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Daniel Rojas Bravo

Reactores Qumicos
Reactor Tubular Operando en el estado Estacionario con Reactor Tubular Operando en el estado Estacionario con
Intercambio de Calor Intercambio de Calor
Consideremos ahora, un reactor en el cual el calor es adicionado o removido a
travs de la pared del cilindro (ver figura 5). Para el modelado de este reactor,
asumiremos que no existen gradientes radiales en el reactor y el flux de calor que
pasa por las paredes por unidad de volumen del reactor es

q = U a (T
a
T)
Figura 5. Reactor u!ular con prdida de calor
"e la ecuaci#n de !alance de calor, podemos despreciar el trmino del tra!a$o
donado por agitaci#n%

Q

F
A
o

i
Cp
i
dT
T
o
T

i=1
n

H
R
o
(T
R
) + CpdT
T
R
T

?
?
?
?
?
?
?
?
F
A
o
X = 0
y la ecuaci#n del flux de calor

Q

= U(Ta T )dA
A

= Ua(Ta T)dV
V

la podemos com!inar para o!tener


237
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Reactores Qumicos

Ua(T
a
T )dV
V

F
A
o

i
Cp
i
dT
T
o
T

i=1
n

H
R
o
(T
R
) + CpdT
T
R
T

?
?
?
?
?
?
?
?
F
A
o
X = 0

derivando respecto al volumen

Ua(T
a
T) F
A
o

i
Cp
i
+ XCp
i=1
n

?
?
?
?
?
?
dT
dV
F
A
O
H
R
o
(T
R
) + CpdT
T
R
T

?
?
?
?
?
?
?
?
dX
dV
= 0
Recordando que

r
A
= F
A
o
dX
dV






, podemos rearreglar la ecuaci#n anterior para o!tener


dT
dV
=
Ua(T
a
T) + (r
A
) H
R
(T) [ ]
F
A
o

i
Cp
i
+ XCp
i=1
n

?
?
?
?
?
?

&sta ecuaci#n diferencial descri!e el cam!io de temperatura con el volumen del reactor
(o su distancia) a lo largo de ste.

dT
dV
= g X,T ( )

y que se puede acoplar a la ecuaci#n de !alance de moles

dX
dV
=
r
A
F
A
o
= f X,T ( )
&ste sistema se de!e resolver simult'neamente mediante alguna tcnica de
integraci#n numrica.
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Reactores Qumicos
Ejemplo 7. Operacin de PFR con Intercambio de Calor
Vamos a considerar nuevamente el craking de la acetona en fase vapor,

CH
3
COCH
3
CH
2
CO+CH
4
El reactor esta enchaquetado as que una corriente de vapor a alta temperatura
proveer la energa necesaria para que esta reaccin endotrmica se efecte. La acetona
entra al reactor a una temperatura de !"# $ % la temperatura e&terna del gas en el
intercam'iador de calor es constante a #!$. El reactor consiste de un 'anco de !!!l tu'os
de plg de dimetro, cdula (!. El coeficiente glo'al de transferencia de calor es !
)*m
+
.s.$. ,etermine el perfil de temperaturas a lo largo de la longitud del reactor.
Solucin
1.- Balance de moles

F
Ao
dX
dV
=r
A
dX
dV
= r
A
/ F
Ao
2.- la ley de velocidad:

r
A
= kC
A
3.- La estequiometra: Fase gas

v = v
o
(1+X)(T /T
o
)
:

C
A
=
C
Ao
(1 X)
1+X
T
o
T







= y
Ao
=1(1+11) =1.0

C
A
= C
Ao
(1 X)
1+ X
T
o
T






4.- om!inando estos valores se o!tiene:
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Reactores Qumicos

r
A
=
kC
Ao
(1 X)To
(1+ X) T
240
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".- Balance de energa. La ecuacin que da el cambio de T con el volumen es

dT
dV
=
U a (T
a
T ) +(r
A
) H
R
(T)
[ ]
F
Ao

i

C
P
i
+ XC
P
( )

dT
dV
=
U a (T
a
T ) +(r
A
) H
R
(T)
[ ]
F
Ao
(C
P
A
+ XC
P
)
#.- $valuacin de los %ar&metros:
a. Balance de 'oles. Considerando un solo tubo:

v
o
= 0.002 m
3
/ s
La concentracin de acetona es de 18.8 mol/m
3
, as que la velocidad de fluo molar es

