Está en la página 1de 14

1/14

Programa del Curso Termodinmica Qumica


Bibliografa
1. Introduccin a la termodinmica en Ingeniera Qumica 7 Edicin, J.M. Smith, H.C. van Ness, M.M.
Abbott, McGraw-Hill, 2008
2. Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos, M. Medeiros, UNAM 2010
3. Notas del Curso de Equilibrio Termodinmico, M. Medeiros, UNAM 2010
4. Termodinmica Molecular de los Equilibrios de Fase, 3 Edicin, J.M. Prausnitz, A.N. Lichtenthaler, E.G.
Azevedo, Prentice Hall, 2000
5. The Properties of Gases and Liquids, B.E. Poling, J.M. Prausnitz, J.P. OConnell, McGraw-Hill Companies,
1987
6. DIPPR Physical and Thermodynamic Properties of Pure Compounds: Data Compilation, T.E. Daubert,
R.P. Danner, 1989
7. Dechema Chemistry Data Series, Vols I-VI, J. Ghmeling, U. Onken, W. Arlt, 1977

Relaciones directas de la Termodinmica Qumica con otras materias del plan de
estudios


Termodinmica Qumica
Clculo
Termodinmica
Balances de Materia y Energa
Ingeniera de
Fluidos
Ingeniera de
Calor
lgebra
Ingeniera de
Reactores
Procesos de
Separacin
Diseo de
Procesos
Propiedades termodinmicas
Propiedades termodinmicas
Propiedades termodinmicas
Equilibrio Qumico
Propiedades termodinmicas
Equilibrio de Fases
Propiedades termodinmicas
Equilibrio y
Cintica
Bases matemticas
Bases cualitativas
Bases fsicas y qumicas
Qumica General
Equilibrio de Fases
Equilibrio Qumico
Clculo Numrico
Estructura de la Materia
2/14
Semana 1 - Introduccin al curso y revisin de conceptos bsicos
Objetivo
El estudiante deber identificar la relacin entre la termodinmica y algunas de las operaciones unitarias
de la Ingeniera Qumica
Material de Lectura
Notas del Curso de Equilibrio Termodinmico, hasta inciso 1.3
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Introduccin y Prctica 1
Smith-Van Ness-Abbott Captulo 2, hasta inciso 2.8
Temario
Filosofa del curso
o lecturas preliminares
o retroalimentacin
o interactividad
o discusin de problemas
o solucin de problemas en computadoras
o evaluacin
o bibliografa
Conceptos bsicos
o estado de equilibrio
o propiedades intensivas y extensivas
o simbologa
o procesos
o espontaneidad
o reversibilidad
El problema general de la termodinmica
o contexto un la Ingeniera Qumica
o ejemplos
Introduccin al clculo de propiedades con la herramienta SOLVER de Excel


3/14
Semana 2 - Condiciones Generales de Equilibrio
Objetivo
El estudiante deber identificar los criterios y condiciones para determinar las propiedades de un sistema
en equilibrio termodinmico


Material de Lectura
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prctica 2
Notas del Curso de Equilibrio Termodinmico, hasta inciso 1.10
Termodinmica Molecular de los Equilibrios de Fase: Inciso 2.7
Temario
1
a
y 2
a
Ley de la termodinmica
o Procesos Irreversibles
o Procesos Casi-Estticos
o Ecuacin Fundamental para sistemas cerrados
Potenciales Termodinmicos y criterio de equilibrio y espontaneidad
o Principio de mxima entropa - sistemas con U, V y N constantes
o Sistemas con diferentes condiciones de frontera, mnimo de U, H, A y F
o Ecuacin fundamental en diferentes representaciones
Potencial Qumico
o Definicin matemtica a partir de G
o Interpretacin de : condicin de equilibrio material
o Potencial qumico de gases ideales, puros y mezclas
Fugacidad y Actividad
o Definicin
o Estados de referencia
o Coeficientes de Fugacidad y Actividad
o Condicin de equilibrio material con fugacidades
o Solucin ideal: regla de Lewis
o Ley de Raoult
Aplicacin: Clculo de equilibrio lquido-vapor con la Ley de Raoult
Equilibrio Termodinmico
1 y 2 Leyes
Trmico Mecnico Material Qumico
Igualdad de
temperaturas

... T T

= =
Igualdad de
presiones

... p p

= =
Igualdad de
potenciales
qumicos
...
i i

= =
G mnima
o
0
ij i
i
=




4/14
Semanas 3/4 - Planteamiento de Problemas de Equilibrio
Objetivo
Al final de estas sesiones el estudiante ser capaz de plantear problemas de equilibrio entre fases,
identificando las ecuaciones, incgnitas y grados de libertad del problema general


