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Diapositiva 1

Introduccin al Mundo del Polmero


Autor: Eliud Arancibia Corvaln

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Diapositiva 2

ndice

Definiciones y conceptos Bsicos de debemos


manejar
Formulacin Tpica y sus alcances
Bases Elastomricas
Sistemas de reforzamiento(Vulkasil)
Ayuda de Procesos(Aflux, rhenosin)
aceites
Anti degradantes (vulkanox)
Concepto de Vulcanizacin
Vulcanizacin con Azufre
Vulcanizacin sin Azufre
Acelerantes(Vulkasit)
Cauchos Bases
Nr(Caucho Natural)
SBR(Caucho Estireno Butadieno,
Krylene)
NBR(Caucho Acrilo Nitrilo butadieno
(Perbunam, Krynac)
Cr(Caucho Cloropreno Baypren)
EPDM(Caucho Etileno Propileno buna
EP)
CSM(Caucho Hypaln)
FKM(Caucho fluorado)
VMQ( Caucho Silicona)

Activantes de la vulcanizacin
Directos
Indirectos
Vulcanizacin
Acelerantes( vulkacit)
Primarios
Segundarios
Terciarios
Maquinarias usadas en una Empresa de
Caucho
Mezclador Cerrado
Mezclador Abierto.
Ensayos de Laboratorios
Cauchos de Ingeniera
EVM( Caucho Etile Vinil Acetato,
Levapren)
HNBR(Caucho Acrilonitrilo
Hidrogenado, Therban)
PU( Poliuretano elastomrico Urepan)

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Diapositiva 3

Historia Cronolgica de descubrimientos

1939-1950

1970

Descubrimient
o de NANO
PARTICULAS

Descubrimi
ento de
cauchos
especiales

1939

Descubri
miento de
los
cauchos
conocidos
en la
actualida
d

1864

Descubrimient
o de Caucho
Sinttico

Descubrimiento de la
Vulcanizacin Chales
Good year

Descubrimiento del
Caucho

1542

2000

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Diapositiva 4

Definiciones y Conceptos Bsicos que debemos manejar en la


industria del Caucho
Partes por 100 de Caucho PHR: Son los

valores en unidades a dimensinales que


estn en relacin al caucho o la suma de
cauchos que se encuentran en el
compuesto.

Caucho Bases: Son Los caucho que estn en


mayor porcentaje en la formulacin y es el que
le da la caracterstica fundamental a la

mezcla. Bajo este concepto se puede


hacer combinaciones con otros cauchos
pero se debe tener en cuenta que
presentan una compatibilidad qumica,
de lo contrario en caucho en menor
proporcin, formar parte de una
impureza el componente y causar un
deterioro del mismo.
CAUCHOS BASES
MS
CONOCIDOS
CAUCHO NATURAL
CAUCHO SBR
CAUCHO CLOROPRENO
CAUCHO ACRILONITRILO
BUTADIENO
CAUCHO BUTILO
CAUCHO EPDM
CAUCHO FLUORADO
CAUCHO SILICONA

Partes por 100 de Caucho (PHR)


Caucho Natural
100
Oxido de Zinc
5
cido Esterico
2
Negro Humo HAF-330
60
Aceite Aromtico
5
TMQ
1
IPPD
1
Azufre
2
CBS
0.8
TMTD
0.5
---------------.---177,3

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Aporte de dureza de Cauchos Bases:

Cada Caucho Base aporta inicialmente al


sistema una dureza intrnseca que posee. Esta
baria dependiendo del caucho Base.

Caucho Natural RSS1


Caucho Natural SMR-10
Caucho SBR1502
Caucho Cloropreno
Caucho AcriloNitrilo
Caucho Hypaln(40)

: 43 Shore A
: 40 Shore A
: 40 Shore A
: 44 Shore A
: 44 Shore A
: 52 Shore A

Partes por 100 de Caucho PHR: Son los


valores en unidades a dimensinales que
estn en relacin al caucho o la suma de
cauchos que se encuentran en el compuesto.
Partes por 100 de
Caucho (PHR)
Caucho Natural
100
Oxido de Zinc
5
cido Esterico
2
Negro Humo HAF-330
60
Aceite Aromtico
5
TMQ
1
IPPD
1
Azufre
2
CBS
0.8
TMTD
0.5
---------------.---177,3

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Vulcanizacin:
Es el cambio de estado de un

caucho que de un estado a


dimensional y deformable
pasa a un estado elstico de
forma estable. Este cambio
fisco qumico es la base del
proceso que a diario vemos en
nuestras empresas. En este
proceso acta el caucho y el
azufre. Como actores
segundarios los Activantes de
la vulcanizacin adems de
los Acelerantes de la
vulcanizacin.

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Reticulacin: Es el proceso
idntico a la vulcanizacin, pero,
con otro elemento como lo es el
perxido, pero en este caso el
mecanismo de unin es
realizado no en los dobles
enlaces, ms bien en la cadena
misma.
Densidad de Enlace: Es la

Cantidad de uniones que se


crean en el momento de la
vulcanizacin, est en
relacin a la cantidad de los
ingredientes involucrado en
la vulcanizacin( Azufre,
Acelerantes, Activantes).

