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Captulo 3

Temperatura y calor
3.1. SISTEMAS TERMODINMICOS. VARIABLES TERMODI-
NMICAS
Un sistema es una porcin de materia con contornos o lmites (reales o
cticios) perfectamente denidos. Puede ocurrir que a travs de esos contornos
exista un intercambio de masa (sistema de masa variable) y/o de energa con
el exterior. Si los contornos del sistema no permiten ninguno de estos tipos de
intercambio, decimos que el sistema est aislado. Todo lo que no est dentro de
los lmites de nuestro sistema se denomina entorno. La Termodinmica tiene
como objetivo el estudio del intercambio de energa entre el sistema y el entorno
desde el punto de vista macroscpico.
Cualquier sistema puede tambin ser estudiado desde el punto de vista
microscpico, conociendo las posiciones y velocidades de las partculas que
lo componen y su variacin con el tiempo. Sin embargo, el elevado nmero
de partculas presentes en un sistema (del orden del nmero de Avogadro,
N
A
= 10
23
) hace impracticable este enfoque. No obstante, lo que s puede
hacerse es un estudio estadstico basado en el comportamiento microscpico.
se es el mbito de trabajo de ramas de la Fsica como la Mecnica Estadstica,
una de cuyas partes, la Teora Cintica de los Gases, veremos ms adelante.
Si dejamos que un sistema aislado evolucione espontneamente hasta
que ya no ocurran ms cambios en l con el tiempo, decimos que ese sistema
ha alcanzado el equilibrio. Este concepto es fundamental puesto que entonces
existe una serie de variables macroscpicas que toman un valor nico para todo
el sistema: son las denominadas variables de estado. Por ejemplo, la presin
1
, el
1
Vase el siguiente epgrafe para un recordatorio de las unidades de presin ms frecuentemente
utilizadas
51
52 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
volumen que ocupa un gas, el nmero de moles de sustancia
2
, la temperatura,
la energa interna, la entropa,... son variables de estado. Muchas de ellas son
fcilmente perceptibles por nuestros sentidos, otras no tanto.
Resulta sorprendente que un sistema con un nmero de partculas del
orden de 10
23
(en Mecnica Clsica necesitaramos 3 10
23
coordenadas para
especicar sus posiciones) pueda ser elmente descrito por unas pocas variables
de estado que, como veremos, no son totalmente independientes.
3.1.1. Recordatorio de las unidades de presin
Presin es fuerza por unidad de supercie perpendicular. Existen varias
unidades: en el Sistema Internacional (S.I.), se utiliza el Pascal (Pa):
1 Pa = 1
N
m
2
.
El Pa es una unidad muy pequea, por lo que se emplea ms el kPa = 1000 Pa.
Otra unidad de presin es la atmsfera (atm), presin aproximada que
ejerce la columna de aire a nivel del mar. Equivale a la que ejerce una columna
de mercurio de 760 mm de altura.
1 atm = 101,325 kPa.
En Meteorologa se emplea el bar = 10
5
Pa. As
1 atm = 1,01325 bar = 1013,25 mb.
En tecnologa del vaco se emplea el torr, que equivale a la presin ejer-
cida por una columna de 1 mm de mercurio
1 torr = 133 Pa.
En Ingeniera se emplea el kg/cm
2
, que representa la presin que ejerce
una masa de 1 kg apoyada sobre una supercie de 1 cm
2
1
kg
cm
2
=
1 kg 9,8
N
kg
10
4
m
2
= 9,8 10
4
Pa (del orden de 1 atm).
2
El nmero de moles de una sustancia pura se relaciona con su masa y con el nmero de molculas
a travs del llamado nmero de Avogadro (N
A
). Un mol contiene N
A
= 6,023 10
23
molculas y
tiene una masa igual a su peso molecular expresado en gramos. As, un mol de oxgeno molecular
(O
2
) tendr una masa de 32 g y contendr 6,023 10
23
molculas de O
2
.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 53
3.2. EQUILIBRIO TRMICO. PRINCIPIO CERO
Slo cuando el sistema est en el equilibrio podemos hablar con propiedad
del valor que toman las variables de estado. Sin embargo, un sistema puede
abandonar el equilibrio por interaccionar con otro o con el entorno; en ese
caso, si el sistema llega a un nuevo equilibrio, las variables de estado toman
otro valor.
Podemos aislar un sistema de otro (o del entorno) impidiendo todo in-
tercambio de energa a travs de sus paredes. Si suponemos que las paredes
son jas, es decir, inhibimos el trabajo mecnico, este aislamiento se logra me-
diante las llamadas paredes adiabticas, abstraccin idealizada de un tipo de
pared que impide el paso de cualquier energa
3
entre el sistema y el exterior.
Otro tipo de pared idealizada que permite la interaccin energtica entre
dos sistemas o un sistema y su entorno es la pared diatrmica. Supongamos dos
sistemas A y B separados por una pared diatrmica y aislados del exterior por
una pared adiabtica (gura 3.1). Aun cuando inicialmente los sistemas A y
B pudieran estar en situaciones de equilibrio distintas (por tanto con distintos
valores de sus variables de estado), la presencia de la pared diatrmica entre
ellos les va a permitir interactuar y evolucionar. Pasado un tiempo, los dos
llegan a sus correspondientes estados de equilibrio. Decimos entonces que se
encuentran en equilibrio trmico.
Dos sistemas A y B se dice que estn en equilibrio trmico
si, puestos en contacto a travs de una pared diatrmica,
sus variables de estado no cambian.
A B
Adiabatica
Diatermica
Figura 3.1: Dos sistemas en equilibrio trmico.
Dos sistemas pueden estar en equilibrio trmico aunque no estn en con-
tacto directo. Por ejemplo, los sistemas A y B de la gura 3.2 estn aislados
3
Por ejemplo, la que ms adelante se denominar calor.
54 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
por una pared adiabtica y ambos estn en contacto con C. Pasado un tiem-
po, B estar en equilibrio trmico con C y, anlogamente, A lo estar con C.
Experimentalmente, se comprueba que tambin los sistemas A y B estn en
equilibrio trmico. Esto resume el principio cero de la Termodinmica
Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero estn en
equilibrio trmico entre s.
La idea de equilibrio trmico est ntimamente relacionada con el concepto de
temperatura
Dos sistemas en equilibrio trmico se dice que tienen la
misma temperatura.
sta es la base prctica de medida de temperatura.
A B
C
Figura 3.2: Principio cero de la Termodinmica.
3.3. TERMMETROS. ESCALAS DE TEMPERATURA
Un termmetro es un dispositivo capaz de medir la temperatura. Se
basa en la dependencia que pueda tener alguna de sus propiedades (magnitud
termomtrica) con ella; por ejemplo, el color en el caso de un pirmetro ptico,
la resistencia elctrica en un termmetro de resistencia, la longitud de una
columna de mercurio en el termmetro de bulbo o la presin en un termmetro
de gas a volumen constante.
Una vez elegida la magnitud termomtrica, se hace necesario determi-
nar una escala termomtrica adecuada que haga posible la comparacin de
las temperaturas de varios cuerpos. La determinacin de la escala implica el
uso de una correspondencia biunvoca entre la propiedad termomtrica y la
temperatura del cuerpo objeto de la experiencia. La temperatura as medida
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 55
constituye la llamada temperatura emprica, pues su valor se encuentra ligado
al de la magnitud termomtrica observable.
Una escala termomtrica puede construirse adoptando una funcin ar-
bitraria t = t(x) que proporcione la temperatura cuando se conoce el valor
de la magnitud termomtrica empleada, x. La funcin ms idnea es una de
tipo lineal t = ax +b, que permite la construccin de una escala termomtrica
lineal una vez calculadas las constantes a y b. Para ello, es necesario asignar
valores arbitrarios a la temperatura de un cierto sistema en dos estados fsi-
cos fcilmente reproducibles (puntos jos). Segn sea el valor asignado a la
temperatura de dichos puntos jos, aparecern escalas diferentes. Se pueden
tomar como puntos jos la temperatura del hielo en equilibrio con agua lquida
(punto de fusin) y la del vapor de agua en equilibrio con agua lquida (punto
de ebullicin) ambos a presin atmosfrica. En la escala Celsius (o centgrada),
al primero de ellos se le asigna el valor 0

C y al segundo el valor 100

C. Otras
escalas de temperatura que existen son la Fahrenheit y la Rankine. La escala
Fahrenheit establece el punto de fusin del agua a presin atmosfrica en 32

F
y el de ebullicin en 212

F. Hay 180

F entre ambas. La escala Rankine tiene


un espaciado entre grados como la Fahrenheit, pero distintos valores de los
puntos jos. La tabla 3.1 es un resumen de lo anterior.
Escalas Kelvin (K) Celsius (C) Fahrenheit (F) Rankine (R)
Ebullicin agua 373,15 100 212 671,67
Fusin 273,15 0,00 32,0 491,67
Punto triple 273,16 0,01 32,02 491,69
Cero absoluto 0 -273,15 -459,67 0
Tabla 3.1: Temperaturas de referencia en las distintas escalas.
Segn el termmetro y la escala que utilicemos, el valor obtenido de la
temperatura puede variar. Por ello, se hace necesario la eleccin de un ter-
mmetro patrn que sirva para calibrar los restantes: el termmetro de gas a
volumen constante. Se trata de un bulbo conteniendo gas con un mecanismo
que asegure que el volumen ocupado por el gas no vara (gura 3.3). La presin
del gas es la variable que se emplea para determinar la temperatura, suponien-
do una relacin lineal entre ambas; es decir, si al medir la temperatura del
sistema A (puesto en contacto con el bulbo) la presin marcada es p
A
(que
en la gura 3.3 sera proporcional a la altura h
A
), y al medir la temperatu-
ra del sistema B, la presin marcada es p
B
(de nuevo proporcional a h
B
), las
56 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
temperaturas de A y B vericarn
T
A
T
B
=
p
A
p
B
(3.1)
GAS
h
A
A
GAS
h
B
B
Figura 3.3: Termmetro de gas a volumen constante.
Aunque anteriormente, por razones pedaggicas, se ha explicado el pro-
ceso de adopcin de una escala termomtrica basada en dos puntos jos, desde
1954 (X Conferencia del Comit Internacional de Pesos y Medidas) se toma
como nico punto jo estndar el punto triple del agua. El punto triple es aquel
en el que las fases slida, lquida y gaseosa coexisten en equilibrio. La coexis-
tencia de las fases slido-lquido (curva SL de la gura 3.4) y lquido-vapor
(curva LV de la gura 3.4) del agua es un fenmeno cotidiano y sabemos que,
mientras coexistan dos fases a una presin dada, la temperatura del sistema
doble no vara. Sin embargo, esta temperatura vara con la presin.
La gura 3.4 ilustra el diagrama de fases del agua. Las curvas slido-
lquido, lquido-vapor y slido-vapor se aproximan hasta que, a una presin de
610 Pa y una temperatura de 0,01

C, se encuentran en un punto: el punto triple


del agua. As, el valor T = 0,01

C de este punto es el usado en el convenio.