Material de Lectura y Problemas
Termodinmica Molecular de los Equilibrios de Fase: Captulos 1 y 2
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prctica 3
Smith-Van Ness-Abbott Captulo 10, hasta inciso 10.2
Primera serie de problemas
Temario
Propiedades termodinmicas intensivas: funcionalidad
El problema general de la termodinmica
o Identificacin de las incgnitas
o Identificacin de las ecuaciones
equilibrios trmico, mecnico, material
balances de materia
balances de energa
balances de entropa - procesos de compresin y expansin adiabticas reversibles
o Grados de Libertad
Problemas de puntos incipientes
o Grados de Libertad: regla de las fases de Gibbs
Equilibrio
Termodinmico
trmico
mecnico
material
qumico
Balances
material
entlpico
entrpico
Restricciones
1
i
x


especficas del
problema
Grados de Libertad
#incgnitas - #ecuaciones
Relaciones Adicionales
E
c
u
a
c
i
o
n
e
s

Solucin del Problema
5/14
o ELV - Puntos de roco y burbuja
o ELL - Puntos incipientes de separacin de fases
o ESL - Solubilidad
o Sistemas de ecuaciones
Problemas Flash
o Teorema de Duhem
o Composicin global
o Razn de Vaporizacin
o Ecuacin del Flash bifsico
o Clasificacin y planteamiento del sistema de ecuaciones
o Transformacin de problemas de puntos incipientes en problemas de flash
Grados de Libertad y el control de una planta
Solucin y discusin de la primera serie de problemas
Aplicaciones: Flash con Ley de Henry, Torre de enfriamiento, Ley de Raoult multicomponente


6/14
Semana 5/6 - Matemticas del clculo de propiedades
Objetivo
Al final de estas sesiones el estudiante ser capaz de generar propiedades termodinmicas a partir de las
ecuaciones fundamentales. Adems, el estudiante identificar las informaciones adicionales necesarias
para la completa solucin del problema general.

Material de Lectura y problemas
Notas del Curso de Equilibrio Termodinmico, hasta inciso 1.9
Smith-van Ness-Abbott, captulo 6 incisos 6.1 y 6.2
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prctica 5
Segunda serie de problemas
Temario
Las ecuaciones fundamentales
La ecuacin fundamental para G/RT
o La ecuacin de Gibbs Helmholtz
Forma Integrada para U y G
Relaciones primarias
Relaciones de Maxwell
Ecuacin Fundamental
dU, dS, dA, dH y dG
Equilibrio Termodinmico
1 y 2 Leyes
Relaciones Primarias Relaciones de Maxwell
Representacin @ T y p Representacin @ T y V

Clculo de fi, h, s, v
Ecuacin de Estado / Modelo de Solucin

7/14
Integracin de las relaciones de Maxwell
o potencial qumico como funcin de T,p y T,V
o actividades y fugacidades como funcin de T,p y T,V
Entalpas y Entropas como funcin de T,p y T,V
Derivadas de las funciones termodinmicas en trminos del factor de compresibilidad
Fugacidades de fases condensadas puras
Propiedades Termodinmicas de Gases Ideales
o fugacidad
o entalpa
o entropa
Propiedades Termodinmicas de Soluciones Ideales
o fugacidad
o entalpa
o volumen
Propiedades Residuales y de Exceso
Solucin y discusin de la segunda serie de problemas
Aplicacin: Clculo de Propiedades con la ecuacin Virial, substancia pura: flash, desobrecalentador y
turbina isoentrpica


8/14
Semana 7 - Diagramas de Fase
Objetivo
Al final de esta sesin el estudiante ser capaz de leer e interpretar los diagramas de fases para
substancias puras y mezclas binarias. Tambin, podr relacionar los diferentes tipos de diagramas con las
caractersticas fisicoqumicas de las substancias que componen las mezclas representadas.

Material de Lectura y Problemas
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prctica 5
Smith-Van Ness-Abbott, Captulo 10, Captulo 6, incisos 6.4 y 6.5
Diagrama pT de substancias puras
o Equilibrios LV, LS y VS
o Ecuacin de Clapeyron
o Ecuacin de Clausius-Clapeyron
o Diagramas ph, Ts, Mollier
Sistemas Binarios
o Diagramas pxy @ T
o Diagramas Txy @ p
o Diagramas xy @T y @p
o Diagramas pT
o Azetropos
o Lquido-Lquido, Lquido-Slido
Sistemas ternarios, Diagramas Triangulares
Sistemas Multicomponentes
Aplicaciones
o Solucin de la prctica 5 con diagramas ph y Mollier. Limitaciones de la ecuacin virial
truncada en el 2
o
trmino
o Equilibrio Slido-Solucin Ideal


9/14
Semanas 8/9/10 - Clculo de Propiedades con Ecuaciones de Estado
Objetivo
Al final de esta sesin el estudiante ser capaz de calcular propiedades termodinmicas ( , h, s, v) a partir
de una ecuacin de estado.


