................18
B) Teora de los orbitales moleculares.........................................................................................19
C) Teora del enlace de valencia..................................................................................................21
a) Ejemplos............................................................................................................................22
b) Enlaces o y t .....................................................................................................................24
c) Hibridacin de orbitales.....................................................................................................26
i) Orbitales hbridos sp......................................................................................................26
ii) Orbitales hbridos sp
2
....................................................................................................28
iii) Orbitales hbridos sp
3
....................................................................................................30
iv) Molcula de agua...........................................................................................................31
5. Propiedades de las sustancias con enlaces covalentes............................................................... 33
6. Enlace metlico ......................................................................................................................... 34
7. Enlaces entre molculas ............................................................................................................ 35
A) Puente de hidrgeno...............................................................................................................35
B) Fuerzas de Van der Waals......................................................................................................38
8. Ejercicios ................................................................................................................................... 40
1
Tema VIII: Enlace qumico
1. Criterios generales para la formacin de un enlace
Independientemente del tipo de enlace que se produzca entre los tomos, siempre se
dan una serie de caractersticas comunes a todos ellos.
A) Aspectos energticos
Siempre que se forma un enlace qumico entre dos tomos para dar una molcula se
desprende energa; de no ser as la molcula obtenida sera inestable y se descompondra
espontneamente.
La energa desprendida en la formacin del enlace se denomina energa de enlace.
Observar la figura 1, en donde las energas se han representado en escala arbitraria.
Para romper la molcula AB es necesario comunicarle una energa igual a la que se
desprendi al formarse.
B) Estructura electrnica
Al formarse un enlace se produce una redistribucin de los electrones de los tomos
que intervienen.
La caracterstica ms importante de los gases nobles es su estabilidad y, por tanto, su
inactividad con respecto a los reactivos comunes de laboratorio y las tcnicas ordinarias.
No es de extraar, pues, que los tomos de otros elementos en sus combinaciones
estables, al formar enlaces, tiendan adquirir la configuracin electrnica externa de los
gases nobles: ocho electrones (ns
2
np
6
).
2
La afirmacin anterior constituye una regla observada por Kssel y Lewis,
denominada regla del octeto.
2. Enlace inico
Los elementos del grupo 1 del sistema peridico tienen en su orbital ms externo un
slo electrn; pueden cederlo con facilidad y formar un ion positivo, llamado catin
monovalente.
Los elementos del grupo 17 tienen siete electrones externos. Para adquirir la
configuracin estable de gas noble pueden captar un electrn, formando un ion negativo,
anin monovalente.
El tomo de sodio, Z =11, por ejemplo, tiene la siguiente configuracin electrnica:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
El tomo de cloro, Z =17;
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
El electrn que le falta al cloro (elemento de elevada afinidad electrnica) para
adquirir una estructura ms estable, de un gas noble, se lo puede ceder el sodio
(elemento de baja energa de ionizacin).
En el caso de darse este intercambio de electrones, las nuevas configuraciones
electrnicas sern:
Na
+
: 1s
2
2s
2
2p
6
, anloga al nen.
Cl
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
, anloga al argn.
El catin sodio y el anin cloro, con cargas opuestas, se atraen, en virtud de fuerzas
electrostticas, de acuerdo con la ley de Coulomb. Estas fuerzas hacen que los iones se
alineen formando una estructura cristalina regular (red inica).
Los compuestos inicos son elctricamente neutros. Esto determina la proporcin de
iones de uno y otro signo que hay en la red inica.
En la figura 2 se representan las fuerzas atractivas y las repulsivas entre dos iones en
funcin de la distancia. Como se observa, existe una distancia de equilibrio R
0
, en la que
las fuerzas atractivas presentan un mximo frente a las repulsivas. A esta distancia, R
0
, se
establece entre los iones un enlace inico.
3
En resumen:
El enlace inico se produce entre iones de elementos de electronegatividades muy
diferentes, es decir, un metal y un no metal, que se mantienen unidos mediante fuerzas
electrostticas.
Ejercicio:
1. Escribe las estructuras electrnicas de: a) tomo de S (Z=16) e ion S
2
; b) tomo
de Sc (Z=21) e ion Sc
3+
; c) tomo de Zn (Z=30) e ion Zn
2+
.
A) Los iones y el sistema peridico
Los elementos de los grupos 1 y 2 del sistema peridico se caracterizan por tener,
todos ellos, energa de ionizacin baja; forman fcilmente iones positivos, cationes con
cargas +1 y +2, respectivamente.
Los elementos del grupo 13 (B, Al, Ga, In, Tl), tienen sus energas de ionizacin mas
elevadas; no perdern electrones tan fcilmente para convertirse en iones positivos de
carga +3. Sus compuestos inicos son menos frecuentes.