En el Sistema Internacional la escala de temperatura que se usa es la llamada
absoluta o escala de los gases ideales. A la temperatura del punto triple se le
asigna el valor
T
3
= 273,16 K, (3.2)
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 57
donde K es la abreviatura de Kelvin, la unidad de esta escala de temperaturas.
El punto de fusin (a presin atmosfrica 101 kPa) del agua es T = 273,15 K.
El punto de ebullicin a la misma presin es T = 373,15 K, y entre ambos existe
una diferencia de 100 K (ver tabla 3.1).
T ( C)
p (kPa)
Punto triple
SV
SL
LV
100 0.01
101
0.61
s olido
l quido
vapor
Figura 3.4: Diagrama de fases del agua.
Para calibrar un termmetro de gas a volumen constante, se coloca el
bulbo en contacto con agua en su punto triple y se mide la presin p
3
que
indica. De la ecuacin (3.1) y con la denicin de T
3
se tiene
T = 273,16

p
p
3

K, (3.3)
de modo que leyendo p obtenemos la temperatura T buscada.
Tcnicamente surgen dos inconvenientes a este planteamiento. Dos ter-
mmetros idnticamente construidos dan lecturas ligeramente distintas de la
temperatura si son llenados con gases distintos o con distintas cantidades del
mismo gas, como ilustra la gura 3.5. Al llenar un termmetro dado con una
cierta cantidad de un gas, la presin p
3
que leemos en el punto triple y que apa-
rece en la ecuacin (3.3) es funcin de esa cantidad de gas. Si la disminuimos
o aumentamos, haremos lo propio con la presin p
3
y, de ah con las lecturas
de T a travs de (3.3). En la gura 3.5 aparecen las lecturas hechas del punto
58 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
de ebullicin del agua con varios termmetros de distintos gases y diferentes
llenados.
p
3
(kPa)
T (K)
373
.2
.4
.6
.8
374
O
2
Aire
He
20 40 60 80
Figura 3.5: Termmetro de gas a volumen constante con distintos gases y lle-
nados.
Dependiendo del termmetro usado (cada punto del diagrama representa
uno) la lectura de la temperatura de ebullicin del agua vara. Sin embargo,
se ve que para cualquier gas que llene el bulbo, si extrapolamos p
3
0 todas
las lneas cortan en p
3
= 0 el mismo punto de ordenadas, que se corresponde
con el punto de ebullicin real del agua. La temperatura se denira entonces
como
T = lm
p
3
0
273,16

p
p
3

K. (3.4)
Surge as el concepto de gas ideal: para gases enrarecidos se ve que siem-
pre se mantiene una proporcionalidad entre p y T. Pues bien, la idealizacin
de este concepto no slo para bajas presiones, en las que cualquier gas la veri-
ca, sino para cualquier presin da origen al llamado gas ideal. Un termmetro
de gas ideal a volumen constante no presenta esa dispersin que se ve en la
gura 3.5 y da lugar a la escala de temperatura del gas ideal, o escala absoluta.
Ejemplo 3.1
Encuentre la relacin que existe entre la escala Celsius de temperatura y la escala
Fahrenheit. A qu temperatura Fahrenheit corresponden 37

C?
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 59
Puesto que en las dos escalas de temperatura la relacin entre la magnitud ter-
momtrica y la temperatura es de tipo lineal, entre ambas escalas deber existir
tambin una relacin lineal. Es decir:
t
C
= mt
F
+n
donde t
C
representa la temperatura en la escala Celsius, t
F
la temperatura en la
escala Fahrenheit y m, n son constantes a determinar.
Como para t
C
= 0

C, t
F
= 32

F y para t
C
= 100

C, t
F
= 212

F (ver
Tabla 3.1), se tendr el siguiente sistema de ecuaciones:
0 = 32m+n
100 = 212m+n
cuya solucin es: m = 5/9

C

F
, n = 32 (5/9)

C. Por tanto:
t
C
=
5
9

F
(t
F
32

F)
o bien, despejando t
F
:
t
F
=
9
5

C
t
C
+ 32

F
Finalmente, sustituyendo en la ltima ecuacin el valor t
C
= 37

C, se obtiene
t
F
= 98,6

F.
Ejemplo 3.2
La resistencia elctrica en el hilo de un termmetro de platino vara linealmente
con la temperatura. Deducir la expresin de la temperatura centgrada medida
con ese termmetro (temperatura de platino) tomando como parmetros las
resistencias en el punto de hielo R
h
y en el punto de vapor R
v
La relacin lineal entre la temperatura y la resistencia ser:
t
Pt
= mR +n
donde t
Pt
es la temperatura medida con el termmetro de platino, R es el valor de
la resistencia elctrica y m, n son constantes a determinar. En los puntos jos se
tiene que t
Pt
= 0

C cuando R = R
h
y t
Pt
= 100

C cuando R = R
v
, por lo que:
0 = mR
h
+n
100 = mR
v
+n
60 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
de donde se obtiene:
m =
100
R
v
R
h
; n =
100
R
v
R
h
R
h
.
Entonces, la relacin que proporciona la temperatura de platino a partir de la
medida de la resistencia ser:
t
Pt
= mR +n =
100
R
v
R
h
R
100
R
v
R
h
R
h
= 100
R R
h
R
v
R
h
.
3.4. GAS IDEAL. ECUACIN DE ESTADO
Uno de los sistemas ms estudiados en Termodinmica es el gas ideal.
Pese a que, como su propio nombre indica, es una idealizacin, muchos de los
resultados que se deducen de su estudio tienen cierta aplicabilidad en otros
sistemas como, por ejemplo, gases reales. Adems, hemos visto cmo a bajas
presiones el comportamiento de los gases reales se asemeja mucho al del gas
ideal.
Supongamos que tenemos una masa m de un gas ideal en equilibrio que
ocupa un volumen V sometido a una presin p y que tiene una temperatura
T. Todas estas variables de estado no son independientes, es decir, si jamos,
por ejemplo, la masa, el volumen y la presin, en el equilibrio slo hay una
temperatura posible para el sistema. Matemticamente decimos que existe una
ecuacin que relaciona esas variables.
Dicha ecuacin es la ecuacin de estado, en la que, tpicamente, no apa-
rece la variable m como tal sino la n, que indica el nmero de moles y que se
relaciona con m mediante
n =
m
M
, (3.5)
siendo M la masa molecular (peso molecular) de la sustancia.
La ecuacin de estado para los gases ideales es
pV = nRT (3.6)
y establece que el producto pV es proporcional a la temperatura y al nmero
de moles. La constante de proporcionalidad R es la misma para todos los gases
ideales y tiene el valor
R = 8,31
J
mol K
= 0,0821
atml
mol K
. (3.7)
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 61
Es inmediato comprobar que un mol de gas ideal a 0

C (273,15 K) y 1
atm de presin ocupa 22,4 l.
A veces la ecuacin (3.6) se expresa en funcin del nmero de molculas
N que forman el sistema. Puesto que un mol de cualquier sustancia contiene
N
A
= 6,023 10
23
molculas (nmero de Avogadro), es vlida la relacin
N = nN
A
n =
N
N
A
(3.8)
y la ecuacin (3.6) se podr expresar como
pV = N
R
N
A
T = Nk
B
T, (3.9)
siendo k
B
la llamada constante de Boltzman, que aparecer insistentemente a
lo largo del curso. Su valor en el S.I. ser
k
B
=
R
N
A
=
8,31 J/ mol K
6,023 10
23
mol
1
= 1,38 10
23
J/ K. (3.10)
Las ecuaciones de estado son caractersticas de cada sistema estudiado.
En general, la ecuacin de estado, que liga una o varias variables termodinmi-
cas a otras, prueba que, para sistemas simples monocomponentes, slo existen
dos variables independientes que pueden ser tomadas para denir el estado
del sistema. Esas dos variables suelen tomarse como base para representar en
diagramas los estados del sistema. Cada punto de uno de esos diagramas se
corresponde unvocamente con un estado del sistema y las curvas que unen
estados de la misma temperatura se denominan isotermas. La gura 3.6 mues-
tra el caso tpico del diagrama p V en los gases ideales, en el que se han
representado dos isotermas de temperatura T
1
y T
2
.
Un diagrama de este estilo es til para denir la evolucin de un sistema
que pasa de un estado de equilibrio a otro. Para que la representacin sea vlida
es necesario que los sucesivos estados intermedios sean tambin de equilibrio,
lo que se conoce como procesos cuasi-estticos, de los que hablaremos ms
adelante.
3.5. DILATACIN TRMICA DE SLIDOS Y LQUIDOS
La mayora de las sustancias se dilatan al aumentar su temperatura y se
contraen cuando sta disminuye. Este fenmeno est ntimamente ligado con
el concepto de separacin media entre los tomos o molculas constituyentes
que, debido a la agitacin trmica, aumentan su distancia promedio cuando
62 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
V
p
isotermas
T
1
C

A
C
B

T
2
B
T
2
> T
1
Figura 3.6: Los estados B y B tienen la misma temperatura. A y C ocupan
el mismo volumen. C y B la misma presin.
aumenta la temperatura y la disminuyen cuando sta decrece. Estos fenmenos
de dilatacin son generalmente muy pequeos comparados con las dimensiones
del sistema para los slidos y los lquidos. Sin embargo, pueden tener efectos
apreciables y, de ah, la importancia de, por ejemplo, las juntas de dilatacin
en las vas de ferrocarril.
Se puede hablar de dilatacin lineal, supercial o volmica segn que
el cuerpo estudiado sea esencialmente unidimensional (barra), bidimensional
(supercie) o tridimensional. Para la primera de ellas, se prueba que el alarga-
miento total que sufre, por ejemplo, una barra de longitud L
0
es proporcional
a esta longitud L
0
y al incremento de temperatura. En otras palabras, si la
barra a T = T
0
mide exactamente L
0
, al pasar T a un valor T

= T
0
+ T, la
longitud de la barra se incrementa en L dado por
L = L
0
T, (3.11)
donde se denomina coeciente de dilatacin lineal (en la tabla 3.2 se relacio-
nan algunos valores) y tiene dimensiones de K
1
(o

C
1
). Ntese que en la
ecuacin (3.11) aparece T en lugar de T por lo que es indiferente trabajar en