F
A
o
= C
A
o
v
o
= 18.8
mol
m
3





2X10
3
m
3
s






= 0.0376
mol
s
!l valor de " a 1#3$ % es 3.$8 s
&1
, consecuentemente, obtenemos:

k(T) = 3.58 Exp 34222
1
1035

1
T










!. $l Balance de $nerga. Como 'a (emos evaluado las ca)acidades calorficas, entonces estas
e*)resiones son:
&

C
P
= 6.8 11.5X10
3
T 3.81X10
6
T
2
J / mol.K
C
P
A
= 26.6 +0.183 T 45.9X10
6
T
2
J / mol.K

H
R
(T ) = 80.770 +6.8(T 298) 5.75X10
3
(T
2
298
2
) 2.27X10
6
(T
3
298
3
)
!l +rea de transferencia de calor )or unidad de volumen del tubo es

a =
DL
(D
2
/ 4)L
=
4
D
=
4
0.0266 m
=150m
1
U = 110 J/m
2
.s.K
Combinando el coeficiente ,lobal de transferencia de calor con el +rea, )roduce

U a = 16500 J / m
3
.s.K
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(peraci#n de un Reactor )o *dia!'tico (peraci#n de un Reactor )o *dia!'tico
$(em%lo )lustrativo %ara el dise*o de un reactor industrial.
Este e-emplo, muestra una ruta a seguir para llegar al dise.o verdadero de un reactor
qumico, en otras pala'ras, para reali/ar el anlisis % construccin de un reactor, es necesario
hacer una investigacin de "que ya existe0 referente a ese proceso de reaccin que nos
interesa1 para ver qu avances cientficos % tecnolgicos, se han o'tenido referente a nuestro
pro'lema. 2in em'argo, es mu% importante que se investigue de manera e&perimental para
conocer ms a fondo los comportamientos cinticos, compro'acin de las le%es cinticas
e&istentes, prue'a de nuevos modelos cinticos % resolucin de algunos pro'lemas tcnicos
que no estn previstos en la literatura.
El e-emplo siguiente muestra como se ha reali/ado la investigacin so're la o&idacin
de di&ido de a/ufre % toda la serie de clculos que nos llevan al dise.o de un reactor que
produce la materia prima para la produccin del cido sulfrico en un reactor industrial.
+,idacin del -i,ido de ./u0re.
Antecedentes sobre la Manufactura de H2SO4
&n la manufactura del
'cido sulf+rico a partir de a,ufre,
la primera etapa es la com!usti#n
de a,ufre en un horno para formar
el di#xido de a,ufre%

S +O
2
SO
2
"espus de esta etapa, el
di#xido de a,ufre es convertido a
tri#xido de a,ufre, usando un
catali,ador%

SO
3
+
1
2
O
2
V
2
O
5
SO
3
-n diagrama so!re una
planta que manufactura 'cido
sulf+rico se muestra en la figura
./. *qu0, solamente el convertidor
se tratar' en el siguiente
pro!lema.
Figura 23. Planta de produccion de acido sulurico
1i !ien, los catali,adores de platino han sido usados ampliamente en la manufactura
del 2.1(3, el +nico catali,ador que actualmente se emplea es la vanadia soportada. Para
nuestro pro!lema, usaremos un catali,ador estudiado por &4lund, cuyo tra!a$o fue reproducido
ampliamente por "onovan en su estudio de la cintica de oxidaci#n del 1(.. &l catali,ador
estudiado por &4lund fue un catali,ador de V+3# 4e%mersholm soportado en piedra pome/. &l
pellet es cil0ndrico con di'metro de 5 mm y una longitud de 5 mm, con una densidad del lecho
242
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catal0tico de //.5l!6pie
/
. &ntre 575
o
y 78.9
o
:, la ley de velocidad para la oxidaci#n del 1(.
so!re ste catali,ador en particular fue%

