Anlisis de resultados

En la realizacin de la prctica se sigui una metodologa analtica clsica que permite por medio
de la transformacin de un determinado componente de una solucin problema en un compuesto
con caractersticas cuantificables ptimas, determinar su presencia y cantidad en la muestra
motivo de inters.
Para el caso en particular, se llev a cabo la determinacin gravimtrica de nquel en una solucin
de un compuesto q lo contena a travs de un proceso de separacin por precipitacin descrito
previamente. Durante la realizacin de esta experiencia han podido verificarse aspectos relevantes
e inherentes al comportamiento de las sustancias qumicas dentro del proceso, q generan
inferencias importantes desde el punto de vista cuantitativo y cualitativo.
La dimetilglioxima es en ste caso el agente precipitante en la reaccin de formacin del
compuesto insoluble que es el que finalmente provee una muestra vehemente de la presencia del
nquel en la solucin y permite la valoracin de sus caractersticas cuantitativas. ste agente
precipitante fue agregado a la muestra problema con nquel en forma de disolucin alcohlica
luego de una adicin de HCl que confiri al medio propiedades cidas.
La dimetilglioxima (DMG) puede considerarse un cido monoprtico relativamente dbil en agua
por lo q el equilibrio cido-base a pH menor o igual a cuatro (presente en la solucin luego de la
adicin de HCl) no favorece la disociacin del cido y la consecuente generacin de iones
dimetilglioximato [1] , el cual es el directo responsable en la generacin del complejo insoluble con
nquel, por lo q puede considerarse q a stas condiciones de acidez el precipitado rosa
caracterstico no se formar cuantitativamente, lo cual confirma las apreciaciones visuales
experimentadas durante la prctica.
La posterior adicin de hidrxido de amonio favoreci la alcalinizacin del medio con lo q la
formacin de iones dimetilglioximato se vio favorecida y as la consecuente generacin del
precipitado analizable. Es importante que la alcalinizacin del medio se lleve a cabo con solucin
de hidrxido de amonio y no con otros compuestos bsicos como NaOH ya q es posible q ocurra la
formacin de precipitados de Ni(OH)2 disminuyendo el rendimiento de la reaccin principal, lo
que provocara un error que podra no estarse tomando en cuenta.
El concepto de sobresaturacin relativa (seccin 2,4) y sus implicaciones dentro de la formacin de
un precipitado cuantificable son de relevancia dentro de la configuracin del proceso de
precipitacin ya que como previamente se menciona, un bajo valor de esta favorece la formacin
de compuestos insolubles con tamao de partcula grande (cristales) y de fcil manejo, lo q
redunda en una filtrabilidad ptima y un lavado igualmente sencillo, adems de q este tipo de
precipitados suelen tener menos interferencias externas y generar compuestos ms puros. Existen
variables experimentales que son determinantes dentro del manejo de esta sobresaturacin
relativa como la solubilidad del precipitado, la temperatura, la concentracin de los reactivos y la
velocidad con la que se mezclan [2].
Las reacciones de precipitacin son generalmente lentas, por lo q la adicin de Dmg directamente
sobre la solucin en medio bsico generara cierta sobresaturacin lo cual no es conveniente si se
quiere tener caractersticas de formacin cuantificables. Es por esto q se recurre a una
precipitacin homognea (seccin 2.12) en la que el agente precipitante es liberado o genera sus
componentes precipitantes a medida que una determinada reaccin o condicin plausible es
modulada, q para este caso sera la formacin del in dimetilglioximato por fluctuaciones en el pH
de experimentacin. As mismo son controladas otras variables como la temperatura con el
calentamiento en bao mara d la solucin luego de la adicin del hidrxido, la agitacin continua
y la adicin lenta de los reactivos influyentes. Con estas medidas se reduce la concentracin del
soluto en un determinado momento (Q en la ecuacin de sobresaturacin relativa) favoreciendo
el decrecimiento de la saturacin.
Luego del calentamiento en bao mara se llev a cabo un procedimiento donde se deja en reposo
los componentes formados en presencia de sus aguas madres favoreciendo mecanismos de
recristalizacin. Este proceso, conocido como digestin del precipitado da lugar a la formacin d
un compuesto ms puro y ms fcilmente filtrable.