C o K o, alternativamente, en

F o

R. La forma experimental de medida de
puede deducirse de (3.11) observando que
=
1
L
0
L
T
. (3.12)
Para cambios innitesimales, en los que L dL y T dT, se dene
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 63
como
=
1
L
dL
dT
. (3.13)
El coeciente de dilatacin lineal expresa, por tanto, el incremento relativo en
longitud por incremento de temperatura.
A veces conviene mantener la imagen mental de la dilatacin como la
ampliacin fotogrca de la gura original. Resulta especialmente til para el
caso de dilatacin supercial. Imaginemos un anillo que a temperatura T
0
tiene
un radio interior a y un radio exterior b, como se representa en la gura 3.7. Si
sufre una dilatacin cuando pasa a temperatura T

0
, resulta que el radio interior
pasa a valer a

= a + a y el exterior b

= b + b, donde a y b vendrn
dadas por (3.11). El resultado nal es que el agujero tambin se dilata!
a
b
T = T
0
a

T = T

0
> T
0
Figura 3.7: Dilatacin de supercies
Sustancia Al Cu Pb Acero Hormign Vidrio comn
(10
6
K
1
) 24 17 29 11 12 9
Tabla 3.2: Algunos coecientes de dilatacin lineal.
Cuando tenemos un cuerpo tridimensional usamos un coeciente de di-
latacin cbica denido anlogamente a (3.12) para dilatacin lineal:
=
1
V

V
T

p
, (3.14)
que representa la variacin relativa de volumen respecto a la temperatura a
presin constante (ver tabla 3.3 donde se relacionan algunos valores). Para
intervalos pequeos de temperatura, la derivada parcial puede aproximarse
por incrementos nitos y de ah llegar a una frmula similar a (3.11) para la
64 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
Sustancia Alcohol Mercurio Acetona Glicerina Gasolina
(10
4
K
1
) 1,12 1,82 1,5 4,85 9,6
Tabla 3.3: Algunos coecientes de dilatacin cbica.
dilatacin cbica, es decir
=
1
V
0
V
T
V = V
0
T. (3.15)
Puesto que el producto de tres dimensiones lineales es una dimensin
cbica, no es de extraar que, para un cuerpo istropo, se verique = 3.
Es cierto que, en general, los lquidos aumentan su volumen con la tem-
peratura. Sin embargo, esto no es cierto para un lquido tan usual como el agua,
que presenta un mximo de densidad a T = 4

C (es decir, a 4

C, 1 kg de agua
ocupa el mnimo volumen posible, exactamente 1 l). Esto pone de maniesto
el hecho de que los coecientes de dilatacin dependen de la temperatura. Por
eso, los valores dados en las tablas han de entenderse como promedios.
Ejemplo 3.3
Una esfera de aluminio tiene un radio R de 3 cm a 100

C. Cul es su volumen
a 0

C?
Segn la tabla 3.2, el coeciente de dilatacin lineal del aluminio es = 24
10
6
K
1
por lo que la dilatacin del radio al pasar de 100

C a 0

C, de acuerdo
con la ecuacin 3.11 sera:
R = RT = 24 10
6
K
1
3 cm (100) K = 7,2 10
3
cm.
El signo negativo revela que el proceso que tiene lugar es una disminucin de
longitud, es decir, una contraccin. El nuevo valor del radio ser:
R

= R + R = 3 cm7,2 10
3
cm = 2,9928 cm
y el volumen de una esfera de radio R

ser:
V

=
4
3
R

3
= 112,285 cm
3
.
Un procedimiento alternativo consiste en evaluar el coeciente de dilatacin cbica
del aluminio = 3 = 7,2 10
5
K
1
y determinar el cambio en el volumen de
acuerdo con (3.15).
V = V
0
T = 7,2 10
5
K
1
113,1 cm
3
(100) K = 0,8143 cm
3
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 65
puesto que V
0
=
4
3
R
3
= 113,1 cm
3
. Por tanto, el volumen a 0

C ser:
V

= V + V = 113,1 cm
3
0,8143 cm
3
= 112,285 cm
3
.
3.6. CAPACIDAD CALORFICA. CALORES ESPECFICOS Y
CALORES LATENTES
Al hablar del equilibrio trmico, decamos que dos sistemas puestos en
contacto a travs de una pared diatrmica intercambian energa hasta que
llegan a un estado de equilibrio mutuo que es el llamado equilibrio trmico.
Puesto que en l podemos denir la variable temperatura, se llega a la con-
clusin de que dos sistemas que no estn en equilibrio trmico tienen distintas
temperaturas y entonces son capaces de intercambiar energa. Si lo hacen a
travs de esa pared diatrmica e impedimos movimientos mecnicos, decimos
que esa energa intercambiada es calor. As pues, calor es la energa, diferente
del trabajo, que pueden intercambiar dos sistemas a travs de una pared dia-
trmica. Veremos ms adelante algunos mecanismos clsicos de intercambio o
transmisin de calor. Ahora vamos a hablar con ms profundidad sobre este
concepto y los conceptos asociados de capacidades calorcas.
Supongamos un sistema que contiene una masa m y al que suministramos
una cantidad de calor Q. Supongamos tambin que lo hacemos a presin cons-
tante y que al hacerlo no se produce un cambio de fase como, por ejemplo,
al calentar una taza de caf. Se observa que el incremento de temperatura
que sufre el sistema es proporcional a la cantidad de calor absorbido, pero
inversamente proporcional a la masa presente (lgicamente la misma cantidad
de calor calienta ms 1 kg que 2 kg de una sustancia). Por lo tanto,
Q = mc
p
T. (3.16)
El coeciente c
p
se denomina calor especco
4
a presin constante (de
ah el subndice p) y es una propiedad de cada sustancia (vase la tabla 3.4).
4
Las siguientes deniciones aclaran los distintos conceptos
Calor especco c, unidades
J
kg K
Cantidad de calor necesaria para que la unidad de masa de una sustancia eleve su temperatura
un grado centgrado.
Q = mcT, m = masa total
Capacidad calorca C = m c, c calor especco, unidades
J
K
.
66 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
El mismo suministro de calor Q lo podramos haber realizado a volumen
constante. En ese caso
Q = mc
v
T

. (3.17)
Salvo que c
v
= c
p
, la temperatura nal no ser la misma en ambos expe-
rimentos. Los calores especcos pueden varar, en general, con la temperatura
5
por lo que las ecuaciones (3.16) y (3.17) debern ser reescritas bien en forma
diferencial
dQ = mc(T)dT, (3.18)
bien integral
Q = m

T
f
T
i
c(T) dT, (3.19)
donde c es el calor especco correspondiente al proceso considerado. Si las
temperaturas nal T
f
e inicial T
i
no dieren excesivamente, estas ecuaciones
pueden ser escritas en trminos de incrementos como se hizo en las ecuaciones
(3.16) y (3.17) donde c
p
,c
v
representan calores especcos promedio en ese
rango de temperaturas.
Para slidos y lquidos, c
p
no diere excesivamente de c
v
debido al bajo
coeciente de dilatacin de estas sustancias y, a menudo, se desprecia esta
diferencia, hablndose de un nico calor especco.
Puesto que el calor es una energa de intercambio, se mide en Julios
en el S.I. Sin embargo, tradicionalmente se emple como unidad de medida la
calora, denida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura
de 1 gramo de agua desde 14,5

C hasta 15,5

C. Su equivalente en julios es
1 cal = 4,186 J. (3.20)
Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una sustancia un grado centgrado.
Q = CT
Calor especco molar c
m
, unidades
J
Kmol
.
Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol de una sustancia en un
grado centgrado. Es el que se utiliza en gases.
Q = nc
m
T, n = nmero de moles
Relacin C = mc = nc
m
, c =
n
m
c
m
; puesto que m = nM, c =
c
m
M
0
c
m
= cM
0
.
5
En los gases ideales monoatmicos c
p
y c
v
no dependen de la temperatura, como se ver en el
captulo 5.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 67
Sustancia Al Au H
2
O Vidrio Diamante Si Alcohol
c
p

J
kg K

910 130 4180 67 509 704 2500


c
p

cal
g K

0,215 0,031 0,998 0,016 0,121 0,168 0,60


Tabla 3.4: Calores especcos a temperatura ambiente de algunas sustancias.
Para los gases, en los que los fenmenos de dilatacin son importantes,
los valores de c
p
y c
v
son diferentes. En trminos energticos, es menos costoso
calentar un gas a volumen constante que a presin constante, como se ver en
su momento.
Si aadimos calor a una muestra de hielo, sabemos que, desde que em-
pieza a fundir hasta que ha fundido por completo, la temperatura del sistema
no ha variado, ha permanecido en 0

C. Este fenmeno es tpico de todos los


cambios de fase. Dnde va entonces a parar el calor suministrado? Se emplea
en realizar el cambio de fase. Por ejemplo, para pasar de hielo a agua se ne-
cesita aportar energa para romper los enlaces entre las molculas del hielo en
la fase slida y el calor aportado se emplea en esa ruptura, no en aumentar la
temperatura.
Siempre que exista un cambio de fase, las ecuaciones dadas anteriormente
no sirven para relacionar Q con T, ya que T = 0 hasta que no nalice el
cambio de fase. Se dene el calor latente de cambio de fase, L, como el calor
necesario por unidad de masa para realizar el cambio de fase:
Q = mL. (3.21)
Las unidades del calor latente L en S.I. son J/ kg. Este calor latente depende
del cambio de fase concreto que se produzca, como se ilustra en la tabla 3.5.
Ejemplo 3.4
Determine qu cantidad de calor debe cederse (a presin atmosfrica) a 0,5 kg
de agua en forma de hielo a 0

C para convertirlos en vapor a 100

C. El calor
especco promedio del agua en el intervalo de 0

C a 100

C es c = 4180 J/kgK
y los calores latentes de fusin y vaporizacin son 0,335 MJ/kg y 2,260 MJ/kg,
respectivamente.
El calor cedido ser la suma del calor necesario para fundir el hielo (calor latente
de fusin), del necesario para elevar la temperatura del agua de 0

C a 100

C y
68 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
del requerido para vaporizar el agua (calor latente de vaporizacin). De acuerdo
con las expresiones (3.17) y (3.21), se tendr:
Q = mL
f
+mcT +mL
v
donde L
f
y L
v
son los calores latentes de fusin y vaporizacin, respectivamente
y se ha prescindido del subndice en (3.17) puesto que c
p
c
v
en los lquidos.
Sustituyendo los valores, se obtiene:
Q = 0,5 kg 0,33510
6
J
kg
+0,5 kg 4180
J
kgK
100 K+0,5 kg 2,2610
6
J
kg
=
= 1,5065 10
6
J.
Ntese que la contribucin ms importante al calor total cedido corresponde al
proceso de vaporizacin del agua.
Sustancia
Temp. de
fusin (