Los elementos de los grupos 14, 15, 16 y 17, casi todos ellos no metales, difcilmente
formarn iones positivos. Sus energas de ionizacin son muy elevadas.
El estao y el plomo, elementos del grupo 14, con carcter metlico ms acusado que
el de sus congneres (C, Si y Ge), pueden perder sus electrones externos np
2
, y formar
compuestos como iones Sn
2+
y Pb
2+
.
4
Los elementos del grupo 15 (ns
2
np
3
) pueden adquirir estructura de gas noble
incorporando tres electrones y formando aniones de carga 3.
Los elementos de los grupos 16 y 17, cuyas configuraciones electrnicas ms
externas son, respectivamente, ns
2
np
4
y ns
2
np
5
, forman fcilmente iones de cargas 2 y
1, agregando dos y uno electrones.
Los elementos de transicin, los lantnidos y los actnidos, tendrn un tratamiento
anlogo, pero ms complejo, por tener orbitales d y f incompletos.
Valencia inica es el nmero de electrones que los tomos de los elementos pueden
ceder o captar hasta adquirir la estructura de un gas noble formando iones (tabla 1).
Ejercicio:
2. Escribe los smbolos de los iones: aniones S, Se, Cl, P; cationes Na, K, Be, Sr.
Escribe tambin las frmulas de los compuestos inicos que se pueden formar con
ellos.
Grupo 1 2 13 14 15 16 17
Electrones de
valencia
1 2 3 4 5 6 7
Tendencia a
perder electrones
1 2 3 4 - - -
Tendencia a ganar
electrones
- - - 4 3 2 1
Ion formado
(primer elemento)
Li
+
Be
2+
B
3+
C
4+
C
4-
N
3-
O
2-
F
-
Valencia inica +1 +2 +3 4 -3 -2 -1
TABLA 1: valencias inicas de los grupos de los elementos representativos
B) Tamao de los iones
La figura 3, a escala, sirve de referencia para comparar los tamaos de los cationes y
aniones con sus respectivos tomos.
Se observa que:
5
Los radios de los iones positivos
(cationes) son menores que los radios
atmicos correspondientes.
Esta diferencia se puede explicar de la
siguiente forma: al perder electrones el
tomo, para convertirse en un catin, como
el nmero de protones del ncleo no se ha
alterado, la fuerza de atraccin de stos
sobre un nmero menor de electrones se
hace mayor y provoca una disminucin del
radio.
Los radios inicos negativos (aniones)
son mayores que los correspondientes
radios atmicos.
La explicacin es la siguiente: el tomo
para formar el ion negativo capta
electrones; los protones del ncleo, cuyo
nmero ha permanecido invariable, actan
sobre un nmero mayor de electrones;
como consecuencia, la fuerza de atraccin
se hace menor y el anin resulta de mayor
tamao porque la nube electrnica se hace
ms grande.
Ejercicios:
3. Los radios de los iones Mg
2+
, F
, O
2
y Na
+
son diferentes. Ordnalos de
mayor a menor.
4. Indica el ion o tomo ms pequeo
en los siguientes pares: a) Fe
2+
, Fe
3+
;
b) S, S
2
; c) P, P
3
; d) Na, Na
+
.
C) Tamao de los iones isoelectrnicos
La tabla 2 contiene una serie de iones isoelectrnicos, es decir, con el mismo nmero
de electrones.
El oxgeno toma dos electrones y el flor uno. El tamao del oxgeno ser mayor que
el del flor. El sodio, magnesio y aluminio pierden, respectivamente, uno, dos y tres
electrones. El aluminio ser el de menor tamao porque la fuerza de atraccin del ncleo
se hace mayor.
El tamao de los iones disminuir siguiendo el orden:
1 17
2 16
6
0
2
F
Na
+
Mg
2+
A1
3+
D) Energa reticular
La reaccin que tiene lugar cuando se forma un compuesto inico es exotrmica. Por
ejemplo:
Na(s) + C1
2
(g) Na Cl (s) AH =411 kJ/mol
La ecuacin anterior es la expresin de un proceso termoqumico donde se han
desprendido 411 kJ en la formacin de un mol de cloruro de sodio.
El balance energtico se puede resumir de la siguiente forma:
En primer lugar consideremos el metal:
a) El sodio, mediante un proceso de sublimacin, se convierte en metal en estado
gaseoso; para ello es preciso calentarlo. La energa aportada se denomina energa
de sublimacin. La red metlica se ha roto y se han formado tomos del metal
aislados.
b) Al tomo del metal (Na) se le arranca un electrn para convertirle en ion (Na
+
); es
preciso comunicarle ms energa. Es la energa de ionizacin.
