I-1

PRIMERA PRCTICA
TERMOQUMICA


Conocimientos previos

1.- Conocer los conceptos termodinmicos: sistema y su entorno; variable y funcin de estado.
2.- Diferenciar entre reacciones qumicas endotrmicas y exotrmicas.
3.- Definir en qu consiste una reaccin de neutralizacin.
4.- Entender qu es la variacin de entalpa de una reaccin qumica.
5.- Comprender el significado de la ley de Hess.

Objetivos de la prctica.

1.- Observar que las reacciones qumicas suelen ir acompaadas de absorcin o desprendimiento de
calor.
2.- Medir las entalpas de neutralizacin de varias reacciones y compararlas.
3.- Aplicar la ley de Hess al clculo de una entalpa de reaccin.

Fundamento terico.

La inmensa mayora de los procesos qumicos transcurre con un intercambio de energa entre
el sistema que reacciona y el medio. El estudio de estos intercambios de energa constituye el objeto
de la termodinmica qumica. En gran parte de los casos la energa se intercambia nicamente en
forma de calor y recibe el nombre de termoqumica la rama de la termodinmica que se ocupa
exclusivamente de la energa calorfica asociada a un determinado cambio qumico.
Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en exotrmicas
(si van acompaadas de desprendimiento de calor) y endotrmicas (s se absorbe calor del medio
durante el proceso). Si la reaccin transcurre sin absorcin ni desprendimiento de calor, se dice que
es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes.
Por convenio, el calor desprendido se toma como negativo.
Desde el punto de vista microscpico, el desprendimiento de calor est relacionado con un
aumento en la energa de los movimientos al azar de las molculas del sistema; este aumento
espontneo de la energa cintica en las molculas implica una disminucin de su energa potencial
y, por tanto, una mayor estabilidad de los productos frente a los reactivos.


I-2
Al final de un proceso exotrmico la entalpa del sistema habr disminuido (H < 0) y los
productos correspondern a un estado de menor energa potencial (ms estable) que los reactivos.
Puesto que el calor asociado con un determinado cambio qumico depende de las condiciones
bajo las cuales se realice ste, es preciso especificar las mencionadas condiciones. Dado que la
mayor parte de las reacciones qumicas se realizan en recipientes abiertos y a la presin constante de
una atmsfera, el calor de reaccin ms usado es el calor de reaccin a presin constante Q
p
. Puede
demostrarse que si el sistema que reacciona es cerrado (es decir, no intercambia materia con el
exterior) y realiza o sufre a lo sumo un trabajo macroscpico de expansin o compresin por causa
de la reaccin (es decir, en las condiciones habituales del trabajo en el laboratorio), Q
p
coincide con
la variacin de la funcin termodinmica entalpa, H, para la reaccin en cuestin. Teniendo en
cuenta que la entalpa es una funcin de estado y que, por tanto, su incremento slo depende de los
estados inicial y final del sistema, es fcil ver que el calor que interviene en un determinado proceso
qumico ser el mismo tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa como si lo hace en varias
(Ley de Hess).
El cambio de entalpa, H
AB
, para la reaccin A B
se puede calcular sumando los cambios de entalpa para una serie de pasos intermedios.
A C D B
As, H
AB
= H
AC
+ H
CD
+ H
DB
. Este concepto es sobre todo til en el clculo del
cambio de entalpa para las reacciones que no son fciles de observar o medir directamente.
Las funciones de estado termodinmicas asociadas a un determinado proceso qumico suelen
conocerse por el tipo de reaccin; as se habla de entalpas o de energas libres de neutralizacin,
combustin, disolucin, etc. Las variaciones de las funciones termodinmicas de las reacciones
qumicas dependen de las condiciones de temperatura, presin y estado (gas, lquido slido) de los
reactivos y productos. Para poder comparar las funciones termodinmicas de diferentes reacciones,
es conveniente definir un conjunto de condiciones, llamadas estndar, en las que se tabulan la
mayor parte de las entalpas. El estado estndar de una sustancia es en el que se encuentra, puro, a
presin atmosfrica (1 atmsfera) y a temperatura ambiente (generalmente aceptada como 298 K, 25
C). As, la entalpa estndar de una reaccin se define como el cambio de entalpa cuando todos
los reactivos y los productos estn en su estado estndar. Denotamos una entalpa estndar como
H, donde el superndice indica condiciones de estado estndar.

Material y reactivos.

Materiales
Calormetro, termmetro, placa calefactora, probeta, vaso de precipitados.

Reactivos
Hidrxido de sodio 2M.
cido clorhdrico 2M.
cido actico 2M.
Amoniaco 2M
Cloruro de amonio
Mtodo experimental.