C)
L
f
Temp. de
vaporiz. (

C)
L
v
kJ
kg
cal
g
kJ
kg
cal
g
Helio -269,65 5,23 1,25 -268,93 20,9 4,99
Nitrgeno -209,97 25,50 6,09 -195,81 201 48,0
Oxgeno -218,79 13,8 3,30 -182,97 213 50,9
Alcohol -114,00 104,2 24,9 78,0 854 204
Agua 0 333,6 79,7 100 2260 540
Plomo 327,3 24,5 5,85 1750 871 208
Aluminio 660,0 90,0 21,5 2450 11386 2720
Cobre 1083,0 134,0 32,0 2566 5065 1210
Plata 960,8 88,3 21,1 2193 2336 558
Oro 1063,0 64,5 15,4 2660 1578 377
Tabla 3.5: Calores latentes de fusin L
f
y vaporizacin L
v
a presin atmosfrica
de algunas sustancias con indicacin de temperaturas de cambio de fase.
3.7. TRANSFERENCIA DE CALOR
Consideremos dos sistemas que se encuentran a distinta temperatura.
Existen tres mecanimos para la transmisin del calor entre ellos: conduccin,
conveccin y radiacin. Un concepto de especial relevancia en el intercambio de
calor es el de foco. Un foco en Termodinmica es un sistema lo sucientemente
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 69
grande como para que pueda intercambiar energa (y/o masa) con su entorno o
con sistemas puestos en contacto con l sin variar apreciablemente sus variables
de estado, por ejemplo, su temperatura o su masa total.
3.7.1. Conduccin
La conduccin es el mecanismo de transferencia de calor de ms sencilla
descripcin y es el mecanismo dominante de transferencia en los materiales
slidos
6
. A escala microscpica puede entenderse como un intercambio de e-
nerga cintica entre molculas, vibrando ms intensamente aquellas que estn
a ms temperatura.
T
c
> T
f
Foco 1
T
c
Foco 2
T
f

Q =
dQ
dt
Figura 3.8: Transferencia de calor por conduccin.
Supongamos un foco caliente a temperatura T
c
y otro ms fro a tem-
peratura T
f
< T
c
. Si unimos mediante una barra slida ambos focos, segn
muestra la gura 3.8, se comprueba que el calor uye desde el ms caliente al
ms fro. Alcanzado el estado estacionario
7
, la cantidad de calor por unidad
de tiempo o ujo de calor H que uye es proporcional al gradiente de tempe-
raturas presente en el slido y a la seccin recta del mismo. Matemticamente
H =
dQ
dt
= kA
dT
dx
(3.22)
siendo k el llamado coeciente de conductividad trmica, que depende del
material conductor (vase la tabla 3.6), y cuya unidad en el S.I. segn esa
ecuacin, es W/(m K).
El signo negativo en la ecuacin (3.22) es para que, en la situacin re-
ejada en la gura 3.8, el calor uya en la direccin correcta (dT/dx < 0). El
6
La conduccin puede tambin darse en uidos. Sin embargo, generalmente, en ellos domina el
fenmeno llamado conveccin, debido a la libertad de las parcelas del uido para moverse en su seno
frente a la rigidez de la estructura slida.
7
Al cabo de un cierto tiempo, la temperatura no vara en el tiempo, aunque puede hacerlo espa-
cialmente. Esta situacin se denomina estado estacionario
70 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
Sustancia Acero Al Au Pb Madera Vidrio Hormign
k (W/m K) 46 237 318 353 0,15 0,8 1
Tabla 3.6: Conductividad trmica de algunas sustancias.
problema es sencillo de resolver en su estado estacionario si la barra es homo-
gnea y las temperaturas de los sistemas son constantes lo que, en el caso de
los focos, se cumple por denicin. Integrando (3.22) resulta
H =
Q
t
= kA
T
c
T
f
l
(3.23)
siendo l la longitud de la barra y Q/t el ujo de calor que pasa por la
barra
8
. Transferir una cantidad de calor del foco caliente al foco fro llevar un
tiempo que se deduce inmediatamente de (3.23).
Si la sustancia a temperatura T
c
no es un foco, el problema es ms
complicado puesto que, a medida que transcurre el tiempo, T
c
disminuye, lo
que se traduce en una variacin de dT/dx en (3.22), y la solucin no es la
sencilla dada en (3.23). El estudio completo de la conduccin del calor est
fuera de los objetivos de este curso.
3.7.2. Conveccin
La conveccin es el transporte de calor ligado al movimiento de una
porcin de uido de una posicin a otra en la que el uido est a menor tem-
peratura. Si el movimiento tiene lugar de forma natural, por ejemplo, el ujo
vertical de aire calentado por proximidad a la supercie terrestre, hablamos de
conveccin natural. Por el contrario, el mecanismo ms efectivo de transporte
de calor por conveccin es la llamada conveccin forzada en la que las masas
de uido son obligadas a moverse por fuerzas externas, por ejemplo, una estufa
de aire caliente. Su estudio es muy complicado y no entraremos aqu en detalle
alguno sobre l.
3.7.3. Radiacin
Todo cuerpo por encima del cero absoluto emite energa en forma de on-
das electromagnticas (radiacin). El ujo de energa irradiada (ley de Stefan-
8
La ecuacin de conduccin de calor (3.23) tiene un claro smil elctrico: si i es la intensidad de
corriente, la fuerza electromotriz y r la resistencia elctrica, la ley de Ohm establece: i = /r. En
este caso k , equivalencia entre conductividad trmica y elctrica, T
c
T
f
, diferencia de
temperaturas; r l/(kA), resistencia trmica e i Q/t, ujo de calor.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 71
Boltzman) viene dado por
H
e
=
dQ
e
dt
= eAT
4
(3.24)
y es, por tanto, proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta
T. En esta ecuacin, A representa la supercie de emisin de radiacin, e es
un factor (0 < e < 1) llamado emisividad del cuerpo y es la constante de
Stefan, de valor
= 5,67 10
8
W
m
2
K
4
. (3.25)
Vemos que, simplemente por poseer una temperatura T = 0 K, cualquier
cuerpo emite radiacin. Pero el entorno en el que est situado ese cuerpo, y que
estar tambin a una temperatura T
0
= 0 K, emitir asimismo radiacin, que
podr incidir sobre nuestro cuerpo. La radiacin que incide sobre el cuerpo ser
en parte absorbida y en parte reejada por ste. La fraccin absorbida se mide
en trminos del coeciente de absorcin a, en tanto que la fraccin reejada se
hace por medio del coeciente de reexin .
La absorcin de radiacin por parte de un cuerpo sigue una ley similar
a (3.24)
H
a
=
dQ
a
dt
= aAT
4
0
, (3.26)
siendo a (0 < a < 1) el coeciente de absorcin antes denido.
Existe un intercambio de calor por radiacin entre un cuerpo (sistema)
y su entorno, de acuerdo con (3.24) y (3.26): H
e
H
a
= A(eT
4
aT
4
0
). Si la
temperatura del cuerpo es superior a la del entorno, la energa emitida supera
a la absorbida y el cuerpo se enfra hasta igualar a la temperatura del entorno.
Si inicialmente est ms fro, el cuerpo absorbe energa neta, puesto que recibe
ms de la que emite, y se calienta hasta igualar la temperatura del entorno,
es decir, alcanza el equilibrio trmico. Cuando se alcanza el equilibrio trmico,
se emite y absorbe energa al mismo ritmo, por lo que necesariamente e = a
(la emisividad de un cuerpo es igual a su coeciente de absorcin, identidad
de Kirchho). As, el intercambio neto de energa de un cuerpo con su entorno
por medio de radiacin podemos escribirlo como
H
neta
=

dQ
dt

neta
= eA

T
4
T
4
0

. (3.27)
Un cuerpo que absorbe toda la radiacin que le llega (a = 1 e = 1)
recibe el nombre de cuerpo negro. Es de nuevo una abstraccin que resulta de
gran utilidad, como veremos ms adelante (captulo 7), pues se convierte en
72 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
un patrn de referencia para el estudio de la emisin y absorcin de radiacin.
De hecho, la emisividad e introducida anteriormente expresa el cociente entre
el poder emisor (potencia emitida por unidad de rea) de un cuerpo cualquiera
y la de un cuerpo negro a la misma temperatura.
Entre los 600

C y 700

C la radiacin trmica cae en parte dentro del


espectro visible. Un cuerpo que sea un perfecto emisor (cuerpo negro) empieza
a hacerse luminoso y lo veremos de un rojo tenue. Al aumentar su temperatu-
ra emite radiacin de ms energa (menor longitud de onda) y se va haciendo
ms rojo. La energa que irradia un cuerpo se extiende sobre un rango muy
amplio de longitudes de onda, pero la curva caracterstica presenta invariable-
mente un mximo en una longitud de onda
max
que verica la llamada ley de
desplazamiento de Wien:

max
T = K
w
. (3.28)
El valor de la constante es K
w
= 2,898 10
3
mK.
Insistiremos sobre estos conceptos en temas posteriores (captulo 7) cuan-
do estudiemos en detalle la ley de radiacin de Planck, que fue el origen de la
Fsica Cuntica.
Ejemplo 3.5
La temperatura de equilibrio del lamento de una lmpara incandescente es
1300