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Viscosidad MU

Plastificacin: Es el
proceso que involucra la
temperatura el efecto de
cizalle ms el
reordenamiento de las
cadenas de caucho en un
mezclador abierto o
Bambury (mezclador
Cerrado)

Tiempo

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Propiedades Fsicas

Resistencia a la Traccin: Son los valores


expresado en unidad de masa dividido por la
unidad de rea que resiste un compuesto de
caucho vulcanizado al ser traccionado. Segn
la norma ASTM D-412.Este es un parmetro
muy utilizado en la industria del caucho
indicndonos la calidad del compuesto
Elongacin Mxima: Es el mximo
alargamiento que presenta un espcimen de
goma segn norma ASTM D-412, antes de
romperse. Este es otro parmetro usado en la
industrial del Caucho que nos da un indicio de
en grado de calidad de un compuesto
vulcanizado.
Modulo Al 300%: Son valores expresado en
unidad de masa dividido por la unidad de rea
que presenta un compuesto de caucho
vulcanizado al ser elongado tres veces su
tamao original. Segn norma ASTM D-412.
Este parmetro es importantsimo puesto que
nos indicar el comportamiento de la pieza de
caucho en trabajo.

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Sinergismo: Es la potencializacin de

dos variables que separadas causan un


mediano efecto pero unidas causan un
efectos extra. En la industria del Caucho
usamos este concepto a la proteccin de
la oxidacin, al unir un antioxidante y un
antiozonantes, estos pueden mejoran su
proteccin si actan juntos y separados
disminuye su efecto.

Doble Enlace: En los compuestos

orgnicos la unin de cada carbono se


hace a travs de enlaces simples, dobles,
triples. La reactividad depender del
aumento de los enlaces, por lo que
abunda en una cadena polimrica son los
dobles enlaces y enlaces simples. Es en
los enlaces dobles donde se realizar la
unin del azufre con otra cadena lo que
se llama vulcanizacin.

CH CH CH CH CH CH
2 2
2

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CIS Y TRANS:

Son estructuras iguales que se


diferencian en la forma como
se encuentran en el espacio,
es decir, como son puestos
sus grupos funcionales, esto
redundara
que
compatibilidad tienen entre
si o con otros cauchos, que es
de gran importancia en la
duracin del compuesto y sus
caractersticas y propiedades
fsicas.

CH3

C
C

Cl

CH2-

Figura CIS

-C

C
C

C-

Cl

CH
3

Figura TRANS

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Velocidad de Cura: Es la rapidez

que tiene cada compuesto para


iniciar su uniones entre cadenas
interactuando cada elemento que
est
destinado
para
su
vulcanizacin.

Activantes
de
la
vulcanizacin (Oxido de
Cinc, cidos Grasos)
Agente Vulcanizante (
Azufre o Peroxido)
Sistema de Aceleracin
(TMTD,CBS,DPG,MBTS,MB
T)

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Formulacin tpica:
En

el
mundo
del
formulador tenemos unas
reglas que debemos seguir,
Pues, en pruebas y error de
mis antecesores se llega a
los parmetros que se
nombran a continuacin,
pues en cada etapa de esta
formula que se nombrar a
continuacin hay aos de
investigacin.

Nombre
Partes por 100 de Caucho (PHR)
Caucho Natural
100 40 Dureza Base
Oxido de Zinc
5
cido Esterico
2
Negro Humo HAF-330
60 30 Puntos Aportados al Compuesto
Aceite Aromtico
5 -2.5 Puntos descontados al compuesto
Vulkanox HS/LG
1
NA-4010
1
Azufre
2
Vulkacit CBS
0.8
Vulkacit TMTD
0.5
-

--------------.
177,3

----------67.5 Shore A Tericos

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Calidad y Pesos Especficos


Cauchos

Peso Especifico Base

0,92
0,08
1,23
0,93
1,10
2,00
1,15

Natural Rubber
EPDM
Cloropreno
SBR Rubber
AcriloNitrilo Butadieno

Vitn
Silicona

P.E De Buena Calidad

DUREZA shore A

1,13

60/65

1,15

55/60
55/61

1,35
1,13
1,25
2,1
1,15

60/65
55

60
35/75

Bases

Peso especifico

Dixido de Silicio

1.95
2.4
5.57
0.84
2.05
3.6
4.5
1.81
1.04
0.93
1.02
2.21
4.2
8

Caoln
Oxido de Zinc

Acido esterico
azufre
Oxido de Magnesio
Barita
Negro de Humo
DOP
Aceite Naftenico
Aceite Aromtico
Tiza
Dixido Titanio
Litargirio

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Seleccin de la Base Elastomrico

En la seleccin de la base de caucho


que llevar nuestra formulacin
debemos tomar en cuenta las
siguientes variables:
Elementos que resistir nuestro

producto final
cidos
Bases
Hidrocarburos
Temperaturas de trabajo
Alcoholes
Abrasiones
Impacto
Desgarre
Tracciones
Resiliencia
Ozono