r
SO
2
'
= k
P
SO
2
P
SO
3
P
O
2

P
SO
3
K
p
P
SO
2






2









en la cual 5i, es la presi#n parcial de la especie i.
&sta ecuaci#n se puede usar, con confian,a, cuando la conversi#n es mayor de 5;.
Para las conversiones a!a$o del 5;, la velocidad es esencialmente la misma que para 5; de
conversi#n.
<os procesos de manufactura del 'cido sulf+rico usan diferentes tipos de reactores.
=ui,' el tipo m's com+n es un reactor que est' dividido en series adia!'ticas con
enfriamiento entre los reactores (o!serve la figura .3). -no de estos arreglos est' ilustrado en
la figura .5. (tro tipo tiene tu!os de enfriamiento sumergidos en la me,cla reactiva, en el
proceso de la figura .>, usa gas fresco para enfriar la me,cla reactiva. &n el proceso de la
figura .>, el gas es llevado fuera del convertidor para enfriarse entre las etapas, usando la
me,cla de reacci#n caliente para precalentar la alimentaci#n de agua del calentador para
producir vapor, vapor so!recalentado y recalentar el gas fr0o, todo con el fin de incrementar la
eficiencia de energ0a del proceso.
-na planta de 2.1(3 t0pica construida en los a?os @8As, produce entre 7888 a .388 ton
de 'cido6d0a. -sando los n+meros de Banstens y 2utchinson, una planta de 2.1(3 que
produce 7888 ton6d0a puede tener una alimentaci#n al convertidor de 1(. de @588 l! mol6h,
consistiendo de 77; de 1(., 78; de (., y @9; de inertes (principalmente ).).
!alores a usar
Para prop#sito de dise?o preliminar, calcularemos las conversiones para dos
situaciones y compararemos resultados. 1olamente una de las situaciones se presentar' en
detalle en este e$emplo. &l otro estar' dado como pro!lema modelo del tema, pero la
respuesta se usar' en la comparaci#n.
7.C <a primera situaci#n concierne con dos etapas de un reactor adia!'tico comercial
t0pico. <os principios de c'lculo de la conversi#n en un reactor adia!'tico, fueron explicados en
las secciones anteriores, y no los presentaremos aqu0, pero se presentar'n al final del tra!a$o.
..C &l segundo caso concierne con un reactor con el catali,ador en tu!os, con paredes
enfriadas por un l0quido hirviendo a temperatura constante. <os c'lculos se presentan a
continuaci#n.
Cantidades de Catali"ador
6arrer encontr# que la velocidad de flu$o volumtrico en un convertidor adia!'tico de
1(., medidos a temperatura y presi#n normales, est' entre @5 a 788 pie
/
6min.pie
.
de 'rea del
convertidor. Dl, tam!in encontr# que el lecho catal0tico en el convertidor puede ser de .8 a
/8 pulgadas de profundidad.
1e desea tener una velocidad m'sica !a$a en el lecho para minimi,ar los
requerimientos de energ0a en el quemador, as0 que se usar' el valor de @5 pie
/
6min.pie
.
en la
primera etapa y un 75; adicional en la segunda etapa. -sando el catali,ador de
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Reymersholm de &4lund, la soluci#n del pro!lema modelo se presentar' aqu0 para un caso
adia!'tico y muestra que para esta conversi#n se requiere 7558 pies
/
(./ pulg. de
profundidad), en la primera etapa y ./>8 pies
/
(/5 pulgadas de profundidad) en la segunda.
Como un resultado, en nuestro reactor tu!ular enfriado, usar' un volumen total de catali,ador
de /978 pie
/
.
Coniguraci#n del Reactor
&l catali,ador est' empacado en los tu!os, y los tu!os est'n puestos en un
intercam!iador de calor en donde son enfriados mediante un l0quido hirviendo. &l di'metro
exterior de los tu!os es de / pulgadas. 1e han o!servado gradientes grandes de temperaturas
en los sistemas de oxidaci#n del 1(., aunque estos sistemas tienen catali,adores de platino y
las condiciones de operaci#n son diferentes a aquellas o!servadas aqu0.
&l di'metro de / pulgadas se escoger' como estrategia para mini mi,ar los gradientes
de temperaturas y mantener !a$o el n+mero de tu!os. Para este servicio, la medida del
espesor del tu!o tiene un valor medio de 8.789 pulgadas y un di'metro interno de ..@5.
pulgadas. <a longitud ser' de .8 pies, como un compromiso para mantener !a$os los
requerimientos de energ0a (tu!os cortos de longitud) y disminuir costos de capital (menos
tu!os de una longitud mayor). Para /978 pie
/
de catali,ador, el n+mero de tu!os que
requerir'n es%