C para una cierta potencia elctrica suministrada. Si admitimos que


toda la potencia elctrica suministrada se disipa en forma de calor, determi-
ne la temperatura que adquiere el lamento si se duplica la potencia suministrada.
La potencia neta emitida en el estado inicial ser, segn (3.27):
H
neta
=

dQ
dt

neta
= eA

T
4
T
4
0

,
donde T
0
es la temperatura del medio exterior. Aunque esta ltima no es conocida,
puede comprobar el lector cmo en el rango de temperaturas habituales (T
293 K) la contribucin de este trmino es despreciable frente a la temperatura del
lamento, es decir T
4
T
4
0
, por lo que:
H
neta
=

dQ
dt

neta
= eAT
4
.
Si se duplica la potencia suministrada, se tendr:

dQ
dt

neta
= 2

dQ
dt

neta
eAT

4
,
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 73
donde T

es la nueva temperatura de equilibrio del lamento. Dividiendo miembro


a miembro se llega a:
2 =
T
4
T
4
T

2 (1300 + 273) K
4

1
4
= 1870,6 K.
74 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
Captulo 4
Principios de la termodinmica
4.1. TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINMICOS
Ya sabemos que en Termodinmica el estado de equilibrio de un sistema
viene descrito por unas pocas variables macroscpicas, las denominadas varia-
bles de estado. El nmero de variables depende de cada sistema; sin embargo,
es fundamental notar que esas variables de estado slamente pueden denirse
si el sistema est en equilibrio.
Centrmonos en el caso de un gas contenido en un cilindro con un mbolo
mvil en su cara superior. Supongamos que la gura 4.1.a representa un estado
de equilibrio, por lo que los valores de presin y volumen p
1
y V
1
sirven para
describir el estado del sistema. Si empujamos el pistn hacia abajo hasta llegar
a la situacin 4.1.b de la misma gura y suponemos que hemos esperado el
tiempo suciente como para que se alcance un nuevo equilibrio, los valores
p
2
y V
2
describen adecuadamente el nuevo estado del sistema. En general, al
pasar del estado 1 al 2 los estados intermedios no van a ser de equilibrio. Por
ejemplo, si hemos hecho descender bruscamente el pistn, cuando V era V

p
1
, V
1
p
2
, V
2
a) b)
Figura 4.1: Estados inicial (a) y nal (b) del proceso de compresin del gas
contenido en un cilindro.
75
76 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
(V
1
> V

> V
2
) la presin correspondiente a V

est sin denir ya que el gas


ms prximo al pistn est ms comprimido que el ms lejano.
Se podra reproducir el proceso anterior cuidando de que passemos del
estado 1 al 2 a travs de un conjunto de estados intermedios de equilibrio. Un
proceso de estas caractersticas se denomina cuasi-esttico, y se dene como
aquel en el que, tanto las variables termodinmicas del sistema como las del
entorno, varan tan lentamente que el proceso puede contemplarse como una
sucesin innita de estados de equilibrio. Estos procesos y slamente stos
pueden representarse por una lnea en un diagrama termodinmico como el
p V ya estudiado (vase la gura 4.2). En lo sucesivo trabajaremos exclusi-
vamente con este tipo de procesos.
V
p
1
2
proceso no cuasiestatico
proceso cuasiestatico
Figura 4.2: Proceso cuasiesttico (lnea continua) y no cuasiesttico (lnea a
trazos) en un diagrama p V .
Qu trabajo se realiza para pasar del estado 1 al estado 2? Si en el
interior del cilindro existe una presin p, la fuerza que el gas ejerce sobre el
pistn es F = pA, donde A es el rea del pistn. Cuando desplacemos el pistn
una distancia dy en contra de esta fuerza, contrarrestando exactamente a la
misma, habremos realizado un trabajo dado por
dW = pAdy = p dV, (4.1)
puesto que Ady es un diferencial de volumen del gas. Ntese que, puesto que
el proceso es cuasiesttico, en todo instante podemos denir una nica presin
p para el sistema. El trabajo total realizado para pasar de 1 a 2 vendr dado
por
W =

2
1
p dV. (4.2)
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 77
Puesto que p > 0 siempre, si V
2
< V
1
resulta W negativo, que es nuestro
caso. Qu quiere decir esto? Al considerar la fuerza F = pA que realiza
trabajo, estamos considerando el trabajo que realiza el sistema. Puesto que est
siendo comprimido (V
2
< V
1
) dicho trabajo es negativo. En nuestro ejemplo
se comenz diciendo que nosotros (el entorno) empujbamos el pistn hacia
abajo, es decir, estamos realizando un trabajo positivo. En resumen, el criterio
de signos para el trabajo es el siguiente:
Cuando se realiza trabajo sobre el sistema, ste se consi-
dera negativo. Si es el sistema el que realiza trabajo, se
considera positivo.
Para poder evaluar (4.2) hemos de conocer como vara p en funcin de V
a lo largo del proceso seguido para pasar de 1 a 2. El resultado de esa integral va
a depender del camino seguido, como se deduce inmediatamente si observamos
que la integral coincide con el rea bajo la curva que representa el proceso
seguido en un diagrama p V . Para el caso de la trayectoria (i) de la gura
4.3, el rea sombreada coincide con el trabajo W(i). El camino (ii) proporciona
un mayor valor absoluto para W, mientras que por el camino (iii) el trabajo
es menor. El hecho de que el trabajo dependa de la trayectoria seguida hace
que la funcin W no pueda considerarse como una variable termodinmica que
dena los estados del sistema.
De la misma manera podramos transferir calor a nuestro sistema por uno
de los procedimientos que hemos comentado en el captulo anterior. Al hacerlo,
el sistema puede aumentar su temperatura, modicando sus variables de estado
y cambiando, por tanto, el estado del sistema. De nuevo nos limitaremos a
procesos de absorcin o emisin de calor cuasiestticos, por lo que la evolucin
del sistema podr representarse en un diagrama termodinmico.
Al igual que con el trabajo, el calor que se transere a un sistema depende
de los detalles (es decir, de la trayectoria en un diagrama) del proceso. Por
tanto, el calor tampoco es una variable de estado. Realmente, al igual que el
trabajo mecnico, ambos representan las posibilidades que tiene el sistema de
intercambiar energa con su entorno. En el caso del calor, el criterio de signos
es el siguiente:
Cuando se aporta calor al sistema, ste se considera po-
sitivo. Si es el sistema el que cede calor al entorno, se
considera negativo.
Ntese que ste es el convenio contrario al adoptado para el trabajo.
78 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
p
V
W(i)
2
1
(ii)
(i)
(iii)
Figura 4.3: El rea bajo la curva representa el trabajo realizado en el proceso.
Es positivo si la trayectoria se sigue de izquierda a derecha, y negativo si es de
derecha a izquierda. En nuestro caso, es negativo. Si passemos de 2 a 1, sera
positivo.
4.2. EL PRIMER PRINCIPIO
El Primer Principio de la Termodinmica es una generalizacin de la
ley de conservacin de la energa mecnica en ausencia de fuerzas disipativas.
Cuando stas son tenidas en cuenta, la energa mecnica como tal no se con-
serva y decimos que parte de ella se transforma en calor como, por ejemplo,
cuando un bloque que desliza se detiene por friccin. Enunciamos el Primer
Principio como
La suma del calor Q suministrado a un sistema y el trabajo
W realizado sobre l es independiente del proceso y slo
depende de los estados inicial y nal.
Puesto que esta relacin no depende de los detalles del proceso, podemos de-
nir una nueva variable de estado U, que denominaremos energa interna del
sistema, cuya variacin
1
se expresa como:
U = QW. (4.3)
1
Al igual que con la energa potencial gravitatoria, para establecer valores absolutos de U es
necesario denir un origen de energa.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 79
Si slo realizamos trabajo sobre el sistema, W < 0 y U > 0. Si slo aportamos
calor al sistema, Q > 0 y U > 0. Cuando el sistema sufre una transformacin
innitesimal
dU = QW. (4.4)
Los smbolos Q y W se escriben para diferenciarlos de dU que es una dife-
rencial exacta. En otras palabras, Q y W dependen del proceso seguido para
pasar de un estado a otro mientras que U slo depende de cules son esos
estados inicial y nal.
Por otro lado, un sistema capaz de generar su propia energa interna sin
aportes exteriores, es decir, que verique U > 0 con Q = W = 0 contradice el
Primer Principio de la Termodinmica. Dicho sistema constituye una mquina
imposible que se denomina mvil perpetuo de primera especie y que generara
energa de la nada.
4.3. APLICACIONES DEL PRIMER PRINCIPIO
Se van a considerar a continuacin algunas aplicaciones del Primer Prin-
cipio a distintas situaciones de inters.
4.3.1. Sistema aislado
Un sistema aislado no puede intercambiar calor con el entorno, Q = 0
ni realizar trabajo mecnico W = 0. De acuerdo con el Primer Principio, su
energa interna es constante, U = 0.
4.3.2. Proceso cclico
Si nuestro sistema parte del estado 1 siguiendo la curva (i) hasta el estado
2, para volver a 1 de nuevo segn (ii) como ilustra la gura 4.4, decimos que el
sistema realiza un proceso cclico. En ese caso, la variacin de energa interna
es U = 0 puesto que empezamos y acabamos en el mismo estado. De acuerdo
con la ecuacin (4.3), Q = W.
Puesto que W
(i)
es el rea bajo la curva (i) y W
(ii)
el rea bajo la curva
(ii) y tienen signo opuesto (recurdese la gura 4.3), resulta que W
neto
=
W
(i)
+W
(ii)
coincide con el rea encerrada en el ciclo. Este trabajo neto tiene
signo positivo si el ciclo se recorre en sentido horario y negativo si se hace
en sentido antihorario. En nuestro ejemplo, resulta ser positivo, es decir, el
sistema realiza trabajo y ese trabajo coincide con el calor neto Q que debe
aportarse al sistema.
80 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
V
p
(i)
(ii)
W
neto
1
2
Figura 4.4: Representacin de un proceso cclico.
4.3.3. Proceso iscoro
Un proceso iscoro es aquel que se realiza a volumen constante. Como
no hay variacin de volumen, de acuerdo con 4.2, el trabajo realizado ser
nulo, W = 0 y, de acuerdo con el Primer Principio, el calor intercambiado se
emplear en modicar la energa interna U = Q
v
o, en trminos diferenciales
dU = Q
v
.
Supongamos n moles de un gas. Si incrementamos su temperatura en dT
a volumen constante, resultar, de acuerdo con lo visto en el captulo anterior
Q
v
= nc
v
dT, (4.5)
donde c
v
es el calor especco molar
2
a volumen constante. Como dU = Q se
tendr
dU = nc
v
dT. (4.6)
Puesto que en la ecuacin anterior slo intervienen variables de estado,
ser vlida independientemente de cul sea el proceso seguido por el sistema.
Si, adems, el gas considerado es ideal c
v
slo depende de la temperatura, como
se ver en el captulo siguiente, y resulta que la variacin de energa interna es
slo funcin de la temperatura.
4.3.4. Proceso isotermo
Un proceso isotermo es aquel en el que la temperatura no vara. Se puede
realizar conectando nuestro sistema mediante paredes diatrmicas a un foco
calorco a temperatura T.
2
En lo sucesivo, para abreviar, se omitir el adjetivo molar para referirnos al calor especco de
los gases. En ellos, siempre se emplea el calor especco molar puesto que la masa se expresa en
moles.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 81
Vamos a considerar ahora los procesos isotermos en un sistema concreto:
el gas ideal. Hemos visto en el epgrafe anterior que en un gas ideal la energa
interna es exclusivamente funcin de la temperatura, de modo que en un proceso
isotermo, en el que sta no vara, U permanece constante y, segn (4.3), Q = W.
Ya sabemos que el trabajo viene denido por (4.2). Calculemos entonces
el trabajo realizado por un gas que se expande o comprime isotrmicamente.
Puesto que estamos trabajando con un gas ideal y, si admitimos que no hay
intercambio de masa (n = cte), se tendr
pV = nRT p =
nRT
V
=
cte
V
. (4.7)
Por lo tanto, el trabajo se expresa
W = nRT