En el no metal, el proceso paralelo que tiene lugar es el siguiente:
c) Las molculas del no metal (C1
2
) se rompen mediante la aportacin de la energa
de enlace. Los tomos quedan separados (Cl) y las molculas, como tales entes,
desaparecen.
7
d) El tomo formado se convierte en ion negativo adquiriendo un electrn,
liberndose una cantidad de energa, llamada afinidad electrnica.
Finalmente, el ion positivo y el ion negativo se atraen por las fuerzas electrostticas;
se forma una red inica, con desprendimiento de una cantidad de energa, denominada
energa reticular (figura 4).
Cuando se intenta separar los iones que forman la red es necesario aportar una
cantidad de energa, por lo menos, igual a la que se desprendi al formarse la red.
Las redes inicas son tanto ms estables cuanto mayor es la energa reticular, es
decir, cuanto mayor es la energa que se desprende al formarse.
8
La energa reticular es una medida de la intensidad del enlace entre los aniones y
cationes de la red.
Cuanto ms pequeos son los iones, ms se acercan entre s y ms fuerte es el enlace
entre ellos (tabla 3).
De la tabla se deduce que la energa reticular del fluoruro de litio es 1036 kJ/mol.
Los radios de los iones F
)
x
, un aglomerado indefinido de iones Na
+
y Cl
.
2) Los puntos de fusin y de ebullicin son elevados.
9
La separacin de los iones que forman el cristal requiere, generalmente, una elevada
energa; por tal motivo, los puntos de fusin y de ebullicin son elevados (tabla 4). A
temperatura ambiente son slidos.
3) Cuando estn fundidos o en disolucin son buenos conductores del calor y de la
electricidad.
En estado slido los iones estn fijos en los nudos de la red cristalina; cuando se
funden o se disuelven en agua, adquieren una cierta movilidad al romperse las uniones,
que contrasta con la pequea movilidad que poseen en el cristal. Por esta razn pueden
electrolizarse los compuestos inicos fundidos o disueltos y ello se aplica en la obtencin
de metales como magnesio, calcio, aluminio, etc., a partir de los cloruros de magnesio y
calcio o de xidos de aluminio.
4) Dureza.
Los cristales inicos al tener elevada energa reticular, sus enlaces son fuertes y, por
ello, estos compuestos resultan difciles de rayar.
5) Fragilidad.
Son slidos muy frgiles. Cuando se les intenta deformar por acciones mecnicas
externas, aparecen las fuerzas de repulsin entre los iones del mismo signo que
determinan su rotura.
6) Solubilidad.
Casi todos ellos son solubles en el agua. No obstante, algunos compuestos inicos,
como el xido de aluminio, de fuerte energa reticular por estar formado por iones
relativamente pequeos y carga elevada, son poco solubles en agua.
10
Ejercicio:
8. En un slido inico todas las afirmaciones siguientes son ciertas, excepto una.
Indcala. a) Los nudos de la red estn ocupados por tomos; b) las fuerzas que
intervienen son de carcter electrosttico; c) es soluble en agua; d) en estado
slido no conduce la corriente elctrica.
3. Enlace covalente
El qumico norteamericano G. W. Lewis (1875-1946) postul, cuando trataba de
explicar la formacin de molculas, que el enlace qumico, como l le llamaba, se deba a
un par de electrones compartidos entre dos tomos. El enlace as formado se denomina
enlace covalente.
A) La molcula de cloro no puede ser un compuesto inico
No podemos explicar la formacin de molculas de cloro (y otras) mediante el enlace
inico. Si uno de los tomos con siete electrones en su nivel energtico ms externo
capta un electrn y adquiere la configuracin electrnica de gas noble, el otro tomo de
cloro que haba cedido el electrn se habra quedado con seis electrones en su ltimo
nivel energtico y no tendra configuracin electrnica de gas noble:
Cl +Cl Cl
+Cl
+
(prcticamente imposible)
El enlace inico no nos permite, pues, explicar la formacin de molculas de cloro.
Es preciso que indaguemos acerca de cmo es la unin entre los tomos de estos tipos
de molculas.
B) Descripcin del enlace covalente
En el enlace covalente, como en cualquier otro enlace, cada tomo tiende adquirir la
configuracin electrnica estable de gas noble y para tal fin comparte electrones con los
tomos a los que se une. En el caso de la molcula de cloro (ClCl) cada uno de los
tomos hace suyo un electrn del otro y ambos comparten la pareja.