Para medir el intercambio de calor que acompaa a una reaccin qumica se emplea un
recipiente cerrado y trmicamente aislado de los alrededores denominado calormetro. Si la medida
del calor se realiza a presin constante, el valor obtenido es la entalpa de reaccin.
El calor liberado en los procesos que tengan lugar en este calormetro en parte se invertir en
aumentar la temperatura de la mezcla de reaccin y en parte ser transferido al calormetro. Con el
fin de tener esto en cuenta y efectuar las correcciones pertinentes en las medidas, se debe estimar la
cantidad de calor que el calormetro absorbe en cada caso. Para ello calcularemos su "equivalente
calorfico en agua".


AGITADOR
TERMMETRO
TAPA





AGUA
O
DISOLUCION




Calormetro


1.- Clculo del equivalente calorfico en agua del calormetro.

Colocar en el calormetro 80 mL de agua a temperatura ambiente T
l
. Calentar en un vaso de
precipitados otros 80 mL de agua hasta una temperatura T
2
, veinte grados superior a la anterior, y


I-3
aadirlos al calormetro. Anotar el tiempo y agitar suavemente el calormetro con movimientos
circulares. Anotar la temperatura a intervalos de un minuto durante cinco minutos.
Representar grficamente las temperaturas obtenidas frente al tiempo y extrapolar a
tiempo cero para obtener la temperatura T
m
.

20
30
40
50
60
0 1 2 3 4 5 6 7 8 t min
T C
agua fra
mezcla
agua caliente
momento de la mezcla
T
c
T
m
T
f


Suponiendo que la densidad del agua es de un gramo por mililitro y su calor especfico c
e
=1
cal/gK, se calcula el calor cedido por el agua caliente:

q
cedido
= m
caliente
c
e
(T
2
-T
m
)

de igual forma, se calcula el calor ganado por el agua fra:

q
ganado
= m
fro
c
e
(T
m
-T
1
)

La diferencia entre estas dos cantidades corresponde al calor ganado por el calormetro:

q
calormetro
= q
cedido (agua)
- q
ganado (agua)


Por ltimo, el cociente entre ese valor y la variacin de temperatura es el equivalente calorfico en
agua del calormetro:


I-4


I-5
eq
c
= q
calormetro
/(T
m
-T
1
)

2.- Determinacin de entalpas de neutralizacin.

En este apartado de la prctica se estudiar la entalpa de varias reacciones de neutralizacin
(exotrmicas) haciendo uso de un calormetro.


a) Reaccin de neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte

Colocar en el calormetro 40 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 2M a temperatura
ambiente. Preparar un vaso a la misma temperatura con 40 mL de una disolucin de cido
clorhdrico 2M. Aadirlo al calormetro y anotar las temperaturas con la mayor precisin posible en
funcin del tiempo como en el apartado anterior. Realizar la grfica T/t y extrapolar, el tramo
recto, a tiempo cero para determinar T
m
.
Suponiendo que la densidad de la mezcla de reaccin es aproximadamente 1 g/cm
3
y que su
calor especfico se aproxima a 1 cal/gK, calcular el calor absorbido o desprendido por la mezcla.
Aadir a esta cantidad el calor absorbido por el calormetro, que se obtendr a partir de su
equivalente en agua medido. Calcular a partir de estos datos la entalpa de neutralizacin (en
KJ/mol) por mol de sal producido.

b) Reaccin de neutralizacin de un cido dbil por una base fuerte.

Repetir el proceso del apartado anterior empleando 40 mL de una disolucin de hidrxido de
sodio 2M y 40 mL de una disolucin de cido actico 2M. Calcular la entalpa de neutralizacin.

Clculos y grficas

1.- Calcular la entalpia de neutralizacin para cada reaccin de neutralizacin estudiada y comparar
los resultados obtenidos.
2.- Adjuntar las grficas correspondientes a las cuatro experiencias realizadas (en papel
milimetrado), indicando el valor de Tm en cada una de ellas.






I-6
3.- Determinacin de entalpas de reaccin y aplicacin de la ley de Hess

En esta experiencia se determina primero la entalpa de neutralizacin de HCl
(ac)
con NH
3(ac)
,
y la de disolucin de NH
4
Cl en agua. Esos valores se usarn para calcular la entalpa de
descomposicin de NH
4
Cl(s), aplicando la Ley de Hess.



a) Determinacin de la entalpa de la reaccin de cido clorhdrico con amoniaco
1 Medir 50 mL de HCl
(ac)
2 M, anotar la temperatura de la disolucin y, cuando permanezca
estable, ponerlos en el calormetro.
2 Medir 50 mL de NH
3(ac)
2 M usando una probeta limpia y seca y anotar la temperatura de la
disolucin cuando permanezca estable.
3 Aadir el NH
3(ac)
al calormetro y anotar la temperatura con intervalos de 1 minuto, durante cinco
minutos, mientras se agita el calormetro.
4 Representar grficamente la relacin temperatura/tiempo obtenida.
5 Calcular, por extrapolacin, la temperatura T
m
.
6 Calcular el valor de H para: NH
3(ac)
+ HCl
(ac)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)




b) Determinacin de la entalpa de disolucin del cloruro de amonio
1 Pesar entre 10 y 11 gramos de NH
4
Cl slido.
2 Medir 50 mL de agua destilada, anotar su temperatura cuando permanezca estable y ponerlos en
el calormetro.
3 Aadir el NH
4
Cl slido al calormetro y anotar la temperatura con intervalos de 1 minuto
mientras se agita el calormetro.
4 Representar grficamente la relacin temperatura/tiempo obtenida.
5 Calcular, por extrapolacin, la temperatura T
m
.
6 Calcular el valor de H para: NH
4
Cl
(s)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)