N
t
=
Volumen del catalizador
Volumen por tubo
=
3910
(20)(2.782 /12)
2
/ 4
N
t
= 4631 tubos
&l 'rea de la secci#n transversal de los tu!os es

A
c
=
3910 pie
3
20 pies
=195.5pie
2
&l coeficiente glo!al de transferencia de calor entre la me,cla reactante gaseosa y el
refrigerante hirviendo es de 78 Etu6h.pie
.
.
o
:. &ste coeficiente est' por arri!a del l0mite superior
del rango de los coeficientes de transferencia de calor para tales situaciones, como se reporta
por Col!urn y Eargelin.
Condiciones de (peraci#n
&l convertidor de 1(. opera a presiones apenas superiores a la atmosfrica. Por lo
tanto se usar' una presi#n a!soluta de . atm para nuestro dise?o. <a temperatura de entrada
del reactor se a$ustar' para alcan,ar la m'xima temperatura de conversi#n. 1e presentan dos
situaciones aqu0, la velocidad de reacci#n es desprecia!le por a!a$o de @58
8
:, y la
temperatura del reactor no exceder' 77.5
8
: para un punto. 1e pro!ar' una serie de
temperaturas de alimentaci#n, cada una superior a @58
8
:, para encontrar cu'l dar' la m'xima
conversi#n, as0 tendremos una temperatura que no exceda 77.8
8
:.
<a sustancia enfriadora operar' a altas temperaturas para me$orar la eficiencia trmica
por el reuso del calor. <a sustancia que me$or se acopla a esta operaci#n es "oFtherm *, con
un l0mite de operaci#n normal de @58
8
:, pero el cual ha sido usado en ocasiones como el
enfriador en este dise?o preliminar.
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Reacci#n de (xidaci#n del 1(
.
%
<a alimentaci#n a un convertidor es de @988 l! mol6h, y consiste de 77; de 1(., 78;
de (. y @9; de inertes (principalmente ).). &l convertidor consiste de 3>/7 tu!os empacados
con catali,ador, cada tu!o tiene .8 pies de longitud. <os tu!os son de / pulgadas de di'metro
externo y ..@5. pulg de di'metro Gnterno. <os tu!os se enfriar'n con un l0quido hirviendo a
585
8
:, y la temperatura del refrigerante se mantendr' constante a este valor. <a presi#n de
entrada es de . atm.
Para temperaturas de entrada de @38
8
: y 938
8
:, grafique la conversi#n, temperatura,
lconversi#n de equili!rio y los perfiles de velocidad de reacci#n a travs del reactor.
"atos
H8.35
-H78 Etu6h.pie
.
.
8
R
oH8.853 l!6pie
/ *cH8.83.. pie
.
Po H . atm o H 7388
8
R (y tam!in a 7.88
8
R)
"p H 8.875 pie gc H 3.7@I78
5
l!m pie6l!f .h
.
H 8.898 l!6pieCh a
7388
8
R
c H //.5 l!6pie
/
(densidad del lecho
catal0tico)
-sando los valores m's recientes de las ta!las J*)*: de BP entre @88 a 988 B, la
constante de equili!rio a una temperatura 7 es