Reglas del formulado


Segn el Caucho Base se debe elegir:
Sistema de Vulcanizacin
Sistemas de Activacin
Agente de Vulcanizacin
Eleccin de cargas reforzantes
Propiedades a resistir
Abrasin
Desgarre
Resiliencia

Fuertes Tracciones
cidos
Eleccin de Cargas no reforzantes:
Propiedades a resistir
Abrasin
Desgarre
Resiliencia

Fuertes Tracciones
cidos
Sistemas de Aceleracin
Caucho Base
Condiciones de trabajo
Condiciones de vulcanizacin

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SISTEMA DE REFORZAMIENTO
La incorporacin de Cargas es fundamental, para
dar al caucho caractersticas especiales que lo
harn modificar, mejorando sus propiedades
mecnicas, elctricas y pticas, economizar y
ayudar en el proceso.
Estas cargas pueden ser:
Caolines
SEMI REFORZANTE
Tizas
NO REFORZANTE
Dioxido de Silicio REFORZANTE
Negros de Humos

Haf 330
REFORZANTE
Fef 550 MEDIO REFORZANTE PARA
EXTRUSIN
Isaf 220
ALTO REFUERZO
SAF 110
SUPERALTO REFUERZO
GPF 660
BAJO REFUERZO
MT 990
BAJO REFUERZO

Ejemplo:
Negro Isaf 220:Esta partcula si medimos su permetro ser
Mayor que una partcula redonda.

Negro GPF 660:A pesar de ser mas grande esta partcula,


su permetro ser mas PERQUEO porque es mas
redonda que el Isaf 220.

En cuanto a la forma de clasificacin


anteriormente, se toma en consideracin:

El tamao de partcula
El rea superficial
La estructura
La actividad superficial.

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Aporte de Dureza de Cargas Negras


Negro Tipo
SAF110

Parte de aumento por 1 PHR


Caucho Tipo
NR
SBR
CR
IIR
1,5
1,8
1,2
1,3

NBR
1,7

EPDM
2,4

CSM
1

ISAF220

1,7

1,3

1,5

1,9

2,7

1,2

HAF330

2,3

1,5

1,7

2,1

1,4

FEF550

2,3

2,8

1,8

2,1

2,6

3,7

1,5

GPF660

2,5

3,1

2,3

2,9

4,1

1,9

SRF762

2,8

3,4

2,2

2,5

3,2

4,5

2,6

MT990

4,2

3,3

3,7

4,7

6,6

3,5

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Ayudas de Proceso
Ayuda de Procesos:
Son usan para reducir los tiempo y la energa durante
el mezclado, adems del mejoramiento de
dispersiones de los componentes en polvo,
proporcionando elasticidad y mejor procesabilidad del
caucho. Se manejan en concentraciones de 5 phr, con
un mnimo efecto en la vulcanizacin. Existe un gran
nmero de compuestos que actan como ayudas de
proceso.
Peptizacin
Fluidez
Homogenizacin
Dispersin
Silanos
Especialidades
Para la seleccin de las ayudas de proceso se consideran los
siguientes factores
Compatibilidad
Costo
Eficiencia
Manchado
Propiedades a bajas temperaturas

Peptizantes Son usados principalmente

en el caucho natural para ayudar a


incrementar la eficiencia en la
masticacin del caucho e incrementar la
velocidad del rompimiento molecular
evitando la formacin de radicales libres,
se aaden al inicio del mezclado debido
a que el azufre inhibe su accin, los
cauchos sintticos necesitan de altas
concentraciones de peptizantes.
Los primeros peptizantes utilizados
fueron los mercapturos aromticos. Los
complejos de quelatos como fierro,
cobalto y manganeso son muy eficientes
para reducir la viscosidad y se usan en
concentraciones de 0,1 - 0,5 ppr. En la
tabla 3 especifica algunos peptizantes
comerciales.

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Diapositiva 20

Antioxidantes
La funcin de los anti degradantes

es prevenir que las propiedades


cambien durante su servicio debido
a una degradacin por oxidacin o el
ataque por ozono. La volatilidad es
un factor importante a considerar, es
mejor que sea soluble en el caucho
pero insoluble en los componentes
lquidos, la prdida durante el
procesado y servicio ocasiona una
disminucin en su duracin. Para la
seleccin de los anti degradantes se
consideran los siguientes criterios:
Costo
Solubilidad
Estabilidad al calor
Estabilidad la luz
Estabilidad al oxgeno
Estos se dividen en antioxidantes y
antiozonantes.

CH=CH-CH2-CH=CH-CH2S
S

Zona de
vulcanizacin

O3

CH-CH-CH2-CH=CH-CH2Zona de
Proteccin

O2

-CH-CH-CH2-CH=CH-CH2-

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Concepto de Vulcanizacin
S

S
S

S
S

Temperatura
Ox.Zinc + Ac. Esterico + CAT. Vulcanizacin

S
S

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Diapositiva 22

Sistemas de vulcanizacin

Se usan para retardar o acelerar el sistema de entrecruzamiento. Sin su uso la vulcanizacin del caucho sera
muy lenta y tardara das o meses en obtenerse un material vulcanizado con determinadas propiedades. Son
sustancias qumicas las cuales al reaccionar con las molculas del caucho forman una red tridimensional
entre los segmentos de la cadena formando enlaces C-C, C-S-C y C-Sx-C, a todo este proceso se le conoce
como vulcanizacin, curado, entrecruzamiento o reticulacin. Con la vulcanizacin se incrementa la
traccin, el mdulo, la dureza, la resistencia a la abrasin y por consiguiente disminuye la elongacin,
compresin permanente y la solubilidad. La resistencia a la tensin y al rasgado muestra un valor ptimo,
debido a los cambios producidos por el grado de entrecruzamiento.
Con un entrecruzamiento excesivo se obtienen productos rgidos, con un entrecruzamiento normal se
mejora la propiedad de resistencia a la tensin y al rasgado, adems de la fatiga. Un entrecruzamiento pobre
proporciona una degradacin oxidativa y trmica con una baja compresin permanente.
Sistema de Vulcanizacin con Azufre
Es el agente de vulcanizacin ms ampliamente usado en los cauchos, cuya estructura est conformada por
dobles ligaduras como en el caso de los cauchos: natural, estireno-butadieno (SBR), polibutadieno, nitrilo,
policloropreno y polisopreno. Es insoluble en el caucho por lo que migra a la superficie antes de la
vulcanizacin, es de bajo costo y baja toxicidad, compatible con otros aditivos.
Un sistema de vulcanizacin tpico est compuesto por el azufre, xido metlico como el oxido de zinc, cido
graso (para solubilizar el xido metlico) y uno o ms aceleradores orgnicos. Se usa en una concentracin de
1 a 3 ppr, los mtodos para la vulcanizacin pueden ser:
Azufre solo
Azufre convencional y aceleradores
Baja cantidad de azufre y aceleradores
Sistema donador de azufre
Activadores - ayudan a incrementar la velocidad de vulcanizacin reaccionando primero con los
aceleradores, despus activan al azufre para iniciar la vulcanizacin, estos pueden ser orgnicos, inorgnicos
y metlicos. Los activadores ms comunes son la combinacin de xido de zinc en concentraciones de 2 - 5
Phr y el cido esterico que puede variar desde 1 - 3 ppr; ste ltimo acta como un lubricante para reducir la
viscosidad durante el mezclado. Se han usado otros xidos metlicos como el de plomo, cadmio y algunos
cidos grasos (por ejemplo el cido lurico y el propinico) para propsitos especficos.

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Diapositiva 23

Se observa el efecto de los activadores sobre la velocidad de curado o


entrecruzamiento, la cual se refleja en el aumento del torque.

Aceleradores - son usados para reducir el tiempo de vulcanizacin y mejorar las propiedades fsicas y aumentar la
estabilidad al envejecimiento. Estos pueden ser aceleradores ultra rpidos, rpidos, rapidez media y de accin
retardada dependiendo del sistema de vulcanizacin y producto. La cantidad requerida del componente es
relativamente pequea, generalmente de 0,5 a 1,0 phr. Algunos aceleradores requieren la presencia de ZnO para
ejercer su efectividad y algunos otros requieren de un cido orgnico. En la mayora de las formulaciones de caucho
contienen adems del acelerador, el ZnO y cido esterico.

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Diapositiva 24

Las

caractersticas
ms
importantes de estos aditivos,
son el tiempo de quemado o
induccin, de la vulcanizacin y
la meseta, estas caractersticas,
tomando como referencia la
propiedad
mecnica
de
resistencia
a
la
tensin.
Otra caracterstica importante es
la variacin de la temperatura
con respecto al tiempo, ya que al
aumentar la temperatura el
tiempo
de
vulcanizacin
disminuye.
Adems estas caractersticas
varan con el tipo de acelerador o
la combinacin entre ellos, por
ejemplo con el azufre, el tipo de
caucho y los componentes
involucrados en la formulacin

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Diapositiva 25

Retardadores - se usan
para retardar el tiempo de
quemado previniendo una
vulcanizacin prematura bajo
determinadas condiciones de
procesamiento, a un intervalo
de concentracin de 0,1 - 0,3
PHR. Se pueden combinar con
los aceleradores como MBT y
MBTS para obtener un
procesado sin problemas, una
velocidad de curado ptima y
buena calidad del producto.

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Diapositiva 26

b) Sistema de vulcanizacin sin azufre


Los cauchos que no contienen dobles ligaduras en su
estructura molecular no pueden ser vulcanizados con
azufre, requieren de un agente entrecruzantes alterno
capaz de reaccionar con una ligadura, para este tipo de
cauchos se puede usar los perxidos. Los agentes del
tipo xidos metlicos o compuestos disfuncionales son
usados en casos especiales.
Perxidos - son los agentes ms usados despus del
azufre por su habilidad para:
El entrecruzamiento con una variedad de cauchos
insaturados y saturados
Proporcionar estabilidad trmica en el enlace carbonocarbono, formado durante el entrecruzamiento
Al usar perxidos, los compuestos presentan mejores
propiedades en el envejecimiento trmico, baja
compresin permanente y buena flexibilidad a bajas
temperaturas. Se deben tomar medidas de precaucin
durante su manejo y almacenamiento ya que son
sustancias de riesgo. Comparadas con otras materias
primas, producen un olor desagradable durante la
vulcanizacin y reaccionan con otros componentes,
por lo que se restringe el uso de antioxidantes en este
sistema.
No es recomendable usarlos en presencia de oxgeno,
como en el caso de la vulcanizacin continua en aire
caliente, la razn es que el radical de transferencia de
la cadena del caucho se oxida, formndose
hidroperxidos responsables del inicio de la
degradacin.
La velocidad de curado del perxido se controla por la
temperatura y por el tipo de perxidos, en las tablas 10
y 11 se especifican los cauchos que pueden o no ser
entrecruzados con este agente

xidos Metlicos - los cauchos que


contienen halgenos (ejemplo cloro) tales
como el caucho neopreno, son entrecruzados
con la ayuda de xidos metlicos, tpicamente
xido de zinc.
En referencia al polietileno clorosulfonado (
Hypaln) se prefiere el uso del xido de plomo
para mejorar la resistencia a la absorcin de
agua. Tambin se puede usar el xido de
magnesio. Si alguno de estos agentes presenta
trazas de otros elementos ocasionar un efecto
adverso durante el mezclado o en la
vulcanizacin.
Las sales inorgnicas de cobre y magnesio
pueden ocasionar fragilidad en los productos
de caucho. El plomo puede reaccionar con el
pigmento durante el curado y se obtienen
productos blancos o de color; esto se elimina al
usar solamente un 0,002% de plomo.
Entrecruzamiento con aminas - los cauchos
fluoroeslastomeros (FKM) y los poliacrilatos
(ACM) no son vulcanizados con azufre, debido
a que contienen una pequea cantidad de
monmero reactivo que reacciona con las
aminas. El azufre puede ser aadido solamente
como un retardador de la vulcanizacin.

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Diapositiva 27

LOS CAUCHOS Y SUS FAMILIAS


Cauchos tcnicos Especificados:

A.- RSS 1 : Caucho en hoja Ahumado (RUBBER


SMOKED SHEET)
B.-Cauchos TSR : Caucho tcnicos con especificacin

Los cauchos tcnicos fueron los primeros especificados para


establecer un orden en el mundo del caucho y para que se
establezca un proceso de obtencin de cauchos estndar
A.-Caucho en Hoja ahumado: Este caucho se obtiene
Estas especificaciones fueron creadas en 1965 y Revisadas en
precipitando el ltex con cido formica en una
1979.
concentracin aproximada de 0.5%, este cido diluido
hace cambiar el ltex de un estado liquido a un estado
Los Grados Mas conocidos son SMR-10 SMR-20
slido en laminas de aprox. 3 milmetros.
Sus Caractersticas son :
Este slido es llevado a una cmara donde s ahma
por tres das a una temperatura de aproximada de 60
C.
Impurezas
Nitrgeno
cenizas
Tenemos 5 variedades de RSS y se diferencian por su
SMR10
0.1%
0.6%
0.75%
color, aroma y pureza.
Su color debe ser caf claro, Su aroma debe ser suave y SMR20
0.2%
0.6%
1.0%
sin aromas qumico a ltex.
Este Caucho por su forma de coagular presenta
excelentes propiedades de elongacin y de traccin,
tiene molcula larga y ramificada.
Su procesabilidad es mala por que su viscosidad es
CH
muy alta y variable, este caucho se debe trabajar bien
3
antes de incorporar los elementos restantes.

CH

C CH CH

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Diapositiva 28

SBR CH CH
CH CH CH
CHCAUCHO
2
2
2
ESTIRENO BUTADIENO (SBR)
Es el caucho mas importante de los cauchos sintticos su produccin es aproximadamente un 60
% del resto de los sintticos, masificndose durante la segunda guerra mundial.
DIFERENTES SERIE DE SBR
1000 Polmetro en caliente
1500 Polmetro en fro
1600 Mezcla madre con 14 o menos phr de aceite y negro de humo
1700 Mezcla madre con aceite y caucho
1800 Mezcal madre con negro y aceite con ms de 14 phr
1900Ejemplos:
Numero
Manchante
% estireno
Visc.1+4 a100C
1000
si
23.5
48
1500
si
23.5
52
1502
no
23.5
52
1606
si
23.5
56 HAF 52, AROM 10
1712
SI
23.5
55 AROM 37.5 PHR
1808
SI
23.5
48 HAF 75 ACEITE 50
1913
NO SBR 1502 50% Y RESINA ALTO ESTIRENO 50% Mezcla de
polmetros secos

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Diapositiva 29

CLOROPRENO
La estructura molecular de los polmeros del neopreno est sobre
Todo de unidades del cloropreno, pero tres configuraciones ocurren.
La diversas estructura y configuraciones moleculares de las
Unidades del monmero se demuestran en el resumen siguiente con la
Proporcin aproximada que ocurre en un polmero tpico del neopreno
Trans 1,4
88% A 92 %

CIS

1,4

-C

12% A 8%

C
C

C-

Cl

CH
3

CH3

H
C

C
C

Cl

CH2-

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Diapositiva 30

CRISTALIZACIN
Todo Policloropreno debido a su forma de polimerizacin, presentan un grado de cristalizacin tanto en compuestos en
crudo como en compuestos vulcanizados, debido a que presentan gran influencia las dos estructuras que se
encuentran en mayor porcentaje nombradas anteriormente, es decir, el 1,4-trans y 1,4-cis.
De acuerdo a la cantidad presente de estructuras 1,4-trans la tendencia a la cristalizacin aumenta, en cambio si las
estructuras 1,4-trans disminuyen dentro del polmero la tendencia a la cristalizacin disminuir.
Los policloroprenos se clasifican actualmente de acuerdo a su viscosidad y tendencia a la cristalizacin, adems existe
otro tipo de clasificacin o subcategora la cual involucra tres denominaciones las cuales son:
Polmeros sin enlazamientos
Polmeros pre-enlazados
Polmeros modificados con azufre.
CARACTERISTICAS DE LOS POLIMEROS PRE-ENLAZADOS:
poseen una baja tendencia a la prevulcanizacin
mejora el proceso de calandrado
mejora la superficie de los productos extruidos
disminuye el hinchamiento a la salida de la boquilla de las extrusoras
aumenta la estabilidad dimensional de los productos en crudo
CARACTERISTICAS DE POLIMEROS MODIFICADOS CON AZUFRE:
Facilita la masticacin del caucho
Permite la manufactura productos con baja dureza y con buena pegajosidad en verde.
En muchos casos los productos vulcanizados presentan una mejor resistencia al desgarro y adhesin a diferencia de los
polmetros de grados normales.
Las desventajas de este tipo de polmetros es su baja estabilidad al almacenamiento y su baja resistencia al envejecimiento
de los productos vulcanizados

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Diapositiva 31

CH2-

cH2-CH2-CH

EPDM

Etileno

CH3
Propileno

Los coplimeros de etileno propileno son de cadena


saturada y no presentan zonas donde con una
aceleracin convencional con azufre sean atacados,
por lo que incorporan en la cadena un tercer
monmero que es un dieno para que vulcanice este
caucho con aceleraciones convencionales.

El tercer monmero puede ser:

-Diciclopentadieno (DCP)

-Etiliden Norboneno (ENB)

-Trans 1-4 Hexadieno (HX)

La incorporacin a la cadena de dobles enlaces


depender de cual ser el tercer monomedo.

DCP: INCORPORAN 3 A 6 DOBLES ENLACES

ENB: INCORPORAN 4 A 15 DOBLES ENLACES

HX: INCORPORAN 4 A 8 DOBLES ENLACES

DICICLO PENTADIENO

ETILEN NORBONENO

TRANS 1.4 EXADIENO

-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-

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Diapositiva 32

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Diapositiva 33

Rangos de Temperatura de Trabajo


Los rangos de temperaturas de trabajos son intrnsecos de cada caucho y depender de la
formulacin y los componentes que tengan ser su temperatura final de resistencia al calor.

Caucho base

Temperatura de Trabajo

NR Caucho Natural

70C a -60

SBR Caucho Estireno Butadieno

80C a -50

CR Neopreno

100C a -30

NBR Acrilo Nitrilo

120C a -45

EPDM Etileno Propileno

140C a 50

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Diapositiva 34

CH2=CH-CN.
CH2-CH=CH-CH2.

Acrilo Nitrilo
Butadieno

Caucho Acrilo Nitrilo

CN
CH- CH CH CH= CH2
2

Butadieno ( NBR): Este es un


caucho como una respuesta a las
falencias del caucho natural
frente a las resistencia a los
aceites y grasas que en ese
momento limitaba su uso y era
descartado el uso del caucho en
productos tcnicos.
Estos caucho se obtienen por
sntesis qumica derivado del
petrleo y al butadieno se le
incorpora un grupo funcional
llamado Acrilo nitrilo.
Este caucho es un caucho que
contiene butadieno- Acrilo
nitrilo

Estos cauchos presentan tres formas de


comercializacin

Alto contenido de Acrilo Nitrilo sobre 35%


Medio contenido de Acrilo Nitrilo de 30 a 45%
Bajo contenido de Acrilo Nitrilo menor a 30%
Caractersticas de cada Presentacin.
Alto Contenido: Es un caucho que presenta Buenas
propiedades fsicas y buena resistencia al
desgaste o abrasin, pero es un caucho muerto
difcil de trabajar y con tendencia a la
prevulcanizacin.
Bajo Contenido: Es un caucho muy fcil de
trabajar, buena procesabilidad, un caucho muy
vivo, pero, con una mala resistencia a los aceites y
solventes.
Medio Contenido: Es un caucho Intermedio que
presenta procesabilidad media y media
resistencia a los solventes y aceites, es el ms
trabajado por los caucheros por su buen
comportamiento en terreno.

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Diapositiva 35

Caucho Polietileno Cloro Sulfonado: (CSM) Ms conocido como Hypaln.


Este Caucho Naci en los laboratorios de DUPONT y fue creado por sntesis qumica y
es un caucho que presenta excelentes resistencia a productos qumicos como lo son
los cidos y bases fuertes, adems de resistir altas temperaturas alrededor de 160C,
Depender de la composicin del compuesto ser la resistencia al agente qumico
que est en contacto.
Este Caucho para su activacin no se puede agregar oxido de zinc ni cido esterico,
puesto que estos elementos envejecen muy rpido al Hypaln, sobre todo disminuye
su resistencia al calor.
La activacin depender de la incorporacin de Oxido de Magnesio.
Para mejorar su resistencia Qumica y su resistencia a hidrolizarse se debe usar
litargirio como carga auxiliar y como agente vulcanizante Azufre y TMTD como
acelerador.
Caractersticas Fundamentales de compuestos de Hypaln:
Buena resistencia a altas temperaturas 160C
Moderada a baja resistencia a aceites minerales
Buena resistencia a Bases y cidos fuertes
No se debe incorporar Oxido de Zinc ni cido Esterico

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Diapositiva 36

Caucho
Es un cauchoFluorado
especial por su(FKM):
gran resistencia a agentes qumicos
Este caucho en su composicin contiene fluor que lo hace resistente por sobretodo a altas
temperaturas, pudiendo mantener sus caractersticas de flexibilidad y propiedades
fsicas en buen estado.
Este Producto puede reemplazar a todos los cauchos nombrados anteriormente y pasar sin
problemas a mayores exigencias de terreno, hacindolo muy verstil para los cauchos de
ingeniera.
Este caucho presenta tres grandes problemas que lo hacen limitar su uso:
Su alto costo aproximadamente $65.000 Kilo.
Su mala resistencia a bajas temperaturas
Sus bajas propiedades Fsicas que lo hacen limitar su utilizacin en productos que estn
sometidos a tracciones elevadas.
Por su complejidad de sus sistemas de aceleracin, el fabricante (DUPONT) pone a
disposicin del pblico cauchos con aceleradores incorporados. Solamente se debe
incorporar Activantes de la vulcanizacin que al variarlos nos entregan un cambio en la
velocidad de cura.

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Diapositiva 37

Cauchos Silicona

Los cauchos de silicona

presentan una particularidad


nica respecto a los otros
cauchos considerados hasta
aqu y es que su cadena
principal no contiene
ningn tomo de carbono, sino
que consta de tomos de
silicio y de oxigeno
alternantes.
La energa de enlace del enlace si
- o , es mucho mas estable que
los enlaces CARBONO , razn
por la cual explica que sea mas
estable trmicamente.

Tipos de caucho silicona :


mq : donde se sustituyen tomos de
silicio por grupos metilo, dando lugar a
poli ( dimetil siloxano ), teniendo
flexibilidad hasta los - 55c.
pmq : donde se sustituye un 5 - 10 % de
los grupos metilo por grupos fenilo,
dando lugar a los poli ( metil fenil
siloxanos )., se logra tener flexibilidad

hasta los - 100 c.


vmq : donde se sustituye un 0,5 % de
los grupos metilos por un grupos vinilo ,
dando lugar a los poli ( metil vinil
siloxanos )
pvmq : poli ( metil fenil vinil siloxano ).
se logra reticular mejor y mas fcil con
perxidos.

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Diapositiva 38

Mezclador Interno para Caucho


Bambury

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Diapositiva 39

Mezclador Abierto

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Diapositiva 40

Equipos de laboratorio que apoyan la gestin de calidad los compuestos

de goma asegurando sus propiedades fsicas y de vulcanizacin.

Este Instrumento tiene por funcin detectar anomalas que pudieran


crearse por mal pesaje de algn elemento primordial en el proceso
de vulcanizacin.
Adems este instrumento puede ayudar a la investigacin de
compuestos nuevos simulando las condiciones de vulcanizacin
para que en el proceso de prensado la mezcla se comporte como
fue formulada, es decir, el compuesto debe llenar toda la cavidad
de la matriz antes de vulcanizar. Por lo que el formulador tiene una
gama de combinaciones de sistemas de aceleracin para este
propsito

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Diapositiva 41

Dureza
DurezaShore
Shore: Este parmetro es el

ms conocido por todo los

caucheros y caracteriza al
compuesto de goma indicando parte
de sus propiedades finales.

Norma ASTM D-2240

Instrumento con escala Shore A

Instrumento con escala Shore D

Este instrumento tiene una escala de 0 a 100, tiene una


aguja con un resorte graduado, midiendo la resistencia que
ejerce la goma al presionar esta aguja con un kilogramo.
El caucho segn su composicin levantar la aguja hasta la
graduacin que lo caracterizar en terreno.
Ejemplo:
Cauchos Naturales blandos la aguja subir de 0 a 35
Shore A
Cauchos Naturales Intermedios La aguja subir de 0 a 60
Shore A
Cauchos Naturales Duros la aguja subir de 0 a 80 Shore
A
Diferencia entre durmetros Shore A y durmetro Shore
D

DUREZA ( ASTM D - 2240 )

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Diapositiva 42

DENSIDAD ( Grs./cm3. )

ESTABILIDAD A LA COMPRESION ( ASTM D 395 ), METODO B.