Representamos el tomo de cloro por medio del smbolo:
:Cl
Los puntos representan los electrones ms externos 3s
2
3p
5
; la molcula de cloro se
puede escribir de la forma:
11
: : Cl Cl
:
La pareja de electrones compartidos se considera que pertenece a cada tomo;
adquieren los dos la configuracin electrnica del gas noble argn:
Ar: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
Podemos explicar, igualmente, la molcula de hidrgeno:
H : H H
2
Esta molcula se forma con dos ncleos de hidrgeno y dos electrones compartidos;
de esta manera cada uno de los hidrgenos adquiere la configuracin del helio 1s
2
.
Al escribir las frmulas se acostumbra a sustituir las parejas de electrones del enlace
por un guin:
| | Cl Cl H H ;
Los electrones de valencia son los nicos que participan en el enlace covalente.
Recordemos que para los
elementos representativos el
nmero de electrones de valencia
es igual al nmero de su grupo en
la tabla peridica.
Las estructuras de Lewis para
los compuestos hidrogenados del
C, N, O y F son las indicadas en
la tabla 5.
Los pares de electrones no
utilizados en el enlace se llaman
pares no compartidos. El metano,
CH
4,
no presenta ninguno; el
amonaco, NH
3
, uno; el agua,
H
2
0, dos, y el fluoruro de
hidrgeno, tres.
12
Ejercicios:
9. La fosfamina tiene de frmula PH
3
. Escribe la estructura electrnica del fsforo
(Z=15). Indica los electrones de valencia. Escribe la estructura de Lewis de la
fosfamina.
10. Dibuja la estructura de Lewis para el cido hipocloroso.
11. Dibuja las estructuras de Lewis para: a) SiH
4
; b) CH
3
OH; c) AsH
3
; d) GeBr
4
.
C) Enlaces covalentes mltiples
Al unirse los tomos pueden compartir ms de un par de electrones.
Enlace doble: los tomos comparten dos pares de electrones. Ejemplos: Molculas de
oxgeno, dixido de carbono y etileno (ver tabla 6).
Enlace triple: los tomos comparten tres pares de electrones. Ejemplos: molculas de
nitrgeno, cianuro de hidrgeno y acetileno (ver tabla 7).
13
D) Enlace covalente coordinado
El enlace covalente puede tener una variante. Uno de los tomos, llamado dador
aporta la pareja de electrones que comparte con otro denominado aceptor. Este tipo de
enlace se denomina enlace covalente coordinado. Utilizando la configuracin de Lewis,
en la tabla 8 se explican las estructuras de los iones oxonio, H
3
O
+
, y amonio, NH
4
+
.
Ejercicio:
12. El amonaco forma el ion amonio, NH
4
+
. Puede el metano formar el ion CH
4
+
?
Razona las respuestas.
E) Parmetros que caracterizan a los compuestos covalentes
El compartimento de pares de electrones en el enlace covalente para adquirir la
configuracin de gas noble explica la formacin de molculas, constituidas por la unin
de un nmero limitado de tomos, como es el caso del O
2
o del CO
2
. Pero tambin debe
explicar la forma de dichas molculas, mediante el estudio de distintos parmetros
moleculares, como: energa de enlace, longitud de enlace, ngulo de enlace y momento
dipolar, que permiten describir la estructura de las molculas.
a) Energa de enlace
La energa de enlace viene dada por la energa que se libera cuando se forma un
enlace entre dos tomos. La representacin grfica de la energa frente a la distancia
proporciona tanto el valor de la energa de enlace como la longitud de enlace.
14
En la formacin de la molcula de H
2
, a partir de sus dos tomos, el mnimo de la
curva proporciona (figura 5):
La distancia de separacin internuclear de la molcula, que tiene un valor de r
0
=
0,074 nm.
La diferencia entre el mnimo de energa y el nivel cero, es la energa de enlace, y
su valor es 431,4 kJ/mol.
El valor de la energa de enlace suministra una medida de la estabilidad de la
molcula, pues dicho valor indica la energa que se requiere para destruir el enlace. As,
la molcula de H
2
es mucho ms estable que la de F
2
ya que la primera requiere 431,4
kJ/mol y la segunda un valor de 157,6 kJ/mol para convertir la molcula en sus dos
tomos libres.
b) Longitud de enlace
La longitud de enlace es la distancia a la que se encuentran dos tomos que se
enlazan entre s. Este parmetro determina otro, el radio covalente, que en el caso de
molculas simples como H
2
o F
2
, se puede calcular dividiendo entre dos la longitud de
enlace en cuestin. En el caso de elementos que no forman molculas diatmicas, la
15
determinacin de los radios covalentes es mucho ms compleja y debe realizarse
haciendo uso de medidas indirectas, por lo que los radios covalentes no tienen la utilidad
de los radios inicos y no se emplean para describir las uniones covalentes.
c) ngulo de enlace
El ngulo de enlace, X-Y-Z, es el ngulo formado por dos lneas que unen el ncleo
del tomo central Y, con cada uno de los ncleos de los tomos en lazados al mismo, X
y Z (figura 6).
