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Gua de Ciencias (Qumica Electivo) N 4

REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN

Una oxidacin es un proceso en el que un tomo, in o molcula pierde electrones. El proceso se puede
efectuar qumicamente (por reaccin con un agente oxidante) y elctricamente (caso en el que la oxidacin ocurre en
el nodo). El reactivo que experimenta oxidacin se denomina agente reductor, y corresponde a la especie que
aumenta su nmero de oxidacin.

Por el contrario, una reduccin es el proceso en el que un tomo, in o molcula capta electrones. El proceso tambin
se puede realizar qumicamente (por reaccin con un agente reductor) y elctricamente (caso en el que la reduccin
ocurre en el ctodo). El reactivo que experimenta reduccin se denomina agente oxidante, y corresponde a la especie
que disminuye su nmero de oxidacin.

Redox se refiere a los procesos de oxidacin y oxidacin que se conectan ntimamente, ya que durante la oxidacin
por agentes qumicos, el agente oxidante se reduce y viceversa. Luego, un proceso de oxidacin siempre est
acompaado de un proceso de reduccin. Lo mismo se aplica a los procesos electroqumicos con la oxidacin en el
nodo y la reduccin en el ctodo.
OXIDACIN: prdida de electrones y aumento del EDO
REDUCCIN: ganancia de electrones y disminucin del EDO

Una reaccin es redox, si al menos dos elementos cambian su E.D.O pues no puede haber oxidacin si no
hay reduccin y viceversa.

La especie (elemento, ion o molcula) que se oxida provoca la reduccin de otra y se llama agente reductor o
simplemente reductor. La que se reduce hace que otra se oxide y es el agente oxidante o simplemente oxidante.
Ej: Zn
(s)
+ Cu
+2


Zn
2+
+ Cu
(s)
NODO: (media reaccin de oxidacin) Zn
(s)
Zn
2+

CTODO: (media reaccin de reduccin) Cu
+2
Cu
(s)


Reglas para determinar el Estado de oxidacin, EDO:

1. El estado de oxidacin del tomo en un elemento es cero. Ejemplos: O en O
2
, H en H
2
, Al en el metal, etc. En
todos ellos el EDO=0.
2. El EDO de un in monoatmico es idntico a su carga. Por ejemplo, para el Cu
2+
el EDO del Cu es +2, para el
Cl
-
, el EDO del Cl es 1.
3. Los metales alcalinos siempre que estn formando parte de un compuesto tienen EDO +1, y los metales
alcalinos trreos tienen EDO +2 cuando estn formando parte de un compuesto.
4. Los halgenos, cuando forman parte de una sal binaria, tienen EDO 1 y los no metales calcgenos, cuando
forman parte de una sal binaria, tienen EDO 2.
5. El estado de oxidacin del hidrgeno, cuando est formando parte de un compuesto, tiene EDO +1, excepto en
los hidruros metlicos donde el EDO es 1.
6. El estado de oxidacin del oxgeno en los compuestos es 2, con excepcin de los perxidos; por ejemplo, en el
perxido de hidrgeno o agua oxigenada, H
2
O
2
, o en los perxidos de los metales alcalinos, de frmula general
M
2
O
2
y en los perxidos de los metales alcalino trreos, de frmula MO
2
donde el EDO del oxgeno es 1.
7. La suma de los estados de oxidacin de los tomos componentes de una molcula debe ser igual a cero, e
igual a la carga en el caso de los iones.

Hay diversos tipos de reacciones redox:
Reacciones de formacin de xidos por interaccin de oxgeno con metales o no metales.
Ejemplo: P
4
(s) + 5 O
2
(g) P
4
O
10
(s)
N.O. 0 0 +5 -2

Reacciones de descomposicin trmica que producen uno o ms elementos libres.
Ejemplo: 2 KClO
3
(s) 2 KCl (s) + 3 O
2
(g)
N.O. +5 -2 -1 0

Reacciones de desplazamiento de hidrgeno por metales en agua u xidos minerales.
Ejemplo: 2 Na (s) + 2 H
2
O 2 NaOH (ac) + H
2
(g)
N.O. 0 +1 +1 0
Reacciones de desplazamiento del metal de un compuesto por otro metal en estado libre.
Ejemplo: Zn (s) + CuSO4 (ac) ZnSO4 (ac) + Cu (s)
N.O. 0 +2 +2 0

Reacciones de desplazamiento de haluros por hidrgeno.
Ejemplo: Cl
2
(g) + 2 KBr (ac) 2 KCl (ac) + Br
2
(l)
N.O. 0 -1 -1 0
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Reacciones de dismutacin o desproporcin, en las que un mismo compuesto se comporta como oxidante y reductor.
Ejemplo: Cl
2
(g) + 2 KOH KClO (ac) + KCl (ac) + H
2
O (l)
N.O. 0 +1 -1
Igualacin de ecuaciones de redox
Las ecuaciones redox ms simples se igualan por simple inspeccin. Las ms complejas usan el mtodo del
ion-electrn basado en la combinacin de una semirreaccin (SR) de oxidacin y una de reduccin. Ambas se
balancean independientemente y se suman despus de igualar el nmero de electrones, para obtener la ecuacin
final.