K
p
= Exp
42.311
RT
11.24






(K
p
esta en atm
-1/2
, y T est en
0
R)
para 7388
8
R
BpH@.5 atm
C76.
Para la constante de velocidad, los datos de &4lund se pueden correlacionar muy !ien con la
ecuaci#n

k = Exp
176008
T
(110.1 lnT) + 912.8






k est' en l! mol de 1(.6l! cat. s. atm
&xisten efectos diferenciales en este catali,ador para estas temperaturas y la ecuaci#n
que eval+a a k, se arreglar' como una ecuaci#n emp0rica que prediga la constante de la
velocidad de reacci#n efectiva so!re el rango de temperaturas tratadas por "onovan (573 a
77/5
o
:). <as ta!las J*)*:, se usaron para dar los siguientes datos%

H
R
(800
o
F) = 42471 Btu / lb mol de SO
2
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Cp
SO
2
= 7.208 +5.633X10
3
T 1.343X10
6
T
2
Cp
O
2
= 5.731+ 2.323X10
3
T 4.886X10
7
T
2
Cp
SO
3
=8.511+9.517X10
3
T 2.325X10
6
T
2
Cp
N
2
= 6.248+8.778X10
4
T 2.13X10
8
T
2
donde el 8p, est' dado en Etu6l! mol.
8
R y 7 est' en
8
R
Solucin:
1.- 1rocedimiento 2eneral:
a) .C *plicar la ecuaci#n de dise?o para flu$o tap#n referido al peso del catali,ador a la
velocidad de reacci#n y la conversi#n. -se las relaciones estequiomtricas y las
especificaciones de alimentaci#n para expresar las leyes de velocidad como una funci#n
de la conversi#n.
!) .C *plique la ecuaci#n de !alance de energ0a referidas al peso del catali,ador y la
temperatura.
c) .C -sando la ecuaci#n de &rgun para la ca0da de presi#n, determine la presi#n como una
funci#n del peso del catali,ador.
d) .C ome los valores de las propiedades Kcomo son $p, 64
o
974:, 8piL y sus respectivas
dependencias de la temperatura, necesarias para llevar a ca!o los c'lculos.
e) .C Gntegre numricamente la ecuaci#n de dise?o, la del !alance de energ0a y la ecuaci#n
de &rgun de manera simult'nea para determinar la conversi#n y la temperatura de salida,
as0 como los perfiles de concentraci#n.
2.- $cuaciones de dise*o. <a ecuaci#n de !alance general de moles (ecuaci#n de dise?o)
!asada so!re el peso del catali,ador fue dada en forma diferencial e integral fue dada
anteriormente,

F
Ao
dX
dW
=r
A
'
3.- La ley de velocidad

r
SO
2
'
= k
P
SO
2
P
SO
3
P
O
2

P
SO
3
K
p
P
SO
2






2









4.- Las relaciones estequiom3tricas y e,%resando a

r
SO
2
'
como una 0uncin de 4:
$
2
$
2
%O
2
&'''O
2
%O
3
( & ''') C
Consideraremos que ( representa el 1(. y i el coeficiente estequiomtrico para la
especie i%
246
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Reactores Qumicos

P
i
=C
i
(RT) =C
A
o
(
i
+
i
X)(RT / P)
(1+X)(T /T
o
)P
o
= P
A
o
(
i
+
i
X)P
(1+X)P
o
1ustituyendo las presiones parciales en la ley de velocidad y com!inando produce%

dX
dW
=
r
A
'
F
A
o
=
k
F
A
o
1 X

SO
2
+ X
P
P
o
P
A
o

O
2

1
2
X
1+X
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?