2
1
dV
V
= nRT ln
V
2
V
1
(4.8)
que es positivo si V
2
> V
1
y negativo si V
1
> V
2
. Un proceso isotrmico se
representa por T = cte que, para un gas ideal, se traduce en pV = cte. En
un diagrama p V , las isotermas forman una familia de hiprbolas p = cte/V
tanto ms alejadas del origen cuanto mayor sea T (gura 4.5). El trabajo W
es el rea debajo de la isoterma en cuestin.
1
2
W
T
1
< T
2
< T
3
V
p
T
3
T
2
T
1
Figura 4.5: Distintas isotermas en un diagrama p V .
Ese trabajo coincide, adems, con el calor que absorbe el sistema a travs
de la pared diatrmica del foco calorco a temperatura T. As, de acuerdo con
el Primer Principio, la energa interna del gas ideal no variar.
82 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
Ejemplo 4.1
20 kilogramos de aire inicialmente a 298 K se comprimen de forma isotrmica
hasta que la presin se hace igual a 40 atm. Si en la compresin se ha consumido
un trabajo de 8000 kJ, calcule la presin y el volumen iniciales as como el
volumen nal y el calor extrado del aire en el proceso. Considrese el aire como
un gas ideal cuyo peso molecular es M = 28,96 g/mol.
La informacin de que disponemos es la siguiente: T
1
= T
2
= 298 K, p
2
=
40 bar. En el estado nal tenemos datos sucientes para calcular el volumen nal
mediante la ecuacin de estado: p
2
V
2
= nRT
2
, por lo que
V
2
=
nRT
2
p
2
=
m
M
RT
2
p
2
=
20 kg
28,9610
3
kg/mol
0,082
atm l
K mol
298 K
40 atm
= 420 l = 0,42 m
3
Para calcular el volumen en el estado inicial, disponemos del dato del trabajo
realizado en el proceso. Segn la ecuacin (4.8),
W = nRT ln
V
2
V
1
=
m
M
RT ln
V
2
V
1
.
Sustituyendo los valores para este caso concreto:
8 10
6
J =
20 kg
28,96 10
3
kg/mol
8,31
J
K mol
298 K ln
0,421 m
3
V
1
donde ahora se ha preferido tomar el valor de R en el Sistema Internacional y el
signo negativo indica que el trabajo ha sido realizado sobre el sistema. Sustituyendo
los valores y despejando, se obtiene:
ln
0,421 m
3
V
1
= 4,677
0,421 m
3
V
1
= e
4,677
V
1
= 45,37 m
3
.
La presin inicial se obtiene ahora fcilmente de la ecuacin de estado:
p
1
=
nRT
1
V
1
= 0,372 atm.
Como en un gas ideal la variacin de la energa interna es slo funcin de la
temperatura y, en los procesos isotermos, sta no vara, se tendr: Q = W =
8 MJ, donde el signo negativo indica ahora que el calor ha sido extrado del
sistema.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 83
4.3.5. Proceso isobrico
Un proceso isobrico es aquel que se realiza a presin constante, p = cte
y, por tanto: Q
p
= nc
p
T. El trabajo desarrollado por el sistema ser W =
pV y, de acuerdo con el Primer Principio, la variacin de energa interna se
expresar U = Q
p
pV .
4.3.6. Proceso adiabtico
Se entiende por proceso adiabtico el proceso en el que no hay transfe-
rencia de calor al sistema, Q = 0. Segn el Primer Principio, U = W y la
energa interna disminuye si el sistema realiza trabajo, es decir, se expande.
Cmo se identican los procesos adiabticos matemticamente? Qu
condicin verican? En un proceso adiabtico en general se vericar Q = 0 =
dU +W o
nc
v
dT +p dV = 0. (4.9)
donde se ha utilizado la ecuacin (4.6). De la ecuacin de los gases ideales,
pV = nRT, diferenciando para n = cte, se obtiene
p dV +V dp = nRdT (4.10)
y entre ambas, eliminando dT, tras alguna operacin
(c
v
+R)p dV +c
v
V dp = 0

dV
V
+
dp
p
= 0,
(4.11)
donde se ha denido
=
c
v
+R
c
v
. (4.12)
Ya dijimos que los calores especcos c
v
y c
p
en un gas dieren notable-
mente. La razn es que, en un proceso a volumen constante, se inhibe el trabajo
mecnico y el resultado es que todo el calor se invierte en incrementar la ener-
ga interna. En gases ideales, este incremento se maniesta en la temperatura
(ya que U = U(T) exclusivamente). Sin embargo, a presin constante, parte
del calor que se suministra se invierte en trabajo de expansin para mantener
la presin constante, con menor aprovechamiento de calor en energa interna
por lo que T no aumenta tanto como a V = cte para la misma cantidad de
calor aportada al sistema. En un proceso a presin constante, de acuerdo con
el Primer Principio, se cumple
(Q)
p
= (dU)
p
+ (p dV )
p
= (nc
v
dT)
p
+ (p dV )
p
(4.13)
84 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
y de la ecuacin (4.10) se deduce que, a p = cte, (p dV )
p
= (nRdT)
p
de modo
que
(Q)
p
= (nc
v
dT)
p
+ (nRdT)
p
= (n(c
v
+R) dT)
p
nc
p
dT (4.14)
y, por tanto
c
p
= c
v
+R, (4.15)
ecuacin que se conoce como relacin de Mayer.
En las ecuaciones (4.11) aparece como constante , el cociente de los
calores especcos del gas
=
c
p
c
v
(4.16)
que es una constante caracterstica de cada gas y se denomina coeciente o
constante adiabtica. Esta constante depende de si el gas es monoatmico,
diatmico o poliatmico (estudiaremos esto en el prximo captulo).
La ecuacin (4.11) es fcilmente integrable
lnV + lnp = cte pV

= C
1
, (4.17)
que es la ecuacin caracterstica de los procesos adiabticos de gases ideales.
Con (4.17) y la ecuacin de estado se obtienen las relaciones
TV
1
= C
2
; T

p
1
= C
3
; Tp
1

= C
4
(4.18)
donde C
1
, C
2
, C
3
y C
4
son constantes diferentes. Estas ecuaciones caracterizan
los procesos adiabticos en funcin de todas las parejas de variables posibles.
Para calcular el trabajo realizado durante un proceso adiabtico habr
que evaluar

2
1
pdV . Teniendo en cuenta que p = cte V

, se tendr:
W =

2
1
pdV = cte

2
1
V

dV =
cte

V
+1

2
1
+ 1
=
1
1

cte V

2
1
.
(4.19)
Pero el producto cte V

es, de acuerdo con la ecuacin (4.17), igual a la


presin, por lo que:
W =
1
1
[pV ]
2
1
=
p
2
V
2
p
1
V
1
1
=
nR(T
2
T
1
)
1
. (4.20)
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 85
Ejemplo 4.2
En un cilindro adiabtico se comprime aire desde un estado de p
1
= 1,5 atm y
T
1
= 22

C. Si la temperatura nal alcanza los 120

C, determinar el valor de la
presin nal.
Como se trata de un proceso adiabtico, segn la segunda de las relaciones (4.18)
se tendr: T

p
1
= cte. Es decir:
T

1
p
1
1
= T

2
p
1
2
.
Y, despejando:
p
2
= p
1

T
2
T
1

1
= 1,5 atm

393,15 K
295,15 K

1,4
0,4
= 4,09 atm.
Ejemplo 4.3
Una determinada masa de gas a la presin de 2120 kPa ocupa un volumen de
0,127 m
3
y se expande hasta la presin de 200 kPa siguiendo la ley adiabati-
ca pV

= cte. Determine el trabajo proporcionado por el gas durante la expansin.


Para calcular el trabajo segn la ecuacin (4.20) falta por conocer el volumen nal.
Pero como p
1
V
1

= p
2
V
2

, ser:
V
2
= V
1

p
1
p
2
1

= 0,127 m
3

2120 kPa
200 kPa
1
1,4
= 0,685 m
3
Y, nalmente:
W =
p
2
V
2
p
1
V
1
1
=
(200 0,685 2120 0,127) kJ
1 1,4
= 330,6 kJ.
El lector puede comprobar cmo se llega al mismo resultado a partir de la expresin
W = U donde U puede evaluarse segn 4.6 como U = nc
v
T.
86 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
4.4. REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD
Existe una gran cantidad de situaciones en la naturaleza en las que los
procesos evolucionan siempre en una misma direccin sin que, sin embargo, la
evolucin en sentido contrario viole ninguna ley de la Mecnica. Por ejemplo,
un bloque que desliza sobre una mesa acaba por detenerse. La energa mecnica
se ha transformado en calor y, de acuerdo con el Primer Principio, la suma de
ambas en variacin de energa interna. El proceso contrario, que el bloque
absorba calor espontneamente, lo transforme en energa cintica y comience a
moverse es un hecho imposible (estrictamente hablando, es altamente improba-
ble). Hay muchos ms ejemplos de este tipo de situaciones. Si la temperatura
de dos cuerpos puestos en contacto trmico diere, uye calor espontneamente
desde el de mayor al de menor temperatura, nunca al contrario. Un pndulo
que oscila acaba por detenerse, aumentando la energa interna del aire que le
rodea. ste jams pierde energa interna para poner en movimiento un pndulo
en reposo.
Ninguno de estos procesos inversos viola el Primer Principio de la Ter-
modinmica y, sin embargo, no suceden. Estn regidos por otro principio ms
sutil, el llamado Segundo Principio, que puede ser formulado e interpretado de
formas diferentes. Aqu veremos algunas.
Todos estos procesos unidireccionales de los que acabamos de hablar se
denominan procesos irreversibles. Cuando ocurre un proceso irreversible, es
imposible que el sistema regrese a su estado original sin afectar a su entorno.
Los procesos que comprenden la transformacin de energa mecnica en inter-
na son irreversibles por lo general. Poner de nuevo un bloque en movimiento
(previamente detenido por friccin) supone realizar un trabajo (modicar el
entorno).
Un proceso es reversible si, una vez realizado, puede volverse el sistema
desde su estado nal al inicial de modo que el sistema y el entorno queden
como antes de iniciarse el proceso. En un proceso reversible siempre se pasa del
estado inicial al estado nal a travs de una sucesin de estados de equilibrio,
es decir todos los procesos reversibles son cuasiestticos y, como tales, pueden
ser representados en los diagramas termodinmicos
3
.
Muchos enunciados del Segundo Principio estn relacionados con los con-
ceptos de mquina trmica y ciclo termodinmico. En el siguiente epgrafe se
denen estos conceptos.
3
El recproco no es cierto en general, es decir, pueden darse procesos cuasiestticos que sean
irreversibles, aunque estos ltimos no se representarn en diagramas termodinmicos para evitar
confusin. As pues, un proceso irreversible no se podr representar en un diagrama termodinmico:
si es cuasiesttico, se impone el criterio de no representarlo y si no lo es, no se puede representar por
denicin.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 87
4.5. MQUINAS TRMICAS
Desde el punto de vista prctico, resulta altamente deseable la conversin
de calor en energa mecnica. Aunque desde el punto de vista energtico (en
trminos del Primer Principio) ambas formas de energa son intercambiables,
desde el punto de vista termodinmico hay diferencias esenciales entre ambas,
como postula el Segundo Principio, que veremos ms adelante.
La expansin isotrmica de un gas ideal es un buen ejemplo de conver-
sin ntegra de calor en trabajo mecnico. Sin embargo, este proceso no se
puede mantener porque el volumen aumentara indenidamente. Si queremos
obtener ms trabajo mecnico, hemos de idear la forma de devolver el siste-
ma a su estado inicial para repetir el ciclo. sta es la idea subyacente en las
denominadas mquinas trmicas: son dispositivos cclicos para transformar la
energa trmica en otras formas tiles de energa.
Todas las mquinas trmicas tienen una sustancia que realiza trabajo,
por ejemplo, agua en una turbina para produccin de energa elctrica, aire y
gasolina en un motor de combustin interna, etc.
En toda mquina trmica, la sustancia que trabaja absorbe calor de un
foco caliente, realiza un trabajo, y devuelve una cantidad de calor menor a un
foco ms fro. Resulta til representarlo por un esquema del estilo del de la
gura 4.6.
Foco fr oT
f
Foco caliente T
c
M aquina
W