El ngulo de enlace sirve para caracterizar la forma de las molculas y es una
propiedad que est en funcin de la estructura electrnica de los ltimos niveles
energticos del tomo central; es decir, de los denominados electrones de valencia, ya
que el carcter dirigido de los enlaces covalentes guarda relacin con los pares de
electrones no enlazantes que se repelen entre s electrostticamente.
d) Momento dipolar
Aunque los diagramas de Lewis parecen indicar que los dos electrones de un enlace
covalente se encuentran en posiciones fijas entre los dos ncleos de los tomos
enlazados, esta idea no es nada rigurosa.
Los electrones estn en contante movimiento en torno a los ncleos, aunque
permanecen ms tiempo entre los dos ncleos, que as los mantienen atrados venciendo
su repulsin elctrica.
En el caso de molculas como el HF, el anlisis de la diferencia de
electronegatividades entre ambos elementos hace que el par de electrones de enlace
permanezca ms tiempo cerca del tomo ms electronegativo, el flor en este caso,
16
creando as una distribucin asimtrica de los electrones de valencia, y formando lo que
se denomina dipolo elctrico, con una carga elctrica parcial positiva (o+) sobre el
hidrgeno y una carga elctrica parcial negativa (o) sobre el flor. En los siguientes
apartados se discuten con ms detalle todos estos aspectos:
i) La molcula de cloruro de hidrgeno. Un ejemplo de molcula polar
El cloruro de hidrgeno tiene las siguientes propiedades:
a) Es un gas.
b) t
ebullicin
=84C; t
fusin
=ll2C.
c) Licuado es un mal conductor de la corriente elctrica.
d) Se disuelve muy bien en el agua (a 20C. y p =1 atm, 1 litro de agua saturada de
gas HCl contiene 770 gramos de cloruro de hidrgeno).
e) Cuando se disuelve algo de HCl en agua, la disolucin formada es conductora de
la corriente elctrica.
De acuerdo con las propiedades a), b), c), todo parece indicarnos que el cloruro de
hidrgeno es un compuesto covalente y segn la teora de Lewis se formulara:
H Cl H Cl : : o
|
Las propiedades d) y e) son tpicas de los compuestos inicos. Desde luego, disuelta
en agua, la molcula HCl no existe, se ha roto; se han formado los iones H
+
y Cl
,
H Cl H Cl
H O
aq aq
+
+
+ 2
( ) ( )
La molcula de cloruro de hidrgeno, de su comportamiento se deduce que es
parcialmente inica y parcialmente covalente.
Ello se explica de la siguiente forma: al ser los tomos de distinta electronegatividad
(Cl =3,5; H =2,1), la pareja de electrones no est igualmente compartida por los dos
tomos. El cloro atrae con mayor intensidad la pareja de electrones soportando, como
consecuencia, una ligera carga negativa.
Ejercicio:
13. Hacia qu tomo se desplaza la pareja de electrones en los siguientes enlaces?: a)
CF; b) SO; c) IF; d) CO.
ii) Molculas apolares y polares
Las molculas formadas por tomos de idntica electronegatividad no desplazan las
parejas de electrones; se denominan molculas apolares.
17
A las molculas diatmicas formadas por tomos de distinta electronegatividad se les
denomina molculas polares. En ellas el centro de gravedad de las cargas positivas no
coincide con el de las negativas. El cloruro de hidrgeno es una molcula polar (figura
7).
iii) Molculas homonucleares y heteronucleares.
Las molculas homonucleares estn formadas por tomos del mismo elemento. Por
ejemplo, el hidrgeno H
2
. Son siempre molculas apolares.
Las molculas heteronucleares estn formadas por tomos de elementos distintos.
Las molculas heteronucleares pueden ser apolares, por ejemplo, el metano CH
4
, o
polares, por ejemplo, el agua H
2
O.
iv) Carcter parcialmente inico o covalente de las molculas
La polaridad de las molculas est relacionada con la electronegatividad. Si la
diferencia de electronegatividades es grande, el enlace ser fuertemente polar; por
ejemplo, el fluoruro de hidrgeno HF (electronegatividades: H =2,1 y F =4,0).
Se puede relacionar la polaridad de las molculas con el carcter inico de las
mismas. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades, mayor ser el carcter
inico del compuesto. Una diferencia de 1,7 unidades corresponde a un 50 % de carcter
inico.
La grfica de la figura 8 relaciona las diferencias de electronegatividades con el
porcentaje de carcter inico expresado en %.
