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Tratamiento de residuos

slidos y lquidos de una


industria Metalrgica
Productora de caos de
escapes















Las prcticas medioambientales propuestas cumplen con las metas
perseguidas por el
plan nacional de reconversin industrial y cumplen con la legislacin
medioambiental
de la provincia de Santa Fe.
Como punto de partida se realiz una descripcin y diagnstico de la situacin
actual
de la empresa y el sector implicado, recogiendo los datos necesarios para
dicho
anlisis. A este fin se relevaron:
Los procesos de cromado decorativo y nquel
Tratamiento, disposicin y manejo de residuos peligrosos correspondiente al
sector de galvanoplastia y pulido.


una empresa metalrgica que se dedica desde el ao 1987
a la produccin de sistemas de escapes originales y deportivos para el
mercado automotor y de la motocicleta






























ndice por Captulos

CAPITULO I 33

CAPITULO II 105

CAPITULO III 256

CAPITULO IV

CAPITULO V

CAPITULO VI

CAPITULO VII

Conclusiones

BIBLIOGRAFIA

ANEXO I

ANEXO II

ANEXO III

ANEXO IV

ANEXO V
















Indice General
CAPITULO I. 13
1 Introduccin ..13
1.1 Sector de Galvanoplastia .13
2 Escenario Nacional 14
3 Planteamiento del problema ..16
3.3 Objetivo general del Trabajo . 18
3.4 Objetivos parciales 18























CAPITULO I
1- Introduccin

Los procesos productivos llevados a cabo en las actividades industriales
utilizan y producen infinidad de sustancias txicas. Muestra fehaciente de ello
es el amplio universo de sustancias qumicas encontradas, en los sectores
geogrficamente de nuestro pas ms comprometidos con la contaminacin
ambiental: Cuenca del Sal Dulce y Cuenca Matanza Riachuelo.

Dentro de la gran variedad de sustancias qumicas encontradas se destacan
las llamadas sustancias txicas, persistentes y bioacumulativas (TPB). Las TPB
son altamente txicas, de larga duracin y pueden acumularse en la cadena
alimentara hasta niveles que son dainos para la salud humana y los
ecosistemas.
Se asocian con una amplia gama de efectos adversos en la salud humana,
incluidos los efectos sobre el sistema nervioso, problemas reproductivos y de
desarrollo, cncer y malformaciones congnitas. La preocupacin por estas
sustancias se debe a la capacidad del contaminante de viajar largas distancias,
de transferirse fcilmente entre aire, agua y tierra, por su persistencia durante
generaciones en las personas y el medio ambiente.
Es por estas razones que su eliminacin es prioritaria mediante una adecuada
gestin ambiental, que incluya no solo tratar el efluente previo a su descarga
sino actuando sobre los puntos de generacin del proceso. Es decir, la nueva
mentalidad en el tratamiento de los residuos industriales implica aplicar una
estrategia medioambiental integrada y preventiva a los procesos, productos y
servicios para incrementar la eficiencia y reducir los riesgos para las personas y
el medio ambiente.
Bajo esta nueva perspectiva las empresas ahorran dinero, a la vez que reduce
los residuos y los daos sobre el medio ambiente lo cual debe considerarse
como una fuente de oportunidades y no como un freno a la produccin, ya que
garantiza el desarrollo sostenible y permite enfrentar los nuevos retos de la
competitividad empresarial.
1.1 Descripcin de los procesos de galvanoplastia

En la industria de Galvanoplasta se efecta un depsito metlico especfico
sobre piezas metlicas o plsticas, con el fin de otorgar un acabado que
depender del uso a que se destine el producto final.
En general, los procedimientos tienen como finalidad modificar las propiedades
de la superficie de los metales y stas pueden estar asociadas a motivos
decorativos o funcionales dentro de los cuales se encuentran:

Aumento de resistencia a la corrosin
Aumento de resistencia al ataque de sustancias qumicas
Incremento de la resistencia a la friccin y al rayado
Mejoramiento de propiedades elctricas
Mejoramiento de propiedades pticas
Ofrecer sustrato de anclaje de pinturas

1.1.1 Pretratamientos Superficiales
Esta etapa involucra los primeros baos qumicos, en los cuales el objetivo es
acondicionar la superficie para recibir los substratos metlicos u xidos que
posteriormente se le incorporen.
Dentro de las etapas que considera se encuentran: desengrase, decapado o
electropulido y desoxidado.
a) Desengrase
Esta etapa tiene por objeto eliminar los aceites y grasas desde la superficie, a
fin de que no interfieran en las etapas siguientes.
Las soluciones utilizadas son normalmente alcalinas. Dependiendo del tipo de
acabado se escoge soluciones leve o fuertemente alcalinas, estas ltimas
provocan un efecto decapante en la superficie. Cuando estas se utilizan
normalmente no se aplica un decapado posterior y se dirige a la etapa
siguiente de desoxidado.
Hay casos donde se utiliza desengrases cidos y su aplicacin depende del
tipo de aceite o grasa que pudiera estar presente en la superficie del metal.
Adems, en otras ocasiones pueden ser utilizados procesos ms avanzados de
desengrase, tales como desengrase electroltico o ultrasonido.
Este proceso necesariamente debe ser seguido de un enjuague para remover
la solucin desengrasante de la superficie del metal y evitar contaminacin de
los baos siguientes.
b) Decapado
El decapado tiene por objeto aumentar la profundidad (a nivel microscpico) de
las irregularidades de la superficie. De esta forma se producen dos efectos que
son fundamentales para los procesos siguientes. La luz, al proyectarse en la
superficie rebota en las cavidades entregando un reflejo opaco (objetivo que se
persigue con el anodizado de una pieza). En segundo lugar, produce una
superficie que presenta mejores caractersticas para anclar un sustrato
diferente en los procesos siguientes.
Esta etapa normalmente se efecta con cidos o lcalis. En este caso se trata
de un decapado qumico.
c) Abrillantado
Este proceso se utiliza en forma separada al anterior proceso de decapado
(nunca se aplican ambos) y tiene por finalidad dar un acabado a la pieza, tipo
espejo. Es muy utilizado para la fabricacin de luminarias, como por ejemplo,
reflectores de semforos. Dependiendo del nivel de brillo con que haya
quedado la pieza en las etapas previas, esta etapa puede ser omitida.
Normalmente, se utiliza una combinacin de cidos fuertes (sulfrico, fosfrico,
clorhdrico, fluorhdrico).
d) Desoxidado
Este proceso consiste en la remocin del xido generado en los procesos
previos o de aquel xido que pudiera haber estado inicialmente en la pieza.
Se realiza en una solucin de ambiente cido, la que puede ser en base a
cido sulfrico, ntrico,clorhdrico o fluorhdrico, dependiendo del metal que se
trate y de los riesgos de contaminacin que produzcan en los procesos
siguientes.
1.1.2 Procesos de Terminacin
En el proceso de electrlisis, los nodos (anodizado) o ctodos (depsito
electroltico) se suspenden de barras exteriores, las cuales van conectadas a
sistemas que conducen la corriente elctrica proveniente del rectificador o
generador.
Debido a la diversidad de procesos de electrodepsito metlico, se mencionan
a continuacin:
Niquelado electroltico, Cromado, Cobrizado, Zincado, Plaqu, Cadmiado,
Dorado, Stripping.



CAPITULO II

2 GENERACIN DE RESIDUOS Y ASPECTOS AMBIENTALES

Los residuos generados por el rubro industrial de Galvanoplasta se consideran
potencialmente contaminantes debido a sus caractersticas, encontrndose
conformados mayoritariamente por metales pesados tales como zinc, nquel,
cromo hexavalente, cobre, cadmio los cuales son considerados, entre otros
aspectos, inhibidores de tratamientos biolgicos de residuos lquidos y dainos
para la salud.
Esta potencialidad contaminante tiene su justificacin al considerar los
volmenes de agua utilizados en los procesos, sobre todo en los de lavado o
enjuague que presentan contaminantes en descargas continuas. Relacionado
con lo anterior, la operatividad relativa a la descarga de estas aguas residuales
tambin incide, pues el peso total de estos compuestos qumicos es inferior a
los acumulados en los estanques de electrodeposicin, que comnmente, son
asociados a procesos batch (discontinuos).

2.1 Fuentes y caracterizacin de los residuos lquidos
La industria de Galvanoplasta lleva involucrado consumo de agua, tanto en
los baos de proceso como en las etapas de lavado y enjuague. Las descargas
de estas aguas residuales estn compuestas por efluentes que se caracterizan
por su carga contaminante txica en trminos de su contenido de cianuro,
metales pesados como el cromo hexavalente, cidos, lcalis.
El proceso de recubrimiento metlico, en general, es muy poco efectivo ya que
slo una pequea cantidad de las sustancias utilizadas en ste se deposita en
la pieza. Hasta un 90% de las sustancias puede evacuarse a travs de las
aguas residuales.
En particular, los residuos lquidos provenientes de procesos de cromado, se
caracterizan por su contenido de cido crmico libre y bicromatos en solucin
neutra o dbilmente cida. Si se utilizan baos cidos de cobre, nquel, plata,
etc., las aguas cidas generadas contienen los metales correspondientes en
concentraciones trazas, ms los diversos compuestos asociados a productos
anexos agregados al bao.
En general, los residuos lquidos descargados por este tipo de industria,
provienen de:

Aguas de lavado, enjuague y enfriamiento
Baos de proceso agotados
Mantencin de baos de proceso (ejemplo: filtracin)
Baos de remocin y acondicionamiento: contaminados, agotados
Soluciones de sistemas de lavado/extraccin de gases

En la Tablase presentan rangos de concentraciones y valores de parmetros
fsico-qumicos factibles de encontrar en una caracterizacin de residuos
industriales lquidos, en una empresa de Galvanoplasta vs Norma de Emisin
Para la Regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos
industriales lquidos a sistemas de alcantarillado.



Fuente: Corporacin de Investigacin Tecnolgica, INTEC-CHILE. Proyecto FDI-CORFO/GTZ
Generacin de capacidades nacionales en tecnologas aplicables a residuos industriales lquidos. 1995-
2000.





























1.1 Escenario Nacional
En Argentina, la actividad econmica dedicada a la Galvanoplasta se
desarrolla bajo la Clasificacin Industrial Internacional Uniforme de todas las
actividades econmicas, CIIU= Grupo 3819
Fabricacin de productos metlicos, no especificados en otra parte,
exceptuando maquinaria y equipo
Esta Clasificacin CIIU proviene de la siguiente definicin:
Divisin 38 = Fabricacin de productos metlicos, maquinaria y equipo
Agrupacin 3819 = Fabricacin de productos metlicos, exceptuando
maquinaria y equipo
38.19.41.11 Galvanoplastia, enchapado, pulido, anodizado y coloracin

De esta manera, este rubro se enmarca dentro de las actividades finales o
subactividades efectuadas por el rubro metalrgico-metalmecnico en general,
tendiente a modificar las propiedades de la superficie de metales y no metales,
por medio del depsito (electrodepsito) de metales tales como cadmio, cobre,
nquel, cromo, estao, oro, plata, zinc.
En nuestro pais, las industrias asociadas a electrodeposicin de metales, son
en general pequeas y medianas industrias y abordan un sinnmero de
procesos de acabado, entre ellos cabe destacar zincado, cromado, cadmiado,
etc. Los procesos realizados por las empresas se desarrollan para prestacin
de servicios a terceros o bien para produccin propia.




United Nations Environment Programme (UNEP), define a la produccin ms
limpia como la Aplicacin continua de una estrategia ambiental preventiva
e integrada, en los procesos productivos, los productos y los servicios, para
reducir los riesgos relevantes a los humanos y al medio ambiente.
En el marco de las acciones impulsadas por la Secretaria de ambiente y
desarrollo
sustentable de la nacin (SAyDS) tendientes a mejorar el desempeo
ambiental de las industrias, se ha iniciado el Plan Nacional de Reconversin
Industrial (PNRI).
Este Plan conjuga un trabajo interdisciplinario donde Estado, particulares,
ONGs y profesionales convergen todos sus esfuerzos para empezar a construir
una Argentina ambientalmente responsable.
Este Plan ha sido diseado contemplando los sectores geogrficamente ms
comprometidos con la contaminacin ambiental.
La Cuenca del Sal Dulce
La Cuenca Matanza Riachuelo
Adicionalmente, se han definido prioridades sectoriales para abordar en
primera instancia aquellos sectores que presentan mayor impacto en trminos
ambientales, los mismos son:
1- Las papeleras
2- Las azucareras
3- Las citrcolas
4- Las petroleras
5- Las qumicas
6- Las galvanoplastias
7- Los frigorficos
8- Las curtiembres
Para llevar a cabo este plan se han lanzado una serie de crditos y subsidios
otorgados por el banco interamericano de desarrollo (BID) y el fondo
tecnolgico argentino (FONTAR), los cuales estn destinados principalmente
para las pequeas y medianas empresas.
Vale destacar la importancia de un registro o inventario de sustancias txicas
(tambin denominado RETC) que brinda informacin sobre cualquier fuente de
contaminacin dndoles la capacidad de abordar y revertir el problema. Existen
diversas clasificaciones de sustancias txicas, entre ellas metales y sus
compuestos que, pertenecen a la industria galvanoplastia.
Las sustancias son: arsnico, cadmio, cromo, mercurio, nquel y plomo.

2 Sector de Galvanoplastia
El rubro Galvanoplastia se enmarca dentro de las actividades o subactividades
efectuadas por la industria metalrgica-metalmecnica en general, dedicada a
la modificacin de las propiedades de las superficies de metales y no metales,
por medio del depsito (electrodepsito) de metales tales como: cadmio, cobre,
nquel, cromo, estao, oro, plata, zinc.
El proceso de electrodeposicin tiene como fin modificar las propiedades de la
superficie de metales o plsticos y stas pueden estar asociados a motivos
decorativos o funcionales dentro de los cuales se encuentran:
Aumento de resistencia a la corrosin
Aumento de resistencia al ataque de sustancias qumicas
Incremento de la resistencia a la friccin y al rayado
Mejoramiento de propiedades elctricas
Los productos mayoritariamente tratados con los procesos de electrodepsito
corresponden a bienes de consumo intermedio y bienes de capital, tales como
artculos utilizados inmediatamente por el usuario final o para ser incorporados
en la fabricacin de otros bienes y en artculos que directa o indirectamente
contribuyen a la produccin de maquinaria y equipos respectivamente (Ver
Sin embargo los procesos asociados a tratamientos de superficie
constituyen una fuente de contaminacin si son comparados con otros
procesos productivos.
Los impactos ambientales ocasionados por los residuos producidos en el
rubro de Galvanoplastia tienen directa relacin con la naturaleza txica de
muchos de los compuestos qumicos involucrados, los cuales son los
elementos base de esta industria. En particular es necesario hacer
especial mencin a los metales pesados tales como el cromo hexavalente
(Cr+6) y la especie qumica cianuro.
As entonces, los procesos llevados a cabo en este tipo de industria
significan un importante aporte en el deterioro del medio ambiente. Estos
residuos contaminantes, presentes en los efluentes lquidos
descargados, slidos generados y vapores emitidos a la atmsfera,
afectan el medio fsico circundante as como la salud de las personas.
Los efectos producidos abarcan desde el deterioro de los sistemas de
recoleccin de aguas servidas; el deterioro de sistemas de tratamientos
microbiolgicos, inhibiendo el desarrollo microbiano; hasta el efecto en la
salud de los trabajadores expuestos y la poblacin en general.
3 Planteamiento del problema
,

Consideramos que el desempeo ambiental de la empresa, es
fundamental en este
caso porque constituye un factor definitorio para que la misma pueda
permanecer en
el mercado y mantener condiciones de competitividad en el mismo.
Latina Industrial debe fijarse como objetivo principal, el cumplimiento en
el corto plazo
de la normativa medioambiental de la provincia de Santa Fe, decreto
101/03 de la ley
11.717; la cual exige la elaboracin del informe Ambiental de
Cumplimiento (IAC). A
continuacin se detallan algunos requerimientos generales para el IAC:
Resumen ejecutivo: Tratamiento conciso que permita la clara
identificacin de
la actividad, de los problemas involucrados y de las acciones
desarrolladas.
Profesionales intervinientes en el estudio: Firma de un profesional
responsable

Residuos generados, emisiones de materia o energa. Tratamiento y
disposicin y manejo.
El decreto 1844/02 establece las siguientes definiciones:
Residuo: Cualquier objeto o material en cualquier estado fsico de agregacin, que
resulta de la utilizacin, descomposicin, transformacin, tratamiento o destruccin de
una materia o energa, y que carece o se infiere que carece de utilidad o valor para el
generador o dueo y cuyo destino natural debera ser su eliminacin, salvo que sea
utilizado para un proceso industrial.
Residuo Peligroso: a los efectos del presente Decreto es residuo peligroso el que se
encuentre comprendido dentro del Anexo I y que posea algunas de las caractersticas
enumeradas en el Anexo II; como as tambin cualquier residuo que contenga alguno
de los constituyentes del Anexo I en concentraciones superiores a las determinadas
por la autoridad de aplicacin. La autoridad de aplicacin podr ampliar los Anexos I
y II cuando razones de ndole cientfico-tcnicas as lo aconsejen, previa consulta al
Consejo Provincial de Medio Ambiente y Desarrollo Sustentable previsto en el artculo
7 de la Ley N 11.717.
Durante la etapa de operacin de la planta, se generan los siguientes
Residuos:
9.5.1 Generacin de residuos Industriales
Se generan prcticamente en todas las actividades de la empresa, ejemplos son:
papel y cartn, plsticos, vidrios. Las cantidades ms grandes de estos residuos son
llevadas por personal de la empresa al relleno sanitario semanalmente como tcnica
de disposicin final.
Los desechos metlicos (recortes de chapas, caos) tambin son del tipo RSU.
La empresa separa este tipo de residuos del resto en un sector a la espera de ser
recolectado por un comprador que los paga por kilogramo y los re vende luego a
fundiciones, la factura de la venta tiene validez de comprobante de entrega para ser
presentado en caso de ser necesario ante las autoridades municipales que actan en
carcter medioambiental.
A los fines de nuestro trabajo de produccin limpia del sector de cromados de la
empresa nos centraremos nicamente en la administracin del material particulado
proveniente de las actividades de pulido, las cuales son parte misma de los procesos
de recubrimientos metlicos.
9.5.2 Generacin de ruidos (Contaminacin Acstica)
Todas las actividades de Latina industrial generan ruidos en mayor o menor medida.
En un hipottico futuro plan de gestin ambiental se debern realizar mediciones de
ruidos anuales segn la Resolucin N 0201/04 para verificar que el nivel de ruidos en
la periferia de la planta est adecuado a la legislacin mencionada.
9.5.3 Generacin de residuos peligrosos
Y8 Aceites y grasas minerales usados: De acuerdo a esta clasificacin la
empresa, genera este tipo de residuos en los procesos de servicios auxiliares,
mayormente ligados a las actividades que tiene que ver con el mantenimiento
de mquinas.
Y48 Elementos contaminados con residuos peligrosos (Trapos, guantes, filtros
y envases con Cromo VI, aceites, grasas, pintura, solvente o barniz)
Y17: Lodos con cromo. Resultado del tratamiento del segundo enjuague post
cromado.
Y21: Liquido con Cromo VI, Cuba de cromado o cuba de primer enjuague post
cromado
Y12 Desechos resultantes de la produccin, preparacin y utilizacin de
tintas, colorantes, pigmentos, pinturas, lacas o barnices. De acuerdo a esta
clasificacin la empresa, genera este tipo de residuos especficamente en el
proceso de barnizado y pintado.
9.5.4 Tratamiento, disposicin y manejo
Existe un sector de almacenamiento temporneo de residuos peligrosos. Los residuos
Y48, Y17, Y21, Y12 estn dispuestos en tambores de plstico azules de 200 L, a la
espera de ser recolectados trasportados y tratados por la empresa habilitada IDM S.A
Los aceites usados Y12 son recolectados y tratados por la empresa Bravo Energy S.A.
Se han estado archivando los comprobantes de tratamiento para ser presentados a
secretaria de medio ambiente en un futuro
El tratamiento de efluentes de las aguas de lavado de cromado que da como resultado
los lodos crmicos (Y17), es realizado por el operario del sector cada dos semanas los
das viernes. Consiste en:
Acondicionamiento del pH del medio, para poder llevar a cabo la reaccin
qumica.
Reaccin qumica de reduccin de Cr (VI) a Cr (III) con metabisulfito de sodio
como agente reductor.
Acondicionamiento del medio para llevar a cabo la reaccin de precipitacin.
Agregado de Hidrxido de Calcio y reaccin de precipitacin.
Sedimentacin de los lodos generados.
Separacin fsica de los lodos del agua y posterior deshidratacin natural de
los mismos.
Disposicin final de los barros de cromo trivalente a empresa operadora de la
provincia de Santa Fe.
Vertido de los lquidos tratados.
El vertido final del liquido generado (Y21) se realiza a colectora cloacal de la ciudad
de San Jorge. Los parmetros de vertido deben responder al Titulo A Descarga a
Colectora Cloacal que describe la Res. 1089/82.

TITULO A-DESAGUE A COLECTORA
Limites para efluentes que se vuelquen a colectora cloacal
1.Ph Debe estar comprendido entre 6,5 y 8,5
2. Aceites y grasas 200 mg/l
3. Sulfuros 2 mg/l
4. Total slidos suspendidos Secado 105 c -500 mg/l
5. Demanda biolgica de
oxigeno
20 c sin nitrificacin 300 mg/l
6. Demanda qumica de
oxigeno
Dicromato potasio 375 mg/l
7. Fenoles 500 ug/l C6H50HJ
8. Hidrocarburos totales 100 mg/l
9. Cianuro 100 ug/l
10.Detergentes sintticos 5 mg/l
11. Cromo 200 ug/l
12. Cadmio 200 ug/l
13. Plomo 500 ug/l
14. Mercurio 5 ug/l
15. Arsnico 500 ug/l
El material particulado resultante de las actividades en el taller de pulido se considera
RSU pudiendo incinerarse. De todos modos la empresa cuenta con un sistema
de aspiracin localizada defectuoso para recolectar este material, por lo tanto se
propondr uno nuevo sistema de recoleccin en el captulo V como medida de
minimizacin de impacto ambiental.
Tratamiento de los residuos
La actual proteccin del medio ambiente est evolucionando e incorpora una
nueva estrategia para evitar los residuos y la contaminacin que desde siempre
han caracterizado el desarrollo industrial.
Hasta el final de los aos 80 y principios de los 90 la solucin a los problemas
medioambientales se basaban exclusivamente en el uso de procedimientos al
final del proceso, tambin llamadas end of pipe (al final del tubo).
Este procedimiento consiste en un enfoque curativo, en lugar de preventivo, y
no siempre es posible eliminar el problema medioambiental.
Las tecnologas al final del proceso no constituyen una parte esencial del
proceso productivo, pero son medidas que permiten a las empresas cumplir
con las exigencias y legislaciones ambientales.
Las plantas de tratamiento de aguas, plantas incineradoras, pantallas de sonido
(absorbente de ruidos) y equipos o filtros para retener determinadas sustancias
txicas o perjudiciales, son ejemplos tpicos de tecnologas end of pipe.
En particular, los crecientes costos asociados al tratamiento y vertido de
residuos, han motivado la elaboracin de nuevos enfoques de control ambiental
que reformulan la pregunta Que hacemos con los residuos, por Que
podemos hacer para no generar residuos, esto es conocido como over of
pipe (ir por encima del tubo o antes del mismo).
Sobre este principio se fundamenta la PRODUCCION MAS LIMPIA.


Efluentes lquidos
Efluentes lquidos originados del descarte de:
- Baos electroqumicos
- Enjuagues de piezas
- Productos auxiliares (


Reduccin de cromo hexavalente
Reacciones
Tratamiento de efluentes provenientes de operaciones de cromado
El cromado es un proceso de galvanizado, que est basado en la electrlisis, y
permite la deposicin de una capa delgada de cromo metlico sobre objetos
metlicos. Se usa mucho en la industria para proteger metales de la corrosin y
optimizar su apariencia.
En el proceso se utilizan sales de cromo hexavalente, las cuales forman parte de los
efluentes generados en el proceso. El tratamiento est basado en el principio que el
cromo hexavalente (Cr+6) no forma hidrxido insoluble pero el trivalente (Cr+3) si
lo forma. Por lo tanto, para remover el cromo hexavalente se debe recurrir a una
primera etapa de reduccin, seguida de una segunda etapa de formacin del
hidrxido de Cr+3 Finalmente se realiza un proceso de sedimentacin y/o filtracin
para la remocin del Cr+3
En una primera etapa, el objetivo es garantizar que todo el cromo se reduzca al
estado Cr+3 . Esta reaccin es rpida si se mantiene un pH cido (pH 2 a 3). Para
ello se utilizan compuestos como el anhdrido sulfuroso, SO2, El inconveniente es el
uso de gases, es por ello que tambin se utilizan soluciones de bisulfito de sodio
(NaHSO3) o meta-bisulfito de sodio (Na2S2O5).

Luego de la primera reaccin, se obtiene un efluente con un pH entre 2 y 3 y todo
el cromo en su estado ms reducido, Cr+3. La formacin del hidrxido de cromo se
realiza en un segundo tanque. En este caso, se puede utilizar cal apagada, en la
forma Ca(OH)2. La adicin de cal al segundo tanque conduce a la formacin de
hidrxido de cromoy por lo tanto se puede remover del efluente el cromo en forma
de hidrxido de Cr+3.

El cromo hexavalente se reduce a trivalente fcilmente mediante dosificacin
de dixido de azufre (SO2), metabisulfito de sodio o sulfato ferroso, este ltimo
prcticamente ya no se utiliza debido a la cantidad de lodo generado.
Anlogamente a la oxidacin de cianuro con gas de cloro, el uso de SO2 se
limita a grandes instalaciones.
El reactivo ms comn en uso hoy en da es el metabisulfito de sodio -
Na2S2O5 - que en el agua formas bisulfito:
Na
2
S
2
O
5
+ H
2
O 2 NaHSO
3
La reaccin de reduccin se produce en medio cido, donde el bisulfito se
convierte en cido sulfuroso y bisulfato de sodio:
NaHSO
3
+ H
2
SO
4
+ H
2
SO
3
+ NaHSO
4
La reduccin de cromo hexavalente es rpida por debajo de pH 3,0:
2 H
2
CrO
4

+ 3 H
2
SO
3

Cr
2
(SO
4
)
3
+ 5 H
2
O
El final de la reaccin se puede detectar visualmente por el caracterstico color
azul de cromo III final.
Cantidades de reactivos
Por ecuaciones a), b) y c) anterior, 1,5 moles de Na2S2O5 reaccionan con 2
moles de H2CrO4, es decir, 2,74 kg de Na2S2O5 son necesarias para reducir 1
kg de CrVI.
En la prctica, se recomienda dosificar un exceso de metabisulfito de sodio,
alrededor de 10%.
Adems, la acidez se consume en la reaccin: 1,56 kg H2SO4 para 1 kg de
Cr(VI). Dependiendo del pH inicial de la solucin y la concentracin de cromato,
debe restablecer el cido consumido. Esto es debido al hecho de que los
efectos de la oxidacin el reactivo es el cido sulfuroso, que es un cido dbil
el cual prcticamente no est disociacin por debajo de pH 2,5. Por encima de
pH 4,0, el 99% del cido est en solucin en la forma disociada, con slo el 1%
del H2SO3 esta disponibles para la reaccin de oxidacin, lo que hace la
reaccin muy lenta.
Reduccin de cromato en proceso continuo
En las plantas de tratamiento continuo, el reactor TAC de reduccin de cromato
est diseado con un tiempo de retencin entre 20 y 30 minutos para operar
con un "set point" de pH 3,0.
Instrumental de control del proceso de reduccin
Los procesos de oxido-reduccin continuo, para poder controlar la reaccin de
oxido reduccin, es indispensable contar con un control instrumental de pH.
Por lo tanto, el tanque debe estar provisto de dispositivo de agitacin eficaz.
En el sistemas por lote pueden ser controlados por el uso de papel indicador de
pH y la determinacin analtica de cromato. Alternativamente, pueden estar
equipados con controladores/analizadores de pH y ORP y al final de la
reaccin, la ausencia de cromato puede ser verificada analticamente antes de
iniciar la siguiente etapa de tratamiento.
Para determinar el "set-point" adecuado para el controlador de ORP debe
establecerse en laboratorio, curvas de ORP vs avance de reaccin para la
reduccin de diversas muestras. Tpicamente, el "punto de ajuste", por encima
del cual la dosis de metabisulfito est activa es de entre 250 a 350 mV.
La curva N es tpica y sirve para la ilustracin

Reduccin de Cr (IV)
Pre-tratamiento- oxidacin de cianuro
Los reactivos utilizados normalmente por razones de costo, son el gas cloro y
el hipoclorito de sodio. La oxidacin con cloro se prefiere en grandes
instalaciones debido a que el menor costo de cloro compensa la mayor
inversin inicial representada por el dosificador, inyector, y el sistema de
recirculacin, sala de cilindros y el equipo de seguridad asociado (lavador de
gases, detectores de cloro y el sistema de escape) .
En la mayora de los casos, el reactivo utilizado es el hipoclorito de sodio, que
contiene del 11 al 13% de cloro disponible.
En pequeas instalaciones que emplean la oxidacin por lotes est
aumentando el uso de hipoclorito slido (hipoclorito de calcio - Ca (OCI) 2), que
tiene la ventaja adicional de no perder cloro (desventaja del hipoclorito de
sodio) y con el mismo poder oxidante ocupa mucho menos espacio que en el
caso de hipoclorito de sodio.
Independientemente de la forma que se utiliza en la reaccin de oxidacin es la
misma:
CN
-
+ OCl
-
CNO
-
+ Cl
-
(a)
La reaccin anterior se produce bajo condiciones alcalinas, pero por debajo de
pH 10,0, la reaccin es lenta. Al mismo tiempo, el pH debe mantenerse por
encima de 10,5, en particular en el caso de soluciones concentradas de cianuro
(> 500 mg / l ) para minimizar el riesgo de desprendimiento de cloruro de
ciangeno CNCI.
CN
-
+ HOCl ClCN + OH
-
(b)
Por la misma razn, es necesaria una agitacin vigorosa.
Normalmente, la conservacin de cianuro como cianato cumple la legislacin
ambiental y el cianato se convierte en CO2 y N2 por microorganismos
presentes en ros y plantas de tratamiento biolgico. Sin embargo, el cianato
puede ser completamente oxidado a CO2 y N2 mediante el agregado de cloro
o hipoclorito adicional sin embargo, un rango bajo de pH 7,5 a 9,0.
2 CNO
-
+ 3 OCl
-
+ H
2
O N
2
+ 2 HCO
3
-
+ Cl
-

(c)
A pH relativamente bajo (<2,5), el cianato se somete a hidrlisis para formar
sulfato de amonio. Si la concentracin de cianuro es alta, el amonaco puede
ser liberado.
2 NaCNO + H
2
SO
4
+ 4 H
2
O (NH
4
)SO
4
+ 2 NaHCO
3
(d)
Con excepcin de cianuro de nquel que requieren hasta una hora para
completar la oxidacin es, cianuros que normalmente se encuentran en los
efluentes de galvanoplastia se convierten rpidamente a cianato por la
reaccin(a). Sin embargo, si la fuente de cianuro es un proceso de tratamiento
trmico que emplea sales de cianuro fundidas, el efluente contendr complejos
de ferrocianuro de hierro [Fe(CN)6]-4 y ferricianuro [Fe(CN)6]-3. Ferrocianuro
se oxida por hipoclorito a ferricianuro que es extremadamente resistente a la
oxidacin. Sin embargo, el ferrocianuro se puede precipitar como sal frrica
mediante el agregado de un exceso de FeCl3 (cloruro frrico) en un medio
alcalino.

Cantidades de Reactivos
En la reaccin (a) 2,73 kg de cloro o 22,75 kg de hipoclorito de sodio y 12% es
consumido en la oxidacin de 1 kg de cianuro a cianato.
Sin embargo, es necesario un ligero exceso de reactivo (5 a 10%) para forzar la
reaccin a su terminacin. En el caso de la oxidacin de cianuro de nquel, un
exceso mayor (20%) se debe utilizar para acelerar la reaccin.

Si la oxidacin se lleva a cabo con cloro, tambin ser necesario dosificar sosa
custica para mantener el pH debido a que la hidrlisis del cloro a hipoclorito
de sodio consume soda. En este caso, se calcula 3,08 kg de sosa por kg de
cianuro oxidados a cianato.

El tiempo de retencin del tanque de oxidacin tiene influencia en el exceso de
reactivo consumido. Los tiempos de retencin en el rango de 30 a 45 minutos
proporcionan buenos resultados. Para cianuro en presencia de nquel, se
recomienda un volumen til correspondiente a 60 minutos de retencin.

Control instrumental del proceso de oxidacin

Anloga al proceso de reduccin de cromato, es esencial el uso de
controladores de pH y ORP en el proceso continuo.
Para controlar la reaccin de oxidacin (agregado de hipoclorito), hay dos
mtodos:

control por cloro libre;
-control por potencial de oxi-reduccin (ORP);

Cloro libre:
El control de cloro libre es tal vez menos problemtico y no sufre de los
problemas de "migracin de la curva " comunes en reacciones controladas por
el ORP y que es causada por las variaciones en la composicin inica y
actividad inica de corriente.Sin embargo, analizador de cloro libre es ms caro
que el analizador de ORP.
ORP:
El control de la dosificacin de hipoclorito por ORP es el mtodo instrumental
ms comn en estaciones de tratamiento de efluentes industriales. El set-point
en el que la dosificacin de hipoclorito se interrumpe se establece de acuerdo a
una curva de ORP vs. Estado de la reaccin. La curva debe establecerse
experimentalmente para varias muestras que reflejan la variacin normal de la
corriente y adoptado el set-point correspondiente al peor caso.
La curva correspondiente tiene un formato inverso de la curva de la Fig para
la reduccin de Cr(VI). Antes de iniciar la reaccin y antes de la dosificacin de
la solucin de hipoclorito, la lectura inicial ORP tiende a estar en el rango de
80-120 mV conseguir estable despus de terminar la reaccin a un nivel que
dependiendo de la actividad inica y otras especies inicas presentes pueden
oscilar 250 a 450 mV. Es decir, en el caso de la oxidacin de cianuro
configuramos el "punto de ajuste o set- poin" del aparato para interrumpir la
dosificacin de hipoclorito por encima de aproximadamente 250 mV.

Precipitacin de metales
Generalidades

Las corrientes de efluentes pretratadas se unen para ingresar a la prxima
etapa del proceso de tratamiento, el cual se denomina Neutralizacin.
Dependiendo del pH de la mezcla lquida que ingresa al neutralizador, ser
necesario agregar una acdo o base para alcanzar valores aptos para lograr la
precipitacin de los metales pesados.
En la etapa de precipitacin de los metales, el pH se ajusta a un valor de rango
(tpicamente entre 8,0 y 9,0) en el que las concentraciones de los metales en solucin
cumple con el patrn de transmisin predeterminado(.?)
El trmino neutralizacin, entonces, es slo parcialmente vlido para este
proceso. Significa pH Neutro 7.0 o cualquier banda cuyo valor promedio es de
7.0 (por ejemplo, 7,0 0,5). Los metales se pueden precipitar como hidrxidos,
sulfuros o complejos orgnicos.
Para proyectar esta etapa del proceso es necesario aplicar conceptos de
qumica analtica, ms precisamente de anlisis gravimtrico. Es de uso comn
en gravimetra las curvas de solubilidad en funcin del pH o en funcin de la
concentracin relativa de algn ion comn, lo cual permite determinar el pH
para la precipitacin cuantitativa.
Sin embargo los resultados obtenidos no son referencias inmutables debido a
lla gran variabilidad de las concentraciones ionicas que se presentan en una
misma instalacin.
Adems, en numerosos artculos publicados, especializados en el tratamiento
de efluentes galvanoplastia, se provee de valores de solubilidad mnima, y el
pH correspondiente a diversos metales y formas que se precipitan. Estos
valores son una base importante para el proyectista a la hora de definir esta
etapa del proceso. Sin embargo, el pH y las concentraciones de adyuvantes
qumicos (coagulantes, floculantes, etc) contarn con rangos de variacin,
sobre todo durante el arranque de la unidad.
Precipitacin como hidrxidos
En la Figura, "Solubilidad de hidrxidos de metales en funcin del pH",
podemos ver grficamente los problemas asociados determinacin de un valor
de pH para la etapa de neutralizacin / precipitacin de metales:
a) Las solubilidades mnimas tericas se producen en diferentes valores de
pH.
b) Para cada mezcla de iones metlicos, el intervalo de pH de ajuste
adoptado debera proporcionar concentraciones aceptablemente bajas
aunque probablemente; distintas de la solubilidad mnima para estos
metales.
c) Es evidente la importancia de la calibracin y el funcionamiento correcto
del controlador de pH. Al mismo tiempo, para los sistemas continuos,
son importantes, los equipamientos de dosificacin , eficiencia de
agitacin, diseo del tanque de agitacin (para evitar corto circuitos
hidraulicos) y la filosofa de control adoptado, tiene un papel clave en la
obtencin, en la prctica, de una estrecho rango de control del pH.
d) Las curvas se prepararon con muestras que contienen mezclas de iones
metlicos. Sin embargo, como se mencion anteriormente, complejante,
amonaco y ciertos aniones pueden tener un efecto adverso que dificulta
la eliminacin de algunos metales en forma de sus hidrxidos.
e) Eleccin de alcalinizante. Qumicamente, cal - Ca (OH) 2, y la soda
custica - NaOH, proporciona el mismo resultado: la formacin de
hidrxido de metal que se desea eliminar de la solucin. Sin embargo,
normalmente la cal proporcionar mejores resultados por las siguientes
razones:
- sulfato de calcio tiene baja solubilidad (precipita sulfato);
- reacciona con los carbonatos presentes en el agua para formar un
precipitado muy activo en la agregacin de otras partculas. Este efecto
se puede mejorar, tambin, si se dosifica carbonato de sodio. Sin
embargo, los reactivos deben agregarse por separado ya que la
presencia de sodio no ayuda a la precipitacin con sulfato.
- la presencia de un catin divalente ms soluble tiende a favorecer la
precipitacin de otros cationes polivalentes menos solubles (es decir, los
metales pesados que deseamos eliminar de la solucin).

Precipitacin como sulfatos
La precipitacin de los metales pesados en forma de sulfuro, mediante sulfuro
de sodio (Na2S), es comn para la eliminacin de mercurio, pero no se utiliza
mucho en galvanoplastia.
Las ventajas de este mtodo consiste en mayores insolubilidad del precipitado
en comparacin con el hidrxido de metal. Al mismo tiempo, la reactividad de
S
2-
permite desestabilizar ciertos complejos.
Sin embargo, el mtodo tiene las siguientes desventajas:
- el control de la dosificacin de Na2S para evitar la dosificacin excesiva.
- olor de H2S cuando se dosifica el reactivo en exceso.
- formacin de precipitados muy finos que son difciles de floculacin y
sedimentacin
- el exceso de sulfuro luego de la precipitacin debe ser eliminado antes
de su vertido ( artculo 19A y 20, el artculo 21 establece el lmite de 1
mg / l para los sulfuros). Esto se puede hacer mediante la dosificacin
de hipoclorito de sodio.

Fig Solubilidad de Hidrogenos Vs pH

Coagulacin y Floculacin
Generalidades
LA COAGULACION.
Es el proceso de desetabilizacin qumica de Partculas coloidales realizadas
por adiccin de un coagulante (p. ej un polielectrolito) al agua el cual neutraliza
las cargas responsables de la estabilidad de las partculas cargadas que
generan fuerzas de repulsin superficial las cuales estn impidiendo la
sedimentacin por gravedad en tiempos cortos (de 0.5 a 3 horas) de acuerdo al
tamao y naturaleza del coloide esta partcula puede demorar 100 aos para
sedimentar naturalmente por la accin de la gravedad
FLOCULACIN.

Es el proceso hidrodinmico en el que se efectan las colisiones de partculas
desestabilizadas favoreciendo la agregacin (cohesin) entre ellas, logrando
formar aglomerados de partculas coloidales que unidas entre s alcanzan un
peso que las hace sedimentables por gravedad.
De acuerdo con las reglas chulze-hardy de que la velocidad aumenta la
valencia los coagulantes inorgnicos ms empleados son:
Sales de aluminio. (Sulfatos y cloruros ferrosos y frricos, etc.).
Sales (sulfatos) y xidos de calcio.
Sales de magnesio.
Por lo tanto, la floculacin es una parte del proceso de coagulacin, no es un
proceso separado que se produce despus de la etapa de la coagulacin
opcionalmente.
Existen dos tipos de coagulantes:
- sales inorgnicas tales como Sulfato de aluminio o cloruro frrico
- Polielectrolitos

En nuestro caso, despus del ajuste de pH, tenemos hidrxidos de metales en
suspensin, parte de los cuales son hidrxidos de Fe (II). La frmula se
representa como el hidrxido de Fe (OH) 3, pero en suspensin acuosa, la
superficie de la partcula est conectado a complejos hidroximetlicos. Bajo las
condiciones de pH que prevalecen despus de la neutralizacin, estos
complejos estn en la forma M (OH) n (por ejemplo, Fe (OH) 4) y conferir
partculas de cargas negativas.
Paradjicamente, la experiencia ensea que el mejor polmero para estas
suspensiones es de naturaleza aninica, la coagulacin no se produce por
neutralizacin de la carga sino quw es probable que el mecanismo dominante
es la formacin de puentes entre partculas. Existe una relacin
estequiomtrica directa entre la concentracin de partculas y la dosis de
polmero, y si se supera este lmite se puede producir dispersin. Adems, la
dosis en exceso puede dificultar la deshidratacin de lodos por aumentar la
resistencia a la filtracin.

Mtodo de Aplicacin
En el tratamiento de aguas residuales de galvanoplastia es comun agregar un
polmero sinttico (por lo general un polielectrolito aninico), en
concentraciones que comprenden entre 1 a 5 ppm.
Los producto que se utilizan como ayuda de la coagulacin se llaman
adyuvante. Los polielectrolitos aninicos se suministran en forma de polvo o
una suspensin concentrada en queroseno. La preparacin de la solucin a la
concentracin de aplicacin (normalmente de 0,1 a 0,2% debido a la alta
viscosidad de la solucin) puede ser problemtica a partir del polvo, debido a
que grnulos gelatinosos se pueden formar en el tanque de preparacin /
almacenamiento los cuales posteriormente puede obstruir el equipo de
medicin. Por esta razn, se recomienda el uso de suspensiones
concentradas.
La dosificacin de la solucin en s misma debe ser realizada por bomba
dosificadora y no por la gravedad, debido a la alta viscosidad, y se establece a
travs de pruebas "floculacin" (JAR-test).
En muchos casos, el polielectrolito se puede dosificar directamente en el
tanque de neutralizacin evitando por lo tanto en los sistemas continuos,
emplear un tanque de floculacin.
En general, el tanque de floculacin proporciona seguridad para esas
ocasiones cuando el efluente neutralizado contiene slidos de pequeo tamao
y alta turbidez. En general, puede tomar 20 minutos de tiempo de retencin
hidrulica con buenos resultados.
En los sistemas por lotes, el polielectrolito se dosifica despus de la
neutralizacin en el propio tanque. La mezcla se obtiene mediante la
insuflacin de aire comprimido en el tanque o por recirculacin del mismo
efluente , despus de la cual los slidos se dejan sedimentar.
Finalmente, cuando la concentracin de metal en la corriente es baja, slo una
dosis de polmero sinttico puede ser insuficiente, haciendo necesario dosificar
FeCl3 en el propio tanque de ajuste de pH . Si, por un lado, esto tiene la
desventaja de aumentar la cantidad de lodo generado, por otra parte, puede
ser la nica manera de obtener una buena clarificacin y un efluentes libre de
slidos despus de sedimentacin.














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- Resolucin 1089/82 (ex DIPOS): Efluentes Lquidos
- Resolucin SMA 201/04. Monitoreo de aire.
- Resolucin SMA 267/02, 46/03, 35/04: PCBs.
- Ley N 1.373 y Decreto 0640/92 (EPE-aparatos sometidos a presin)
PAGINAS WEB
http://www.pnuma.org/
http://www.cnpml.org
http://www.cofema.gob.ar
http://reconversion.ambiente.gov.ar