|Q
c
|
|Q
f
|
Figura 4.6: Esquema de una mquina trmica.
De acuerdo con el Primer Principio, tras un ciclo se vericar:
W = |Q
c
| |Q
f
| (4.21)
donde, por comodidad, se ha tomado el valor absoluto tanto de Q
c
como de Q
f
.
Ntese que, realmente, con nuestro convenio de signos, Q
f
es negativo, puesto
88 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
Cohete de
combustible
lquido
Turbina de
vapor
Motor
diesel
Motor de
gasolina
Locomotora a
vapor
0,48 0,46 0,37 0,25 0,08
Tabla 4.1: Eciencia o rendimiento de algunos motores trmicos
que lo cede el sistema, nuestra mquina trmica. Si la sustancia de trabajo
fuese un gas, el rea encerrada en el ciclo en un diagrama pV coincidira con
el trabajo neto realizado.
Se dene la eciencia o rendimiento de una mquina trmica como el
cociente entre lo que se obtiene (W) frente a lo que cuesta o se da (|Q
c
|).
Ntese que Q
f
es un calor cedido y perdido para completar el ciclo. As
=
W
|Q
c
|
=
|Q
c
| |Q
f
|
|Q
c
|
= 1
|Q
f
|
|Q
c
|
. (4.22)
Por tanto, salvo que Q
f
= 0, el rendimiento siempre es menor que la unidad
(ver tabla 4.1).
El objetivo principal de una mquina trmica es obtener un trabajo
para lo cual, como hemos visto, intercambia calor con los focos. Existen otras
mquinas cuyo objeto prioritario es extraer calor de un foco fro y, para ello,
es preciso suministrar un trabajo. En esencia, los procesos de la gura 4.6
se invierten y la mquina que los realiza se denomina mquina frigorca.
El rendimineto de estas mquinas se cuantica en trminos de la denominada
eciencia frigorca, denida de nuevo como el cociente entre lo que se obtiene
y lo que se da
=
|Q
f
|
W
=
|Q
c
| W
W
=
|Q
c
|
W
1. (4.23)
4.5.1. Mquina de Carnot
Una mquina de Carnot es una mquina trmica cuya sustancia de traba-
jo realiza un proceso cclico denominado ciclo de Carnot. Dicho ciclo comienza
con una expansin isotrmica a temperatura T
c
(A B) seguida de una ex-
pansin adiabtica (B C), de una compresin isotrmica a temperatura T
f
(C D) y otra adiabtica para completar el ciclo (D A). En la gura 4.7
se representan los procesos que forman el denominado ciclo de Carnot.
Se supone que todos los procesos son reversibles por lo que el ciclo puede
representarse convenientemente en un diagrama p V . El ciclo en s es, por
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 89
V
p
A
B
C
D
T
c
T
f
W
|Q
c
|
|Q
f
|
(1) A B

Foco a T
c
(2) B C

(3) C D

Foco a T
f

(4) D A
Figura 4.7: El ciclo de Carnot.
tanto, reversible y puede ser recorrido en sentido contrario, lo que lo convierte
en una mquina frigorca.
Consideremos un sistema formado por un gas ideal en un cilindro con
un pistn. El gas ideal es la sustancia de trabajo, las paredes del cilindro y el
pistn, el entorno. El rendimiento viene dado por la ecuacin (4.22) y, puesto
que el gas es ideal, |Q
f
| y |Q
c
| coinciden con el trabajo en las expansiones-
compresiones isotrmicas, es decir,
|Q
f
| = nRT
f
ln
V
C
V
D
, (4.24)
|Q
c
| = nRT
c
ln
V
B
V
A
. (4.25)
Ntese que, de nuevo, se han tomado los valores absolutos, ya que V
C
> V
D
y
V
B
> V
A
. Segn nuestro criterio, siguiendo el ciclo, Q
f
deber ser negativo, lo
que se consigue invirtiendo los trminos V
C
y V
D
, como corresponde al proceso
estudiado.
De acuerdo con la ecuacin (4.18), puesto que C y B estn en una misma
90 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
adiabtica, lo mismo que A y D, podemos escribir
T
c
V
1
B
= T
f
V
1
C
, T
c
V
1
A
= T
f
V
1
D
. (4.26)
Dividiendo ambas expresiones, se llega a
V
1
B
V
1
A
=
V
1
C
V
1
D

V
B
V
A
=
V
C
V
D
, (4.27)
de modo que
|Q
f
|
|Q
c
|
=
nRT
f
ln
V
C
V
D
nRT
c
ln
V
B
V
A
=
T
f
T
c
. (4.28)
Por tanto, considerando la ecuacin anterior junto con la (4.22), se obtiene que
el rendimiento para el ciclo de Carnot es

Carnot
= 1
T
f
T
c
. (4.29)
El rendimiento sera la unidad si T
f
= 0 K. En la prctica, T
f
es del orden de
la temperatura ambiente, 300 K, por lo que se aumenta la eciencia elevando
la temperatura del foco caliente. Se puede probar, adems, basndose en el
Segundo Principio, que la mquina de Carnot es la de mximo rendimiento de
todas las que trabajan entre dos focos a esas temperaturas (Teorema de Car-
not). Por tanto, cualquier mquina trmica que trabaje entre los dos mismos
focos tendr un rendimiento menor que la correspondiente mquina de Carnot.
Ejemplo 4.4
Una mquina de Carnot absorbe calor de un foco a la temperatura de 120

C
y entrega calor a otro foco a 10

C. Si la mquina absorbe 150 J del foco ca-


liente, calcule el trabajo que realiza la mquina, el calor que cede y su rendimiento.
Segn la ecuacin (4.29) el rendimiento de una mquina de Carnot es slo funcin
de las temperaturas de los focos por lo que, sustituyendo, se obtiene:

Carnot
= 1
T
f
T
c
= 1
283,15 K
393,15 K
= 0,28.
Como el rendimiento, segn (4.22), se expresa
Carnot
= W/ |Q
c
|, el trabajo reali-
zado ser:
W =
Carnot
|Q
c
| = 0,28 150 J = 42 J.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 91
Y, puesto que segn (4.21), W = |Q
c
| |Q
f
|, el calor cedido por la mquina al
foco fro ser:
|Q
f
| = |Q
c
| W = 150 J 42 J = 108 J.
Ejemplo 4.5
La temperatura ms alta de un ciclo de Carnot es 450

C y el ciclo tiene un
rendimiento del 60 %. Determine la temperatura ms baja del ciclo y la relacin
entre los volmenes en la expansin adiabtica.
Al conocerse el rendimiento del ciclo, la temperatura ms baja (foco fro) se obtiene
directamente a partir de (4.29):

Carnot
= 1
T
f
T
c
T
f
= T
c
(1
Carnot
) = 723,15 K(1 0,6) = 289,26 K.
Por otro lado, la expansin adiabtica corresponde al proceso (B C) de la
gura 4.7 y, segn la primera de las ecuaciones adiabticas (4.18), se tendr:
T
B
V
B
1
= T
C
V
C
1
. Pero T
B
= T
c
= 723,15 K y T
C
= T
f
= 289,26 K, por lo
que:
V
C
V
B
=

T
c
T
f
1
1
=

723,15 K
289,26 K
1
0,4
= 9,88.
4.6. EL SEGUNDO PRINCIPIO
Existen diversas formulaciones del Segundo Principio de la Termodin-
mica. El enunciado de Kelvin-Planck establece que:
Ninguna mquina trmica, funcionando cclicamente, pue-
de absorber energa trmica de un depsito de energa o
foco y realizar una cantidad equivalente de trabajo.
92 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
Foco a T
c

|Q
c
|
W
M aquina imposible
Figura 4.8: Mvil perpetuo de segunda especie.
Es decir, no hay posibilidad de extraer calor de un foco trmico y conver-
tirlo ntegramente en trabajo mediante una mquina cclica. La mquina capaz
de hacerlo (gura 4.8) denominada mvil perpetuo de segunda especie vio-
lara este Segundo Principio.
El mvil perpetuo de segunda especie no contradice el Primer Principio
de la Termodinmica, pues conserva la energa a diferencia del mvil perpetuo
de primera especie, que generaba su propia energa. El enunciado de Clausius
para el Segundo Principio arma que:
Es imposible construir una mquina cclica que no produz-
ca otro efecto que transferir calor continuamente desde un
cuerpo hacia otro que est a ms temperatura.
Este enunciado indica la unidireccionalidad del ujo de calor, que rompe
la simetra existente en el Primer Principio entre calor y trabajo, ya discutida en
secciones precedentes. Es posible probar que ambos enunciados (Kelvin-Planck
y Clausius) son equivalentes. En denitiva, el Segundo Principio establece la
imposibilidad de determinados procesos (recurdese la discusin del epgrafe
4.4).
4.7. ENTROPA E IRREVERSIBILIDAD
En un proceso reversible innitesimal en el que tenga lugar un intercam-
bio de calor Q
rev
, es posible relacionar este calor intercambiado y la tempe-
ratura T a la que se intercambia por medio de una nueva variable de estado,
la entropa, S, denida en los trminos siguientes:
dS =
Q
rev
T
. (4.30)
La funcin as denida no depende del camino por el que evoluciona
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 93
el sistema, sino exclusivamente de su estado inicial y nal
4
, por lo que es una
variable de estado. El calor aportado o absorbido durante un proceso reversible
innitesimal viene dado, entonces, por
Q
rev
= T dS. (4.31)
Para un proceso nito reversible A B, la variacin de entropa se calcular
como
S =