18
Ejercicios:
14. De las siguientes molculas, cules son homonucleares?: a) S
8
; b) BeH
2
; c) CO;
d) I
2
.
15. Indicar el menos polar de los siguientes enlaces: a) SiP; b) CAs; c) NGe; d)
NP.
4. El enlace covalente segn la mecnica ondulatoria
A) Limitaciones del modelo de Lewis
Hay compuestos para los cuales las sencillas estructuras de Lewis no son totalmente
satisfactorias. As, por ejemplo, en la molcula de BF
3
, el B est rodeado por 6
electrones solamente. De igual modo, en la molcula de NO no se cumple la regla del
octeto, pues el N queda rodeado solamente por siete electrones y no se puede establecer
otra estructura que rodee a cada tomo con ocho electrones.
Se puede afirmar que los diagramas de Lewis permiten explicar de una manera
sencilla el enlace covalente, pero tienen la dificultad de que existen casos en los que no se
cumple la regla del octeto.
Por otro lado, el modelo de Lewis no aporta informacin alguna ni sobre la energa
de enlace ni sobre la geometra de las molculas, pero a pesar de sus limitaciones, la
sencillez de sus frmulas y el xito obtenido al aplicarlas, se hace indispensable para el
estudio de las molculas.
19
B) Teora de los orbitales moleculares
Esta teora considera las molculas covalentes como si fueran tomos compuestos
por varios ncleos. As, en la formacin de la molcula de hidrgeno, los dos electrones
atmicos situados originariamente en sendos orbitales atmicos s, pasan a constituir un
orbital molecular que, por su forma y sus caractersticas, llamamos sigma, o.
Vamos a estudiar lo que sucede cuando interactan dos orbitales atmicos s y cuando
interactan dos orbitales atmicos p.
Interaccin de dos orbitales s
Esta interaccin da como soluciones dos orbitales moleculares caracterizados:
- El enlazante:
por ser menos energtico que los orbitales atmicos que lo constituyen;
por incrementar la densidad electrnica en la zona internuclear; y, por tanto,
por dar lugar al enlace de los tomos.
- El antienlazante:
por ser ms energtico que los respectivos orbitales atmicos;
por aumentar la densidad electrnica no en la zona internuclear como el enlazante,
sino en la opuesta; y, como consecuencia,
por no producir enlace (por eso se llama antienlazante).
Interaccin de dos orbitales p
La interaccin de dos orbitales atmicos p puede ser:
frontal, es decir, en la direccin de los ejes de simetra de los orbitales atmicos.
El recubrimiento y el orbital formado son simtricos respecto del eje que une los
ncleos. Por esta razn llamamos al nuevo orbital molecular sigma, o (que tiene
simetra axial);
lateral, en direccin perpendicular a la de sus ejes de simetra. El orbital formado
carece de simetra respecto de los ejes de los orbitales atmicos, pero la tiene en
relacin con el plano nodal. Por esto, el orbital formado se llama pi, t (que tiene
simetra respecto de un plano).
Lo mismo que en el caso anterior encontramos las dos posibilidades: enlazante y
antienlazante.
Se define el ndice de enlace como la diferencia entre el nmero de orbitales
moleculares enlazantes y el de antienlazantes ocupados.
20
Formacin de las tericas molculas de H
2
y He
2
En la figura 9 hemos representado, segn la teora de orbitales moleculares, los
orbitales atmicos originales, los moleculares formados y la transformacin energtica
correspondiente a la formacin de H
2
.
Observa que:
los dos tomos de hidrgeno, con sendos electrones, sitan stos en el orbital
molecular enlazante menos energtico;
en el proceso hay un desprendimiento neto de energa (energa de enlace);
se ha formado un solo orbital molecular (uno de los dos posibles);
el ndice de enlace es igual a uno:
1 (orbital enlazante) 0 (orbital antienlazante) =1.
De acuerdo con la figura 10, observa que en el caso de la molcula de He
2
:
los dos tomos de He tienen en total cuatro electrones y precisan dos orbitales
moleculares;
se tendran que formar el orbital molecular enlazante y el antienlazante;
no hay desprendimiento neto de energa; y
el ndice de enlace es igual a cero:
1 (orbital enlazante) 1 (orbital antienlazante) =0.
En conclusin, mientras que la molcula de H
2
es viable, la molcula de He
2
no puede
existir.
21
C) Teora del enlace de valencia
1
Esta teora fue desarrollada por Heitler, London, Pauling y Slater. Segn este modelo
la formacin de un enlace covalente consiste, expresado de una forma elemental, en lo
siguiente:
Se aproximan dos tomos aportando cada uno de ellos un orbital atmico con un
electrn desapareado. Los dos electrones sern de espines opuestos.