Material de Lectura y Problemas
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prctica 6/7/8
Smith-Van Ness-Abbott, Captulo 6 incisos 6.1 a 6.3, Captulo 14, inciso 14.2
Termodinmica Molecular de Los equilibrios de fases, Captulo 3
Cuarta serie de problemas
Temario
Principio de estados correspondientes (PEC)
o Coordinadas reducidas
o Ecuacin de van der Waals en coordinadas reducidas
o factor acntrico
o PEC-2, PEC-3 y PEC-4
o Correlaciones generalizadas de Lee-Kessler para z, h, s y
Ecuacin de Estado Virial
o Explcitas en presin y volumen
o Segundos Coeficientes Viriales
definicin terica - relacin con fuerzas intermoleculares
fuentes de datos
estimacin con PEC
o Reglas de Combinacin y de Mezclado
o Clculo de propiedades
Ecuaciones de estado cbicas
o Las ecuaciones de PR y SRK
Propiedades del Gas Ideal Propiedades de la Solucin Ideal
Ecuacin de Estado Modelo de Solucin
i y propiedades residuales
Propiedades del sistema: fi, h, s, v
i y propiedades de exceso
Datos Experimentales y/o Correlaciones
10/14
o los parmetros a y b
o principio de estados correspondientes para a y b
o Reglas de combinacin y mezclado
parmetro de interaccin binaria
o Clculo de propiedades
Discusin y solucin de la cuarta serie de problemas
Aplicaciones
o Clculo de Propiedades con ecuaciones cbicas: substancia pura
ciclo de refrigeracin
bomba de calor
o Clculo de ELV con ecuaciones cbicas
o Examen Prctico


11/14
Semanas 11/12 - Modelos de Solucin Lquida
Objetivo
El estudiante ser capaz de determinar propiedades termodinmicas de soluciones lquidas a partir de un
modelo de solucin.


Material de Lectura y Problemas
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prctica 9/10/11
Smith-Van Ness-Abbott, Captulo 10 incisos 10.4 a 10.5, Captulo 11, inciso 11.3, 11.8 y 11.9
Quinta serie de problemas
Temario
Propiedades de la solucin ideal
o regla de Amagat, regla de Lewis
o Estados de referencia de la Ley de Henry y de Raoult
o Propiedades termodinmicas g, h, s y v
Soluciones no ideales
o actividad y coeficiente de actividad
o Propiedades de Exceso y Mezclado
o Energa de Gibbs de Exceso
o Propiedades parciales molares
Ecuacin de Gibbs-Duhem
o Consistencia termodinmica
Modelos de Solucin
o Empricos
Margules, van Laar, expansin de Redlich-Kister
o Tericos
Solucin Regular, parmetros de solubilidad
o Semi-empricos
Propiedades del Gas Ideal Propiedades de la Solucin Ideal
Ecuacin de Estado Modelo de Solucin
i y propiedades residuales
Propiedades del sistema: fi, h, s, v
i y propiedades de exceso
Datos Experimentales y/o Correlaciones
12/14
Wilson, NRTL, UNIQUAC
o Contribucin de grupos
UNIFAC
o Regresin de Parmetros: mtodo de Barker
Estabilidad Termodinmica
o Condicin de estabilidad
o Equilibrio Lquido-Lquido
Aplicaciones
o Regresin de parmetros a partir de datos experimentales ELV
o Anlisis de consistencia termodinmica
o Equilibro Lquido-Vapor con modelo NRTL
o Equilibrio Lquido-Lquido con modelo NRTL
Solucin y discusin de la quinta serie de problemas


13/14
Semanas 13/14/15 - Equilibrio Qumico
Objetivo
El estudiante ser capaz de calcular composiciones de sistemas reaccionantes que alcanzan el equilibrio
qumico utilizando modelos de solucin o ecuaciones de estado.


Material de Lectura y Problemas
Problemas de Termodinmica para Ingenieros Qumicos: Prcticas 12/13
Smith-Van Ness-Abbott, Captulo 13
Sexta serie de problemas
Temario
Estequiometria y avance de reaccin
La condicin de Equilibrio Qumico
o La definicin de constante de equilibrio termodinmica
o Estados de referencia para las actividades y para K
o Contantes de Equilibrio de sistemas ideales, Kp, Kx, Kc
o Nmero de reacciones independientes y determinacin de estequiometras
Dependencia de la constante de equilibrio con temperatura
Principio de Le Chatelier
Reacciones isotrmicas en fase gas
Reacciones adiabticas. Balances de energa en reacciones qumicas
Equilibrio Qumico y de Fases simultneos. Regla de las fases
Enfoque no estequiomtrico
o Minimizacin de G con multiplicadores de Lagrange
Aplicaciones
Propiedades de las substancias
Estado de referencia (T0, p0)
Relaciones
termodinmicas
Propiedades de las substancias
Estado de referencia (T, p0)
K(T)
Ecuacin de Estado / Modelo de Solucin
ai
( ) ( ) , ,
i
i
i
K T a T p

=


Estequiometria
i
Solucin del
problema general
, xis
14/14
o Reacciones en fase gas
o Reacciones en fase lquida
o Reacciones Adiabticas
Solucin y discusin de la sexta serie de problemas