B
A
Q
rev
T
. (4.32)
Pero, qu signicado tiene la entropa? Tiene varias interpretaciones de
las que, posiblemente, la ms importante sea la que caracteriza la irreversibili-
dad de un proceso: en un proceso irreversible, la entropa del universo siempre
aumenta. Por universo se entiende el conjunto aislado de sistema y entorno.
Podemos perfectamente disminuir la entropa de nuestro sistema, pero a costa
de aumentar en una cantidad mayor la del entorno. El resultado nal es un
aumento de entropa del universo.
Desde el punto de vista microscpico, puede interpretarse la entropa
como una medida del grado de desorden. Un sistema gana entropa cuanto
ms catico sea el movimiento de las partculas que lo forman. Por ejemplo,
supongamos 1 kg de hielo a 0

C que funde hasta agua a 0

C. Cual es la
variacin de entropa?
S = S
liq
S
sol
=
mL
f
T
=
1 kg 334 kJ/ kg
273 K
= 1,22
kJ
K
. (4.33)
En el proceso ha aumentado la entropa. Obviamente, las molculas de
agua estn menos ordenadas (movimiento ms catico) que las de hielo.
La formulacin del segundo principio en trminos de la entropa puede
hacerse como:
Para todo proceso de un sistema aislado, S 0. Como el
universo es un sistema aislado, (S)
U
0. La igualdad se
4
Para un proceso reversible de un gas ideal, puesto que dU = nc
v
dT y W = p dV = nRT
dV
V
,
ser
Q
rev
= nc
v
dT + nRT
dV
V

Q
rev
T
= nc
v
dT
T
+ nR
dV
V
.
Los trminos de la derecha son integrales perfectas (incluso aunque c
v
vare con T, mientras slo
vare con ella). Integrando
S =

2
1
Q
rev
T
= nc
v
ln
T
2
T
1
+ nRln
V
2
V
1
por lo que

2
1
Q
rev
/T slo depende de la situacin inicial (T
1
, V
1
) y nal (T
2
, V
2
), no del proceso.
94 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
cumple slo en el caso de procesos reversibles. En todos los
procesos irreversibles, la entropa del universo aumenta.
Slo en los procesos reversibles, la entropa del universo
permanece constante.
A continuacin se discuten algunos ejemplos de aplicacin del Segundo Prin-
cipio.
Ejemplo 4.6
Calcule la variacin de entropa del Universo en el proceso de transmisin de
calor de un foco caliente (T
c
) a uno fro (T
f
).
Supongamos que, al poner en contacto trmico dos focos, se transere una can-
tidad |Q|
rev
de calor del foco caliente (que cede reversiblemente un calor |Q|
rev
a
una temperatura T
c
) al foco fro (que absorbe reversiblemente un calor |Q|
rev
a
una temperatura T
f
) como ilustra la gura 4.9. La variacin de entropa en el foco
caliente es
S
c
=
|Q|
rev
T
c
,
mientras que la variacin de entropa en el foco fro es
S
f
=
|Q|
rev
T
f
.
Foco fr oT
f
Foco caliente T
c
|Q|
rev
Figura 4.9: Transferencia de calor entre dos focos.
Por tanto, la entropa del foco caliente disminuye, mientras que la del foco
fro aumenta. La variacin total de entropa del universo ser:
S = S
c
+ S
f
=
|Q|
rev
T
f

|Q|
rev
T
c
> 0.
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 95
Puesto que la entropa del universo aumenta, el proceso es irreversible. Nte-
se que, aunque las transferencias de calor en los focos se hacen de forma reversible,
el proceso completo es irreversible.
Ejemplo 4.7
Calcule la variacin de entropa del universo en el proceso de expansin adibatica
libre de un gas ideal. Considrese que el gas ideal, encerrado en un recipiente
hermtico y adiabtico, en el que inicialmente slo ocupa un volumen V
1
se
expande libremente eliminando la membrana que lo separa de la regin de
volumen V
2
, donde inicialmente hay vaco (vase la gura 4.10).
Gas V
1
Vac oV
2
Membrana
Figura 4.10: Expansin adiabtica libre de un gas ideal.
Puesto que se expande contra el vaco, W = 0. Adems, al ser paredes
adiabticas Q = 0 por lo que U = 0, esto es, no hay variacin de energa interna
en el proceso y, por ser gas ideal, ello implica que las temperaturas inicial y nal
coinciden. El proceso es, evidentemente, irreversible, puesto que mientras dura no
es posible denir variables como la presin, entre otras. Esta indeterminacin de las
variables mientras dura el proceso no es importante desde el punto de vista de las
variables de estado, U, S, etc., que sabemos que slo dependen del estado inicial
y del nal. As, podemos asegurar que U
f
= U
i
. Podramos decir tambin que
S
f
= S
i
puesto que Q = 0? No, porque S = Q
rev
/T slo es cierto para procesos
reversibles y ste no lo es. Sin embargo, como la entropa slo depende del estado
inicial y nal y no del proceso que se siga, podramos pasar del estado inicial al nal
siguiendo uno reversible. Por ejemplo, podemos escoger una expansin isotrmica
cuasiesttica entre el volumen inicial V
1
y el nal V
T
y calcular en l la variacin
de entropa.
96 CARPENA, CRIADO, G. LAFUENTE, RUIZ Y VARGAS
En este proceso reversible, el sistema no est aislado y W = |Q|
rev
por ser
U = 0, y ya sabemos que W viene dado por (4.8). As, resulta
|Q|
rev
= W = nRT ln
V
T
V
1
y
S =
|Q|
rev
T
= nRln
V
T
V
1
> 0,
pues V
T
> V
1
. Puesto que, en el proceso irreversible inicial, nuestro sistema estaba
aislado, el entorno no vara su entropa y S = (S)
U
> 0 es tambin la variacin
de entropa del universo.
4.8. DEGRADACIN DE LA ENERGA. ENERGA UTILIZA-
BLE
Desde el punto de vista prctico, la entropa est muy relacionada con el
concepto de degradacin de la energa. Si tenemos un cuerpo deslizando sobre
una mesa con energa cintica E
c
y existe friccin, al cabo de un cierto tiempo
se detiene. Su energa cintica se ha transformado en calor, sin variacin de la
energa total, pero con la siguiente consecuencia prctica: ahora es imposible
obtener del calor disipado la energa cintica inicial. Para recuperar esta ener-
ga, necesitaramos extraer del foco calorco donde ha ido a parar la energa
cintica (la mesa) una cantidad de calor mayor que la que se cedi al frenar el
bloque, y cederlo a una mquina trmica, que a su vez ceder calor a un foco
ms fro, siendo la diferencia de calor el trabajo.
Aunque la energa cintica y el calor disipado son formas de energa, la
diferencia es que la primera es de ms alto grado, es aprovechable al 100 %,
por ejemplo para convertirla en energa elctrica moviendo una turbina, y la
segunda nunca llegar al 100 % de aprovechamiento porque lo prohbe el Se-
gundo Principio. Su valor exacto depende de la eciencia del motor trmico
que pueda extraerla.
Puede verse que los fenmenos de degradacin de la energa estn ligados
al hecho de que los fenmenos son irreversibles, es decir, ocurren en un sentido,
el de aumento de entropa. Por tanto, es de esperar una relacin directa entre el
aumento de entropa en los procesos irreversibles y la degradacin de la energa.
Veamos un ejemplo: en una expansin adiabtica libre de un gas ideal, hemos
visto que el aumento de entropa del universo es
(S)
U
= nRln
V
f
V
i
. (4.34)
CURSO DE FSICA PARA INGENIERA DE TELECOMUNICACIN 97
Este aumento de entropa ocurre a una temperatura T. Siempre ocurre
que en los procesos irreversibles hay una prdida inevitable de energa terica-
mente aprovechable que coincide con el producto del aumento de entropa del
universo multiplicado por la temperatura del foco ms fro (si hay ms de uno).
En la expansin adiabtica libre del gas ideal, segn esta denicin, la
energa perdida asociada a la irreversibilidad ser:
E
deg
= (S)
U
T = nRT ln
V
f
V
i
. (4.35)
Si, en lugar de seguir ese proceso irreversible, hubisemos realizado una
expansin isoterma y reversible de nuestro gas ideal, el trabajo que hubiera
proporcionado (energa aprovechable) vendra dado por (4.8) y coincide exac-
tamente con (4.35).
Otro ejemplo de lo anterior es la transmisin libre de calor entre un foco
a T
c
y otro a T
f
estudiado en el ejemplo 4.6 para el que se obtuvo el aumento
de entropa del Universo del proceso irreversible. Segn la denicin anterior,
la energa degradada ser dicho resultado multiplicado por la temperatura del
foco fro, es decir
E
deg
=

|Q|
rev
T
f

|Q|
rev
T
c

T
f
= |Q|
rev

1
T
f
T
c

. (4.36)
En lugar de permitir la transmisin libre del calor entre ambos focos,
podramos haber puesto a funcionar entre ellos una mquina de Carnot. El
calor cedido por el foco caliente, |Q|
rev
, sera el mismo, pero ahora parte de l
es aprovechable como otro tipo de energa. Este trabajo es
W = |Q|
rev
, (4.37)
de acuerdo con la denicin de rendimiento. Para una mquina de Carnot,

Carnot
= 1 T
f
/T
c
, por lo que, de nuevo
W = |Q|
rev

1
T
f
T
c

, (4.38)
que coincide con la energa degradada en el proceso irreversible y que ahora,
utilizando la mquina de Carnot, se aprovecha en forma de trabajo. Slo si el
proceso es reversible, (S)
U
= 0 y la energa no se degrada.