Los dos orbitales atmicos, con sus respectivos electrones desapareados, se
solapan formando un enlace covalente. Los electrones compartidos aparean sus
espines y se localizan en una zona comn que pertenece simultneamente a los dos
orbitales de los dos tomos enlazados.
Cuanto mayor es el solapamiento mayor ser la densidad electrnica y, por tanto,
la estabilidad del enlace covalente.
En principio, para formar un enlace covalente es necesaria la existencia de
orbitales atmicos semiocupados.
El nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo es igual al nmero
de posibles electrones desapareados.
Se denomina covalencia al numero de electrones desapareados de que un tomo
dispone o puede disponer en condiciones de formar un enlace covalente.
1
Tambin llamado Modelo de los orbitales atmicos.
22
a) Ejemplos
a) Molculas homonucleares:
Molcula de hidrgeno, H
2
:
(se superponen dos orbitales atmicos 1s del tomo de hidrgeno, figura 11.)
Molcula de flor, F
2
:
23
En la figura 12 se observa cmo dos orbitales atmicos 2p, que corresponden cada
uno de ellos a un tomo de flor, se superponen.
b) Molculas heteronucleares:
Molcula de HF:
En la figura 13 se observa cmo un orbital 1s del tomo de hidrgeno se superpone
con un orbital 2p del tomo de flor.
Los gases nobles tienen sus orbitales atmicos completos; no hay electrones
desapareados, y por ello no pueden formar molculas diatmicas.
24
b) Enlaces y
La superposicin de orbitales atmicos puede tener lugar (figura 14 sup):
a) Por combinacin de dos orbitales s o uno s y otro p: enlace o
b) Por combinacin de dos orbitales p que originarn:
- Un enlace o si la superposicin se realiza a lo largo de ejes colineales.
- Un enlace t si la superposicin tiene lugar segn ejes paralelos transversales.
Ejemplos:
Molcula de O
2
:
25
Molcula de N
2
:
En las figuras 14 inf. y 15 se
pueden observar los enlaces o y t
formados en las molculas de oxgeno
y nitrgeno. La primera tiene un enlace
o y otro t; el nitrgeno un enlace o y
dos t.
Las molculas de hidrgeno, flor y
fluoruro de hidrgeno, expuestas
anteriormente, slo tienen cada una de
ellas un enlace o.
26
c) Hibridacin de orbitales
Cuando tratamos de extender los criterios anteriores sobre la formacin de enlaces
covalentes ms all de otros elementos distintos al hidrgeno, halgenos y gases nobles,
surgen dificultades.
Los tomos de Be (Z=4), B (Z=5) y C (Z=6) tienen las siguientes configuraciones
electrnicas:
Segn estas estructuras, el Be no podra formar ningn enlace covalente; el B slo
uno y el C slo dos. Por el contrario, se conocen los compuestos de estos elementos con
hidrgeno (BeH
2
, BH
3
, CH
4
) con 2, 3 y 4 enlaces covalentes, respectivamente.
Es necesario modificar los conceptos de rbitales atmicos e introducir un nuevo tipo
de orbital atmico, denominado orbital hbrido.
Orbitales hbridos son aquellos que resultan de la mezcla de dos o ms orbitales
atmicos.
i) Orbitales hbridos sp
La configuracin electrnica del tomo de berilio en estado excitado es:
27
La energa necesaria para excitar un electrn s y pasarlo a un orbital p es aportada
por la energa que se libera al formarse el enlace BeH.
El tomo de Be excitado dispone de dos electrones desapareados y puede formar dos
enlaces covalentes, aquellos que necesita para dar origen al compuesto BeH
2
.
(Las flechas de puntos representan los electrones aportados por el tomo de hidrgeno.)
Los enlaces covalentes no deberan ser iguales, puesto que uno se forma con un
electrn s y otro con un electrn p, ambos del berilio. Sin embargo, experimentalmente
se ha demostrado que esos dos enlaces son idnticos.
Usando la terminologa de orbitales atmicos, ello se explica admitiendo que un
orbital s se mezcla (o hibrida) con un orbital p, formando dos nuevos orbitales idnticos
denominados hbridos sp, que tienen direccin digonal (ngulo de 180), en lnea recta y
en sentidos opuestos (figuras 16 y 17).
1orbital s +1 orbital p =2 orbitales hbridos sp
El orbital sp y los dos orbitales p no hibridados forman entre s ngulos de 90.
28
ii) Orbitales hbridos sp
2
En el caso del borano, BH
3
, la explicacin es similar.
La estructura electrnica del tomo de B excitado es:
Cada tomo de hidrgeno coloca un electrn en el orbital semivaco del boro.