I-7
c) Aplicar la ley de Hess para calcular H para la reaccin de descomposicin del
cloruro de amonio:

NH
4
Cl(s) NH
3(g)
+ HCl
(g)


Datos necesarios:
El valor experimental de H determinado para NH
3(ac)
+ HCl
(ac)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

El valor experimental de H determinado para NH
4
Cl
(s)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

H = -34640 J/mol para NH
3(g)
NH
3(ac)

H = -75140 J/mol para HCl
(g)
HCl
(ac)






















I-8
ALUMNO N de mesa:
APELLIDOS: NOMBRE:

Clculos y grficas de la prctica de Termoqumica


1.- DETERMINACIN DEL EQUIVALENTE CALORFICO EN AGUA DEL
CALORMETRO



V
(agua fra
) = mL; T
(agua fra)
= T
1
=

V
(agua caliente)
= mL; T
(agua caliente)
= T
2
=

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=

T
*
m
=

q
cedido
= m
caliente
c
e
(T
2
-T*
m
)=

q
ganado
= m
fro
c
e
(T*
m
-T
1
)=

q
calormetro
= q
cedido (agua)
- q
ganado (agua)


eq
c
= q
calormetro
/(T*
m
-T
1
) =
* Temperatura determinada grficamente
Dato: c
e
= 1 cal/gK





















I-9
2.- DETERMINACIN DE ENTALPAS DE NEUTRALIZACIN


Neutralizacin de NaOH con HCl

V
NaOH
= mL; T
NaOH
=

V
HCl
= mL; T
HCl
=

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=

T
*
m
= T
i
** =

q
abs.mezcla
= m c
e
(T*
m
-T
i
**)=

q
abs.calormetro
= eq
c
(T*
m
-T
i
**)=

H
neutralizacin
= -(q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

N de moles de NaCl formados

H
neutralizacin
expresado en KJ/mol =
*Temperatura determinada grficamente
**T
i
= (T
NaOH
+ T
HCl
)/2






Neutralizacin de NaOH con AcOH

V
NaOH
= mL; T
NaOH
=

V
AcOH
= mL; T
AcOH
=

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=

T
*
m
=

q
abs.mezcla
= m c
e
(T*
m
-T
i
**)=

q
abs.calormetro
= eq
c
(T*
m
-T
i
**)=

H
neutralizacin
= -(q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

N de moles de NaAc formados

H
neutralizacin
expresado en KJ/mol =
*Temperatura determinada grficamente
**T
i
= (T
NaOH
+ T
AcOH
)/2








I-10
3.- APLICACIN DE LA LEY DE HESS
a) Determinacin de la entalpa de reaccin para HCl
(ac)
+ NH
3(ac)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)


V
NH3
= mL; T
NH3
=

V
HCl
= mL; T
HCl
=

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=

T
*
m
= T
i
= (T
NH3
+ T
HCl
)/2 =

q
abs.mezcla
= m
(NH3 + HCl)
c
e
(T*
m
-T
i
)= c
e
c
agua
4,18 J/g K

q
abs.calormetro
= eq
c
(T*
m
-T
i
)=

H
reaccin
= -(q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

N de moles de NH
4
Cl formados

H
reaccin
expresado en KJ/mol =
*Determinada grficamente

b) Determinacin de la entalpa de disolucin para NH
4
Cl(s) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)
PESO
NH4Cl
= g

V
agua
= mL; T
agua
=

T
(1 minuto)
=

T
(2 minuto)
=

T
(3 minuto)
=

T
(4 minuto)
=

T
(5 minuto)
=

T
*
m
= T
i
= T
agua
=

q
abs.mezcla
= m
(NH3Cl + agua)
c
e
(T*
m
-T
i
)= c
e
c
agua
4,18 J/gK

q
abs.calormetro
= eq
c
(T*
m
-T
i
)=

H
disolucin
= -(q
abs.mezcla
+ q
abs.calormetro
)=

N de moles de NH
4
Cl

H
disolucin
expresado en KJ/mol =
*Determinada grficamente

c) Aplicar la ley de Hess para calcular H para la reaccin NH
4
Cl(s) NH
3(g)
+ HCl
(g)

NH
3(ac)
+ HCl
(ac)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
H
1
=
NH
4
Cl
(s)
NH
4
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
H
2
=
NH
3(g)
NH
3(ac)
H
3
= -34640 J/mol
HCl
(g)
HCl
(ac)
H
4
= -75140 J/mol

H
reaccin
=

Valladolid, de de 200_


Firmado: