Cuarto grupo de cationes

Cationes que lo constituyen: Ca

+2
; Sr
+2
y Ba
+2


Reactivo general del grupo: (NH
4
)
2
CO
3


Medio: en presencia de NH
4
OH y sales de amonio (NH
4
Cl).
Esto posibilita un pH superior a 7,8 (barrera de las calizas) asegurando la
precipitacin de los carbonatos de Calcio, Estroncio y Bario. Adems este buffer
asegura que el pH no llegue a ser fuertemente alcalino ya que si no precipitara tambin
el Mg
+2
(que pertenece al 5
to
grupo de cationes) como Mg(OH)
2
, interfiriendo las
reacciones.

Calcio (Ca
+2
)

Qumicamente es un elemento normal, alcalino trreo, que da lugar a
compuestos esencialmente inicos, que en estado slido son blancos.
Geoqumicamente es un elemento litfilo. Por su abundancia es mayoritario.
En un diagrama Harker podemos observar que la tendencia de su distribucin
tiene pendiente negativa con el progreso del evento magmtico, de Anortita a Albita.
En la serie discontinua segrega como Clinopiroxenos y Anfboles.


Principales minerales

Plagioclasas: Anortitia[Ca(Al
2
Si
2
O
8
)]
Albita [Na(AlSi
3
O
8
)].
Clinopiroxenos: Serie Dipsido-Hedembergita: Ca(Fe,Mg)Si
2
O
6
)
Augita (Ca(Fe,Mg,Al) [(Al,Si)
2
O
6
])
Anfboles: Hornblenda: NaCa
2
(Fe,Mg)
4
Al(OH)
2
[(AlSi
3
O
11
)
2
]
Granates: Grossularia: Ca
3
Al
2
(SiO
4
)
3

Andradita: Ca
3
Fe
2
(SiO
4
)
3
Uvaruvita: Ca
3
Cr
2
(SiO
4
)
3
Wollastonita: CaSiO
3

tremolita- actinolita: Ca(Fe,Mg)(Si
4
O
11
)
2
(OH)
2

Fluorita: CaF
2

Calcita: CaCO
3
(trigonal)
Aragonita: CaCO
3
(rmbico)
Dolomita: MgCO
3
.CaCO
3

Anhidrita: CaSO
4

Yeso: CaSO
4
. 2 H
2
O
Apatita: Ca
5
(PO
4
)
3
(F,Cl,OH)
Schellita: CaWO
4

powellita: CaMoO
4


Reacciones generales

El potencial inico ( = carga del in/radio del in) del Calcio es < 3 por lo
tanto es un elemento hidrosoluble. Por esta razn en las aguas dulces de clima templado
se encuentra como catin (ver reacciones 1 y 2).
1- Con pH alcalinos dbiles (NH
4
OH):
.

Ca
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)


2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):


Ca
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)


3- Con H
2
S baja [S
=
] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y
adems permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble).

Ca
+2
+ S
=
no reacciona

4- Con alta [S
=
] (H
2
S en medio amoniacal):

Ca
+2
+ S
=
no reacciona


Reacciones de identificacin del Ca
+2


Precipitacin con el R.G.G.:
neutro o
amoniacal
Ca
+2
+ CO
3
=
CaCO
3

(blanco)

Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc


CaCO
3
+ 2 H
+1
H
2
CO
3
+ Ca
+2
Ca
+2
+ CO
2 (g)
+ H
2
O


Reactivos de identificacin: K
4
Fe(CN)
6
(ferrocianuro de potasio) y presencia de sales de
amonio (NH
4
Cl slido).

Medio: ligeramente cido


Ca
+2
+ [Fe(CN)
6
]
-4
+ K
+1
+ NH
4
+1
CaNH
4
K[Fe(CN)
6
]
(blanco)


Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba
+2
. Por ello primeramente
se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese se debe proceder a
eliminarlo de la solucin problema con K
2
CrO
4
, que lo precipita (ver Tcnica).

Estroncio (Sr
+2
) y Bario (Ba
+2
)

Qumicamente son elementos normales, alcalino-trreos.
Geoqumicamente son litfilos, por su afinidad con las fases silicatadas. Por su
abundancia son trazas o vestigios, dispersos, tienen propiedades diadsicas con
elementos mayoritarios.
El Sr
+2
es didoco del Ca
+2
y del K
+1
. El Ba
+2
sustituye al K
+1
.
El potencial inico, , es menor a 3, es decir, hidrosoluble, por lo tanto en
medios supergnicos permanece en solucin (ver reacciones generales 1 y 2).

Minerales principales

Celestina SrSO
4
Baritina BaSO
4

Estroncianita SrCO
3
Whiterita BaCO
3

Psilomelano (Ba,H
2
O)Mn
5
O
10



Estroncio (Sr
+2
)

Reacciones generales

1- Con pH alcalinos dbiles (NH
4
OH):
.

Sr
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)


2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):


Sr
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)


3- Con H
2
S baja [S
=
] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y
adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble).

Sr
+2
+ S
=
no reacciona

4- Con alta [S
=
] (H
2
S en medio amoniacal):

Sr
+2
+ S
=
no reacciona

Reacciones de identificacin del Sr
+2


Precipitacin con el R.G.G.:
neutro o
amoniacal
Sr
+2
+ CO
3
=
SrCO
3

(blanco)
Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc


SrCO
3
+ 2 H
+1
H
2
CO
3
+ Sr
+2
Sr
+2
+ CO
2 (g)
+ H
2
O


Reactivo de identificacin: (NH
4
)
2
SO
4
al 20%

Medio: ligeramente cido

Sr
+2
+ 2 NH
4
+
+ 2 SO
4
=
Sr(NH
4
)
2
(SO
4
)
2

(blanco)

Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba
+2
. Por ello primeramente
se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese se debe proceder a
eliminarlo de la solucin problema con K
2
CrO
4
, que lo precipita (ver Tcnica).


Bario (Ba
+2
)


Reacciones generales

1- Con pH alcalinos dbiles (NH
4
OH):
.

Ba
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)


2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):

Ba
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)

3- Con H
2
S baja [S
=
] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y
adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble).

Ba
+2
+ S
=
no reacciona
4- Con alta [S
=
] (H
2
S en medio amoniacal):

Ba
+2
+ S
=
no reacciona

Reacciones de identificacin del Ba
+2


Precipitacin con el R.G.G.:

neutro o
amoniacal
Ba
++
+ CO
3
=
BaCO
3

(blanco)

Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc


BaCO
3
+ 2 H
+1
H
2
CO
3
+ Ba
+2
Ba
+2
+ CO
2 (g)
+ H
2
O


El Ba
+2
puede ser identificado de dos modos diferentes:

a) Reactivo de identificacin: K
2
CrO
4


Esta reaccin requiere que el pH de la solucin se encuentre entre 4 y 5. Para ello se
utiliza el buffer HAc- (NH
4
)Ac.

Ba
+2

+ CrO
4
=
BaCrO
4

(amarillo fuerte)

Como en el caso del Pb
+2
(1
er
grupo de cationes), si el pH es menor a 4 el anin
CrO
4
=
(cromato) pasa a anin Cr
2
O
7
=
(dicromato). A pH elevado, a diferencia del Pb
+2
,
el Ba
+2
no reacciona.

b) Reactivo de identificacin: SO
4
=


Medio: HCl

Ba
+2
+ SO
4
=
BaSO
4

(blanco)

Se diferencia del PbSO
4
porque ste es soluble en medio cido, en tanto el
BaSO
4
es una sal muy poco soluble.

PbSO
4
+ 2 HAc Pb
+2
+ 2Ac
-1
+ SO
4
=
+ 2 H
+1




Tcnica

1) Identificacin y eliminacin de Ba
+2


El 4
to
grupo se separa llevando a medio alcalino con NH
4
OH, en presencia de
sales de amonio (NH
4
Cl), y con ligero calentamiento se agrega gota a gota y agitando el
reactivo precipitante: (NH
4
)
2
CO
3
al 25% hasta precipitacin total de los carbonatos del
cuarto grupo (CaCO
3
; SrCO
3
; BaCO
3
), todos ellos cristalinos y blancos. La
precipitacin debe realizarse en medio amoniacal para asegurar una alta concentracin
de CO
3
=
, la presencia de sales de amonio sirve para controlar el pH, evitando la
precipitacin de Mg(OH)
2
.
Posteriormente se centrifuga, se separa el lquido para identificar en l los
cationes del 5
to
grupo (Na
+1
; K
+1
; Mg
+2
) con excepcin del NH
4
+1
.
El precipitado de los CO
3
=
se lava con solucin amoniacal de (NH
4
)
2
CO
3

diluida, se centrifuga y las aguas de lavado se incorporan a la solucin donde se va a
identificar Na
+1
; K
+1
; Mg
+2
(5
to
grupo). El precipitado se disuelve en HC
2
O
2
H
3
(cido
actico), se toma una porcin de la solucin en un tubo de ensayo y en ella se identifica
primeramente Ba
+2
. Si la reaccin es negativa se procede a identificar Ca
+2
y Sr
+2
, en
alcuotas separadas.
Si la reaccin de Ba
+2
es positiva, es necesario eliminarlo para que no interfiera
en las identificaciones de los otros dos cationes del grupo.
Eliminacin del Ba
+2
: se toma el resto de la solucin para identificar 4
to
grupo y
sobre ella se procede a precipitar todo el Ba
+2
presente con el K
2
CrO
4
. Se centrifuga, se
descarta el precipitado y sobre la solucin (amarilla por la presencia de CrO
4
=
), se
reprecipitan los cationes Ca
+2
y Sr
+2
(si los hubiera) con CO
3
=
, se centrifuga, se descarta
el lquido, y el precipitado se disuelve con HAc.

Identificacin de Ca
++
y Sr
++


Esta solucin libre de Ba
+2
y sin el color amarillo del CrO
4
=
, se divide en dos y
sobre cada alcuota se procede a la identificacin de Ca
+2
y Sr
+2
.

Identificacin y eliminacin de los aniones del 2
do
grupo

Cuando se procede a separar los cationes de los tres primeros grupos para
identificar 4
to
y 5
to
, si estn presentes los aniones PO
4
-3
; SiO
3
-2
; BO
3
-3
y F
-
en medio
amoniacal pueden precipitar Ca
+2
; Sr
+2
y Ba
+2
, fundamentalmente como PO
4
-3
y SiO
3
-2
,
por lo tanto es necesario conocer la composicin aninica de la muestra problema antes
de proceder a la identificacin de los cationes, y si estos aniones estn presentes hay que
eliminarlos.
Existen dos tcnicas para la eliminacin de aniones de acuerdo a que caso se
presente:
a) Muestras con alto contenido de SiO
3
-2
y escaso o ningn contenido de PO
4
-3
:
se lleva la solucin a seco con HCl, de este modo los BO
3
-3
se volatilizan como H
3
BO
3

y el F
-
como HF; los SiO
3
-2
precipitan como H
2
SiO
3
(un precipitado gelatinoso de SiO
2

hidratada), que se separa por centrifugacin, los PO
4
-3
se eliminan en parte como
H
3
PO
4
.

b) Muestras con mucho PO
4
-3
: se lleva la muestra a seco en presencia de HNO
3
;
el residuo seco se toma con solucin de HNO
3
( el BO
3
-3
y el F
-
se eliminan durante la
evaporacin como en el punto a)) y se agregan granallas de Sn , que en estas
condiciones generan cido metaestnnico, que debido a sus propiedades coloidales
adsorbe a los PO
4
-3
, eliminndolos del sistema. El SiO
3
-2
precipita como H
2
SiO
3
. Se
utiliza HNO
3
por sus propiedades oxidantes.

4 (NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3 e
-
NO + 2 H
2
O)

3 (Sn + 3 H
2
O H
2
SiO
3
+ 4 H
+
+ 4 e
-
)
adsorbe los PO
4
-3

siendo H
2
SiO
3
SiO
2
. nH
2
O

Sobre la solucin libre de los aniones interferentes se procede a precipitar los cationes
de 1
er
, 2
do
y 3
er
grupo, como se ha visto.



Eliminacin de los cationes de 1
ro
, 2
do
y 3
er
grupo

La identificacin de los cationes del 4
to
grupo debe realizarse sobre una alcuota
de la muestra original, en la que se han eliminado los cationes de los tres grupos
precedentes, del siguiente modo:
Para su identificacin se procede previamente a eliminar los cationes de los grupos
precedentes, segn:
Una alcuota de solucin problema original se lleva a medio alcalino con
NH
4
OH y corriente H
2
S, de este modo precipitan todos aquellos S
=
de 1
er
, 2
do
y 3
er

grupo de cationes, que lo hacen en estas condiciones: Ag
2
S; PbS; Hg/HgS; FeS; Fe
2
S
3
;
CoS; NiS; CuS; HgS; MnS; Al(OH)
3
; ZnS; SnS. Quedan en solucin SnS
3=
y MoS
4
=
.
Se centrifuga y se separa la solucin a la que se le agrega HCl de modo que precipiten
las tiosales (sales sulfuradas), que son de Sn y Mo (Sb y As si los hubiera):

SnS
3
=
+ 2 H
+
SnS
2
+ H
2
S
(amarillo)
y

MoS
4
=
+ 2 H
+
MoS
3
+ H
2
S
(cereza) (castao gris)

Se centrifuga, se separa la solucin y se la hierve hasta eliminar el H
2
S. Si
aparece S amarillo (porque no precipitaron todo el Mo
+6
y todo el Fe
+3
, en medio cido
podran reducirse a Mo
+4
e Fe
+2
y oxidar el S
=
a S), se lo separa, de manera que la
solucin queda libre de los cationes de los grupos anteriores. Sobre esta solucin se
agrega (NH
4
)
2
CO
3
, en presencia de NH
4
OH y sales de amonio (NH
4
Cl), as el pH se
mantiene menor a 10.
La solucin remanente contiene los cationes de 4
to
y 5
to
grupo.






















Quinto grupo de cationes



Caractersticas: no precipitan ni con HCl, ni con NaOH (excepto el Mg), ni con H
2
S,
ni con (NH
4
)
2
S, ni con (NH
4
)
2
CO
3
.

Cationes que lo constituyen: NH
4
+1
; Na
+1
, K
+1
; Mg
+2
, (Li
+1
)

Reactivo general del grupo: no poseen


Amonio (NH
4
+
)

En la naturaleza se lo encuentra como derivado orgnico en suelos o como
producto de emanaciones volcnicas.


Reacciones de identificacin del NH
4
+


Este catin se identifica sobre una porcin de la solucin original, pues a lo largo
del procedimiento analtico se adiciona el mismo en forma de NH
4
OH o sus sales.

La identificacin se basa en el hecho de que este catin es desplazado de sus
combinaciones por el agregado de una base ms fuerte y fija que l, por ejemplo: NaOH
(reactivo de deplazamiento).


NH
4
+1
+ OH
-1
NH
4
OH NH
3 (g)
+ H
2
O

Este amonaco que se desprende de la reaccin se identifica de distintas
maneras:

a) Por el olor.
b) Por su alcalinidad, utilizando papel de tornasol rojo humedecido en A.D., que vira al
azul (o con papel azul que conserva su color).
c) Utilizando un papel de filtro embebido en solucin de CuSO
4
, que reacciona con los
vapores amoniacales dando una mancha azul en el papel (de [Cu(NH
3
)
4
]
+2
):

Cu
++
+ 4 NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
++

tetramn cprico (soluble - azul intenso)

d) Utilizando un papel de filtro embebido en solucin de Hg
2
(NO
3
)
2
, que da una
mancha negra de Hg, segn:

Hg
2 Hg
2
+2
+ NO
3
-1
+ NH
3
+ 3 OH
-1
2 Hg + [O NH
2
]NO
3
+ 2 H
2
O


Hg


(negro) (nitrato de oxidimercurio amonio
blanco)

e) por medio del reactivo de Nessler (K
2
HgI
4
)
Este reactivo produce un precipitado de color pardo o amarillo segn sea la
cantidad de NH
3
o de iones NH
4
+
presentes.

2K
2
HgI
4
+ NH
4
+
(NH
2
)Hg
2
I
3
+ 4K
+
+ 5I
-
+ 2H
+

amarillo

Es una reaccin extremadamente sensible que se utiliza para determinar
vestigios en agua potable. Deben estar ausentes todos los cationes que no pertenezcan al
5
to
grupo.

Sodio (Na
+1
)

Qumicamente es un elemento normal, alcalino.
Geoqumicamente es un elemento litfilo, dada su afinidad con las fases
silicatadas. Por su abundancia es un elemento mayoritario.
En el proceso magmtico segrega en las dos series: en la continua formando
plagioclasas, incrementndose en la medida que progresa el proceso magmtico. En la
serie discontinua aparece en la Hornblenda y puede tambin ingresar en pequeas
proporciones en la Augita. Tambin en esta serie se incrementa a medida que
evoluciona el magmatismo. En la corteza es ms abundante que el K
+
.
En los medios exgenos, dado que su < 3, es hidrosoluble (ver reacciones
generales 1 y 2).

Minerales principales

Albita: NaAlSi
3
O
8

Hornblenda: NaCa
2
(Mg,Fe)
4
Al(AlSi
3
O
11
)
2
(OH)
2

Halita: NaCl
Brax: Na
2
B
4
O
7
. 10 H
2
O
Kernita: Na
2
B
4
O
7
. 4 H
2
O
Tenardita: Na
2
SO
4

Bloedita: Na
2
SO
4
. MgSO
4
. 4 H
2
O

Reacciones generales

1- Con pH alcalinos dbiles (NH
4
OH):
.
Na
+1
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)

2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):

Na
+1
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)

3- Con H
2
S baja [S
=
] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y
adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble).

Na
+1
+ S
=
no reacciona
4- Con alta [S
=
] (H
2
S en medio amoniacal):

Na
+1
+ S
=
no reacciona


Reaccin de identificacin del Na
+1


Reactivo de identificacin: Reactivo de Blanchettire: Zn(UO
2
)(CH
3
-COO)
4
(acetato
doble de uranilo y cinc o magnesio).
Medio: HC
2
O
2
H
3
(cido actico).

La reaccin de identificacin da un precipitado amarillo verdoso de acetato de
uranilo, cinc (o magnesio) y sodio. Esta reaccin debe realizarse en fro, con agregado
de exceso de reactivo y fuerte agitacin, pues en caliente se solubiliza bastante y es
necesaria la agitacin intensa para evitar la formacin de dispersiones coloidales.

Na
+
+ Zn
++
+ 3 UO
2
++
+ 9 CH
3
-COO
-
NaZn(UO
2
)
3
(CH
3
-COO)
9

(amarillo verdoso)
Interferencias: presencia del catin NH
4
+
.

Potasio (K
+1
)

Qumicamente es un elemento normal, alcalino.
Geoqumicamente es un elemento litfilo, y por su abundancia, mayoritario.
En el proceso magmtico forma dos minerales esenciales de la serie discontinua:
micas (con nmero de coordinacin 12) y feldespato potsico (con nmero de
coordinacin 8-9). Se incrementa en la medida en que evoluciona el magmatismo.
En el proceso magmtico segrega solamente en la serie discontinua en Biotita,
Muscovita y Feldespato potsico. Es didoco del Na slo a elevada temperatura (ver
diagrama de feldespatos alcalinos).
En los medios exgenos, dado que tiene un < 3, es un elemento hidrosoluble
(ver reacciones generales 1 y 2).

Minerales principales

Feldespato potsico (ortosa, microclino): KAlSi
3
O
8

Muscovita: K
2
Al
4
(AlSi
3
O
10
)
2
(OH)
4
Biotita: K
2
(Fe,Mg)
6
(Si
4
O
10
)
2
(OH)
4
Silvita: KCl
Carnalita: KMgCl . 6 H
2
O
Cainita: KCl . MgSO
4
. 3 H
2
O
Glauconita: K
2
(Fe,Mg)
2
Al
2
(Si
4
O
10
)(OH)
4

Illita: K
2
Al
4
(AlSi
3
O
10
)(OH)
4


Reacciones generales

1- Con pH alcalinos dbiles (NH
4
OH):
.
K
+1
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)

2- Con pH alcalino fuerte (NaOH):

K
+1
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)

3- Con H
2
S baja [S
=
] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y
adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble).

K
+1
+ S
=
no reacciona

4- Con alta [S
=
] (H
2
S en medio amoniacal):

K
+1
+ S
=
no reacciona

Reacciones de identificacin del K
+


Puede llevarse a cabo de dos formas:

a) Reactivo de identificacin: Na
3
Co(NO
2
)
6
slido (cobaltinitrito de sodio)

Medio: HC
2
O
2
H
3
(cido actico)

La reaccin de identificacin debe realizarse en fro, utilizando solo una pequea
cantidad del reactivo. Posteriormente debe agitarse enrgicamente para evitar la
formacin de dispersiones coloidales.
Es necesario llevar un blanco de reactivo. Para ello se coloca en un tubo la
misma cantidad de agua que de muestra problema con posible presencia de K
+1
en otro
tubo, y a ambos se les adicionan iguales cantidades de HAc y de reactivo. Luego se
comparan y se observa la formacin de precipitado color mostaza en la solucin.
Es imprescindible llevar a cabo este procedimiento porque al utilizarse un
reactivo slido de color similar al del precipitado formado, stos pueden confundirse y
arribar a la conclusin errnea que existe un precipitado.

3 K
+1
+ Co(NO
2
)
3
-3
K
3
Co(NO
2
)
6

(mostaza)

Interferencias: a) presencia de NH
4
+1
, que da un precipitado igual. Es necesario
eliminarlo.
b) presencia de I
-1
, que reduce el Co
+3
del reactivo, segn:

2(Co
+3
+ e
-
Co
+2
)

(2 I
-1
I
2
+ 2 e
-
)

c) el medio alcalino fuerte que produce la precipitacin del Co
+3
dando
Co(OH)
3
.



b) Reactivo de identificacin: HClO
4
(cido perclrico) o una de sus sales solubles.

Medio: solucin hidroalcohlica

De este modo se obtiene un precipitado blanco de perclorato de potasio, segn:

K
+1
+ (ClO
4
)
-1
KClO
4

(blanco)

Se debe tener sumo cuidado al realizar esta reaccin dado que el HClO
4
es un
cido muy fuerte. Debe llevarse a cabo bajo campana.

Interferencia: presencia de Rb
+1


Magnesio (Mg
+2
)

Qumicamente es un elemento normal, alcalino-trreo, por lo cual forma
compuestos de carcter preferentemente inico.
Geoqumicamente es un elemento litfilo y por su abundancia es mayoritario,
aunque el menos abundante de los mayoritarios.
En el proceso magmtico segrega en la serie discontinua formando los minerales
mficos junto con el Fe
+2
del cual es didoco.
En el proceso sedimentario el Mg
+2
es un ion hidrosoluble ya que su < 3, por
lo tanto est soluble en el medio acuoso (ver reacciones generales 1 y 2).

Principales minerales

Olivinas: Forsterita: Mg
2
SiO
4

Piroxenos: Enstatita: MgSiO
3

Dipsido: MgCaSi
2
O
6

Augita: (Mg,Fe,Al)Ca(Al,Si)
2
O
6

Anfboles: Hornblenda: NaCa
2
(Mg,Fe)
4
Al(AlSi
3
O
11
)
2
(OH)
2

Tremolita-Actinolita: Ca
2
(Fe,Mg)
5
(Si4O
11
)
2
(OH)
2

Antofillita-Cummingtonita: (Fe,Mg)
7
(Si
4
O
11
)
2
(OH)
2

Filosilicatos: bilaminar: Serpentina: Mg
6
(Si
4
O
10
)(OH)
8

trilaminar: Talco: Mg
6
(Si
4
O
10
)
2
(OH)
4

Biotita: K
2
(Fe,Mg)
6
(Si
4
O
10
)
2
(OH)
4
Espinela: MgAl
2
O
4

Brucita: Mg(OH)
2

Magnesita: MgCO
3

Epsomita: MgSO
4
. 7 H
2
O
Hexaidrita: MgSO
4
. 6 H
2
O
Carnalita: Mg KCl
3
. 6 H
2
O
Dolomita: MgCO
3
.CaCO
3

Bischofita: MgCl
2
. 6 H
2
O
Cainita: KCl . MgSO
4
. 3 H
2
O
Bloedita: Na
2
SO
4
. MgSO
4
. 4 H
2
O



Reacciones generales

1- Con pH alcalinos dbiles (NH
4
OH):
.
Mg
+2
+ OH
-1
no reacciona (catin hidrosoluble)

2- Con pH alcalino fuerte > 10 (NaOH):

Mg
+2
+ OH
-1
Mg(OH)
2

(blanco, cristalino)

3- Con H
2
S baja [S
=
] (en medio de HCl 0,3 M):

No reacciona ni en altas ni en bajas concentraciones de sulfuro porque no es calcfilo, y
adems es permanece soluble por su potencial inico (hidrosoluble).

Mg
+2
+ S
=
no reacciona

4- Con alta [S
=
] (H
2
S en medio amoniacal):

Mg
+2
+ S
=
no reacciona


Reacciones de identificacin del Mg
+2


La identificacin de Mg
+2
puede llevarse a cabo con dos reactivos diferentes:

a) Reactivo de identificacin: Magnesn (para-nitrobenceno-azo-resorcinol)

Medio: NaOH concentrado

La reaccin con el reactivo orgnico Magnesn (simbolizado como R.OH), en
medio alcalino fuerte, da un precipitado de adsorcin denominado laca, de color azul.
Esta reaccin es similar a la que se produce entre el Al
+3
y el Aluminn. Como en ese
caso es necesario que el reactivo orgnico est presente antes de que se forme el
hidrxido.

Mg
+2
+ R.OH + 2 OH
-
Mg(OH)
2
R.OH
base fuerte (laca azul)

Interferencias: presencia de NH
4
+


b) Reactivo de identificacin: (NH
4
)
2
HPO
4
(fosfato cido de amonio)

Medio: amoniacal (NH
4
OH) y presencia de sales de amonio (NH
4
Cl)

En estas condiciones el Mg
+2
precipitar como fosfato amnico-magnsico, de
color blanco.
Mg
+2
+ PO
4
-3
+ NH
4
+1
Mg(NH
4
)PO
4

(blanco)

La identificacin debe efectuarse en medio alcalino para mantener la
concentracin de PO
4
-3
adecuada para tal reaccin, dado que el H
3
PO
4
es dbil y en
medio cido estara muy poco disociado. La presencia de sales de amonio es necesaria
para regular el pH, dado que si ste fuese muy elevado el Mg
++
precipitara como
hidrxido.



Eliminacin del NH
4
+
en la identificacin del 5
to
grupo de cationes

Para evitar las interferencias que produce este catin se pueden utilizar dos mtodos:

a) La solucin en la que se va a identificar 5
to
grupo se lleva a seco en cpsula de
porcelana a no ms de 500 C, de esta manera se volatiliza el NH
4
+1
.

b) A la solucin en donde se va a identificar 5
to
grupo se le agrega HNO
3
, se calienta y
de este modo las sales de NH
4
+
se descomponen, segn:

NH
4
+1
+ NO
3
-1
N
2
O
(g)
+ 2 H
2
O


2 NH
4
+
+ H
2
O N
2
O
(g)
+ 8 e
-
+ 10 H
+


2 NO
3
-
+ 8 e
-
+ 10 H
+
N
2
O
(g)
+ 5 H
2
O


Reacciones a la llama

Los cationes de 4
to
y 5
to
grupo dan coloracin a la llama cuando se volatilizan
estos iones en solucin, por medio del calentamiento de gotas de la misma, sostenidas
por un alambre de Platino (Pt) sobre la llama del mechero. Los colores que aparecen son
consecuencia de los saltos electrnicos que se producen entre sus niveles energticos.
De este modo se observa:

Elemento Coloracin a la llama

Calcio rojo ladrillo
Estroncio rojo rub
Bario verde plido- amarillento
Sodio amarillo- anaranjado
Potasio violeta