SE DETERMINA POR EL
PROCEDIMIENTO HABITUAL
DE LA RELACION PESO /
VOLUMEN, SE UTILIZAN
BALANZAS DE 2 A 4 DIGITOS
PARA LA OBTENCION DE
ESTE PARAMETRO.
DONDE EL VOLUMEN DE LA
MUESTRA VIENE DADO POR
LA DIFERENCIA ENTRE PESO
EN EL AIRE - PESO EN EL
AGUA.

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Diapositiva 43

Ensayo de Abrasin

Este ensayo nos indica como se comporta un


compuesto vulcanizado al ser sometido a un
desgaste fuerte en un pequeo recorrido.
Existen Diferentes Normas para un mismo
ensayo.
Norma DIN 53516: Tambor Giratorio

Abrasimetro TABER
Norma ASTM D- 3389

Disco Giratorio

Zona de
Probeta
de Goma

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Diapositiva 44

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PLASTIFICANTES

Se usan para mejorar la deformacin de la pieza y una


de las ventajas es que deben presentar volatilidad en el
proceso de vulcanizado.
El plastificante tipo Ester derivados de ciertos cidos
orgnicos y alcoholes (DOP) se aplican en los cauchos
nitrilo-butadieno y cloropreno para obtener una
viscosidad de procesado apropiada, adems ayudan a
la incorporacin de rellenos en pastas rgidas y para
una mejor flexibilidad a bajas temperaturas.
Tambin se usan en el sistema de vulcanizacin con
perxido, proporcionan pegajosidad durante el
procesado y polimeriza durante el curado, contribuye a
una alta rigidez y aceleracin durante la etapa de
curado, participando en la reaccin de
entrecruzamiento.
Lubricantes - los aceites de petrleo adems de
aplicarse como lubricantes se usan como extendedores
para disminuir el costo de la pieza. Estos pueden ser
incorporados durante el mezclado en los cauchos
como el caso del SBR y EPDM, en los cuales se aaden
en pequeas cantidades junto con el relleno, logrando
un ablandamiento durante la vulcanizacin. Estos
lubricantes se clasifican en:
Aceites Aromticos: son buenos para ayudar a la
dispersin del negro de humo durante el mezclado,
presentan un efecto de decoloracin en la pieza,
adems presentan un efecto adverso en la resistencia al
calor y radiacin ultravioleta.
Aceites Parafnicos: son menos eficientes como
ayudas de proceso, pero tienen mejor efecto durante el
envejecimiento, en la decoloracin o la estabilidad al
calor. Su desempeo a bajas temperaturas es mejor
que los aromticos.
Aceites Naftenico: su efecto se sita entre los aceites
aromticos y parannficos.

cidos grasos y sales - se usan en pequeas cantidades como


parte del sistema de vulcanizacin con azufre, el cido
esterico tambin acta como un plastificante, ayuda a la
dispersin del negro de humo y otros rellenos, adems reduce la
tendencia de adhesin a los rodillos. Bajo las mismas
circunstancias el estearato de zinc se usa en lugar del cido
esterico y xido de zinc.

Facticio - durante el mezclado controlan el nervio del caucho,


logran una mejor dispersin e incorporacin de los componentes
en forma de polvo, se usan como ayudas de proceso en la
extrusin de los cauchos naturales y sintticos ya que
proporcionan un filamento de buena calidad y previenen la
deformacin durante la vulcanizacin. Su rango de aplicacin es
de 5 - 30 ppr. A altas concentraciones se utilizan en piezas muy
blandas como por ejemplo en: los rodillos de la impresora, para
ayudar a la incorporacin del plastificante lquido y adems se
utilizan para reducir la posibilidad de ser extrados en la pasta de
caucho. Existen muchos tipos de facticios como los del tipo
oscuros y dorados.
Resinas:
Las resinas son usadas como medio de taking para mejorar las
adhesiones a sustratos y al mismo caucho que en algunos caso es
imprescindible por su poca adhesin del caucho base. Adems
son usados como plastificantes en cauchos sintticos para
adherirse a los rodillos. Su apariencia vara desde lquidos
viscosos hasta slidos, en el caso de los lquidos varan en el color
desde caf oscuro a crema y en los slidos se caracterizan por el
punto de fusin de 65 a 110C.
Resinas de Estireno (SBR DE ALTO ESTIRENO):Contienen
un 85 por ciento de estireno, se usan como ayudas de proceso
para termoplsticos debido a su accin reforzante,
particularmente en piezas que necesitan tener una alta dureza.
Para asegurar una buena dispersin de la resina, la temperatura
de mezclado debe ser mayor a 95C.

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