(Como antes, las flechas de puntos representan los electrones aportados por el
hidrgeno.)
Para explicar la igualdad de los enlaces, un orbital s se hibrida con dos orbitales p,
formando 3 orbitales hbridos sp
2
:
1 orbital s +2 orbitales p = 3 orbitales hbridos sp
2
Los tres orbitales hbridos sp
2
participan, cada uno de ellos, con 1/3 de orbital s y 2/3
de orbital p. Se encuentran situados en el mismo plano formando entre s ngulos de
180 (figuras 18 y 19).
29
30
iii) Orbitales hbridos sp
3
Para poder explicar la tetravalencia del tomo de carbono, recurrimos, como
anteriormente, al estado excitado del mismo:
seguido de una hibridacin sp
3
.
1 orbital s +3 orbitales p = 4 orbitales hbridos sp
3
que estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro (figura 20). En el metano CH
4
, o en
cualquier otra molcula con cuatro enlaces simples, stos estn dirigidos hacia los
vrtices de un tetraedro.
La tabla 9 es un resumen de los distintos tipos de orbitales hbridos y las estructuras
geomtricas de las molculas que los contienen.
31
iv) Molcula de agua
En la molcula de agua los ngulos de enlace son muy prximos a los de una
distribucin tetradrica. Ello nos va a permitir explicar su estructura geomtrica
mediante orbitales hbridos sp
3
.
Los dos electrones 2p de orbitales no completos del tomo de oxgeno son
compartidos con otros dos, uno de cada tomo de hidrgeno, adquiriendo el oxgeno la
estructura del nen (1s
2
2s
2
2p
6
) y el hidrgeno la del helio (1s
2
):
La estructura geomtrica de la molcula se explica de la siguiente forma: el orbital 2s
del oxgeno se hibrida con los tres orbitales 2p, formando cuatro orbitales hbridos sp
3
,
dirigidos segn los vrtices de un tetraedro. Dos orbitales sp
3
son ocupados por dos
pares de electrones solitarios y los otros dos orbitales sp
3
forman cada uno de ellos un
enlace sp
3
s. Los orbitales enlazados s son los del hidrgeno (figura 21).
32
Si intentramos justificar la formacin de los enlaces HO mediante orbitales p sin
hibridar del oxgeno y 1s del hidrgeno, enlace 2pls, nos encontraramos que los enlaces
HOH deberan formar ngulos de 90. Los enlaces sp
3
s forman ngulos de 109,5
ms prximos a los 104,5 medidos experimentalmente en la molcula de agua.
Ejercicios:
16. Dadas las molculas cloro, hidrgeno y nitrgeno, indica la nica que es correcta
de las frases siguientes: a) Las tres molculas tienen enlaces t; b) las tres
molculas tienen enlaces o; c) la molcula de nitrgeno tiene un enlace o y uno t;
d) la molcula de cloro tiene slo un enlace t.
17. Identifica los enlaces existentes en las molculas de: HCl, HCCH, O=C=O y
HCN y especifica qu tipo de orbitales se solapan en cada caso.
18. De las molculas siguientes, indica cul de ellas tendr hibridacin sp: a) BBr
3
; b)
CCl
4
; c) BeBr
2
; d) PBr
3
.
19. El cloroformo tiene de frmula CHCl
3
y sus enlaces forman ngulos de 109,
segn los vrtices de un tetraedro. De ello se deduce que: a) el tomo de carbono
presenta una hibridacin sp; b) el tomo de carbono presenta una hibridacin sp
2
;
c) no contiene orbitales hbridos; d) el tomo de carbono presenta una hibridacin
sp
3
.
33
5. Propiedades de las sustancias con enlaces covalentes
Existen, fundamentalmente, dos clases de sustancias (elementos o compuestos) con
enlaces covalentes.
A) Slidos con redes covalentes.
Se caracterizan por:
a) Presentarse en la naturaleza, generalmente, como slidos cristalizados, ocupando
los tomos los nudos de la red, quedando unidos entre s mediante enlaces covalentes y
formando macromolculas.
b) Dureza muy elevada.
c) Puntos de fusin y de ebullicin muy altos, a menudo por encima de los 1.000C
(tabla 10).
d) Insolubles en disolventes comunes.
e) No son conductores de la electricidad. Existe alguna excepcin: el grafito en
determinada direccin es conductor.
Ejemplo: el diamante (carbono puro).
B) Sustancias moleculares.
Se caracterizan por:
a) No son conductoras de la electricidad cuando estn en estado puro (lquidos o
slidos). Algunos de ellos, por ejemplo, el HCl, disuelto en agua forma iones: HCl
+H
2
O H
3
O
+
+Cl