A continuacin se procede a realizar la separacin de las dos fases formadas mediante filtracin
por gravedad. La solucin separada es transparente y el precipitado permanece en el papel de
filtro en una coloracin rosada intensa como dimetilglioximato de nquel. A la solucin filtrada se
le practic una prueba para identificacin de nquel q dio resultados positivos evidenciados en el
cambio de color en la solucin a rosa al agregar DMG e hidrxido de amonio. As, la solucin
filtrada fue alcalinizada y recirculada por el montaje de filtracin con el fin de separar las trazas
remanentes de Ni, lo cual fue verificado con otra prueba de identificacin q arroj resultados
negativos para la presencia de Nquel en solucin. La separacin incompleta del nquel como
dimetilglioximato pudo deberse principalmente a la poca basicidad en el medio originada por un
volumen de hidrxido de amonio aadido insuficiente.
Como segunda medida se practicaron pruebas de identificacin de iones cloruro provenientes del
HCl agregado previamente q pueden originar errores en la determinacin de la masa al ser
adsorbidos en la superficie del precipitado. Para ello se us in plata en una muestra de solucin
filtrada previamente acidificada, la cual form un precipitado instantneamente distintivo q
permiti confirmar la presencia de cloruros. Su presencia fue eliminada lavando continuamente el
precipitado, aprovechando su solubilidad en agua y haciendo observaciones sucesivas de la
presencia del anin de cloro en solucin, hasta q su prueba de identificacin arrojase resultados
negativos.
Finalmente se sec el precipitado y su masa fue registrada para realizar el correspondiente anlisis
cuantitativo de nquel a partir de su compuesto slido derivado de dimetilglioximato de nquel.
En lo q respecta a la cuantitividad del procedimiento, se hicieron los respectivos clculos
gravimtricos (Tabla 1) con el fin de determinar la cantidad de nquel presente en la solucin
problema original de acuerdo al valor registrado para la masa de dimetilglioximato. Se obtuvo un
valor de concentracin porcentual en peso en la solucin de 0,2621% en nquel, asumiendo
densidad en la solucin acuosa de 1,0g/mL (seccin 7,1).
De los 10 resultados obtenidos grupalmente puede inferirse q presentan similitudes entre s en
relacin con un patrn q oscila los 0,12g de masa de dimetilglioximato. De estos datos puede
analizarse su comportamiento en trminos de precisin estadstica nicamente, ya q no se cuenta
con un valor real o terico segn el cual podra hacerse relaciones de exactitud en las medidas
realizadas y en los mtodos utilizados. En general es posible decir q los resultados presentaron una
alta dispersin entre s evidenciada en los valores de desviacin relativa (superior al 5%) y
coeficiente de variacin altos calculados. Esta situacin trae implcitamente como consecuencia
que cuatro de los datos obtenidos (40%) sean potencialmente rechazables debido al intervalo de
confianza calculado y a las desviaciones relativas mayores al 5%.
En particular, se us como criterio para establecer datos sospechosos el intervalo de confianza
calculado al 95%, y como prueba de descarte o eliminacin la prueba Q.
Es as como se obtiene en el primer tratamiento estadstico que de los datos tentativamente
eliminables slo uno (grupo 2) puede ser rechazado con el 90% de confianza de q no sea un dato
verdico o relevante (seccin 7,2).
Se procede as, a calcular nuevos parmetros estadsticos de precisin con los nueve datos
restantes q muestran una menor dispersin entre s, es decir una mayor precisin con respecto a
un valor promedio en relacin con el anlisis estadstico anterior, condicin verificada igualmente
en los valores de desviacin relativa y coeficiente de variacin calculados (seccin 7,3). En ste
caso se reportan igualmente 4 datos sospechosos de los cuales ninguno es eliminado en la
prueba Q al 90% de confianza, con lo q se concluye la eliminacin de datos por mtodos
estadsticos.
Puede as asegurarse q los datos restantes representan una alta reproducibilidad en los mtodos
utilizados para llegar a ellos y q el procedimiento en general, garantiza una buena calidad en
trminos de precisin.
1. http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/analit1.pdf+dimetilglioxima
+niquel+gravimetria
2. Skoog