SO
3
+ X
1 X
?
?
?
?
?
?
2
1
K
P
2
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
donde HC8.855, P*oH8... atm, 1(.H7.8, (.H8.97, 1(/H8.8 y ).H@.7@, :oH@988 l! mol6h y
:*oH5>9 l! mol6h
Por lo tanto%
&l peso de catali,ador en un tu!o H

W =
c
D
2
4
L = 28.54 lb cat./ tubo
M la alimentaci#n por tu!o es,
F.o56#784#315 9.166 l! mol8 :. tu!o
1ustituyendo los valores anteriores

dX
dW
=
r
A
'
F
Ao
= 5.329k
1 X

SO2
+ X
0.2 0.11X
10.055X
?
?
?
?
?
?
P
P
o

X
1 X
?
?
?
?
?
?
2
1
K
P
2
?
?
?
?
?
?
y hemos o!tenido una ecuaci#n diferencial de la forma

dX
dW
= f
1
(X,T, P)
<os l0mites de integraci#n son desde NH8 hasta NH.553 l! de catali,ador.
!." Balance de energa: Para la operaci#n en ele estado esta!le y si no hay tra!a$o de
flecha, la ecuaci#n,

dT
dV
=
U a (T
a
T) + (r
A
'
) H
R
(T)
[ ]
F
A
o

i
Cp
i
+ XCp
( )
, se puede reescri!ir en trminos
del peso del catali,ador como una varia!le espacial%


dT
dW
=
(4U/
c
D) (T
a
T) + (r
A
'
) H
R
(T)
[ ]
F
A
o

i
Cp
i
+ XCp
( )

#." $%al&acin de los par'metros del balance de ener()a
Calor de Reaccin

H
R
(T ) = H
R
'
(T
R
) +(T T
R
) +

2
(T
2
T
R
2
) +

2
(T
3
T
R
3
)
247
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Reactores Qumicos
para la oxidaci#n del 1(.,

SO
3
+
1
2
O
2
V
2
O
5
SO
3 ,

=
SO
3

1
2

O
2

SO
2
=8.511(0.5)(5.731) 7.208
similarmente

= 0.00273;
= 0.738X10
6
1ustituyendo en la ecuaci#n del 2R con RH7.>8
8
R, tenemos

H
R
(T ) = 42471 (1.563)(T 1260) +(1.36X10
3
)(T
2
1260
2
) (2.459X10
7
)(T
3
1260
3
)
donde 2R est' en Etu6l! mol, y en
8
R.

i
Cp
i = 57.23+0.014 T 1.94X10
6
T
2
&l trmino del coeficiente glo!al de transferencia de calor%

UD

c
A
c
=
4U

c
D
=
4(10 Btu/ h pie
2
.
0
R)
(33.8 lb/ pie
3
) (2.78/12) pie [ ]
= 5.11 Btu / h lb cat .
o
R
1ustituyendo los valores en la ecuaci#n de !alance de energia%

dT
dW
=
5.11 (T
a
T) + (r
A
'
) H
R
(T) [ ]
0.188
i
Cp
i + XCp
( )

y o!tenemos otra expersi#n diferencial que se puede expresar como

dT
dW
= f
2
(X,T, P)
*." +a ca)da de presin. <a ca0da de presi#n est' dada por la ecuaci#n de &rgun%

dP
dL
=
G
g
c
D
p
1

3






150(1)
D
p
+1.75G






que, haciendo las respectivas modificaciones, queda

dP
dL
=
G(1)(1+X)

o
(P / P
o
)(T
o
/T )g
c
D
p

3
150(1)
D
p
+1.75G






donde

G =
F
io
M
i
( )
A
c
donde M
i
= peso molecular de i
=1307.6 lb/pie
2
h
*cH 'rea de la secci#n transversal

D
2
4
248
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
Recordando que

W =
c
A
c
L
, o!tenemos

dP
dW
=
G T P
o
(1)(1+X)

C
A
c

o
T
o
P D
p
g
c

3
150(1)
D
p
+1.75G






,." $%al&ando los par'metros de la ca)da de presin

f
3
(X,T ,P) =
GTP
o
(1)(1+X)

c
A
c

o
T
o

3
D
p
g
c
P
150(1)
D
p
+1.75G






sustituyendo en la ecuaci#n diferencial


dP
dW
=
1.12X10
8
(10.055X)T
P
5500 + 2288 [ ]
249
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
250
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
Para convertir de peso de catali,ador a longitud del reactor%
251