Ejemplo: Igualacin en medio cido.
Igualaremos las ecuaciones inica y molecular correspondientes a la semirreaccin de cobre con cido ntrico en
medio acuoso. La ecuacin inica es:
Cu + NO
3

Cu
+2
+ NO
2

N.O. 0 +5 +2 +4
Etapa 1 Se identifica los agentes que se oxidan y que se reducen. En este caso, el Cu se oxida, y el NO
3

se
reduce.

Etapa 2 Tenemos:
Cu Cu
+2
(semirreaccin de oxidacin)
NO
3

NO
2
(semirreaccin de reduccin)

Etapa 3 a. Igualamos el tomo principal (diferente de H y de O).
Cu Cu
+2
(est igualada)
NO
3

NO
2
(igualada)

b. Igualamos el oxgeno. Recordamos que estamos en medio cido.
Cu Cu
+2

NO
3

NO
2
+ H
2
O

c. Igualamos el hidrgeno.
Cu Cu
+2

NO
3

+ 2 H
+
NO
2
+ H
2
O

Etapa 4 Igualamos el nmero de electrones:
Cu Cu
+2
+ 2 e

NO
3

+ 2 H
+
+ e

NO
2
+ H
2
O / 2

Etapa 5 Sumamos miembro a miembro:
Ecuacin inica: Cu + 2 NO
3

+ 4 H
+
+ 2 e

Cu
+2
+ 2 NO
2
+ 2 H
2
O
Ecuacin molecular: Cu + 4 HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO
2
+ 2 H
2
O


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Ejemplo: Igualacin en medio bsico.
Igualaremos la ecuacin inica, en medio alcalino, para la siguiente ecuacin:
BrO

+ Cr(OH)
4

Br

+ CrO
4
2

N.O. +1 +3 -1 +6
Etapa 1 En este caso, el Cr(OH)
4

se oxida, y el BrO

se reduce.

Etapa 2 Tenemos:
Cr(OH)
4

CrO
4
2
(semi-reaccin de oxidacin)
BrO

Br

(semirreaccin de reduccin)

Etapa 3 a. Vemos que los tomos principales (diferentes de H y de O) estn igualados. Luego,
procedemos a igualar el oxgeno, recordando que estamos en medio bsico.
Cr(OH)
4

CrO
4
2
+ 4 H
2
O
BrO

+ H
2
O Br

b. Igualamos el hidrgeno.
Cr(OH)
4

+ 4 OH

CrO
4
2
+ 4 H
2
O
BrO

+ H
2
O Br

+ 2 OH

c. Igualamos el nmero de electrones.
Cr(OH)
4

+ 4 OH

CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3 e

BrO

+ H
2
O + 2 e

Br

+ 2 OH

Etapa 4 Ponderamos las semireacciones para poder luego sumarlas miembro a miembro:
Cr(OH)
4

+ 4 OH

CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3 e

/ 2
BrO

+ H
2
O + 2 e

Br

+ 2 OH

/ 3
Etapa 5 2 Cr(OH)
4

+ 3 BrO

+ 2 OH

2 CrO
4
2
+ 3 Br

+ 5 H
2
O

ELECTROQUMICA
Estudia la conversin de energa qumica en elctrica y viceversa. Hay dos tipos de celdas electroqumicas:
Galvnicas que transforman la E. Qumica en E. Elctrica y Electrolticas en que ocurre una reaccin qumica por el
flujo de corriente elctrica.

CELDAS GALVANICAS VOLTAICAS O PILAS
Las semireacciones (SR) redox pueden separarse fsicamente. El sistema denominado celda galvnica o pila
lo forman dos pares redox. La ms comn es la pila de Daniell que utiliza la reaccin neta:
Cu
2+
+ Zn Cu + Zn
2+

Oxidacin Reduccin
Zn

Zn
2+
+ 2 e
-
Cu
2+
+ 2 e
-


Cu
NODO CTODO
Ambas SR ocurren en compartimientos separados, unidos por un conductor metlico. El voltmetro mide el
voltaje de la celda, generado por la diferencia de potencial entre las SR. La corriente elctrica fluye desde el electrodo
de cinc al de cobre. El cinc se oxida y libera electrones que viajan a travs del conductor elctrico, hasta los iones
Cu
2+
que los captan y se reducen. Durante la operacin de la pila, el Zn disminuye su grosor y el Cu lo aumenta,
agotndose cuando se consume el cinc. El tubo en forma de U con solucin de KCl o NH
4
NO
3
es el puente salino y
completa el circuito elctrico permitiendo el paso de iones.
En resumen: Los electrones migran del nodo al ctodo generando una corriente elctrica que puede usarse
para producir trabajo elctrico. En una celda galvnica la mxima diferencia de potencial entre los electrodos se llama
fuerza electromotriz (fem) de la celda.

El potencial de la pila de Daniell a 25C e iguales concentraciones de solucin es 1,10 V
Notacin de la celda: Zn(s)/ZnSO
4
(ac)//CuSO
4
(ac)/Cu(s) / = interfase // = puente salino
Para comparar los potenciales producidos por diferentes pilas hay que uniformar las condiciones de medicin.
Estas corresponden a:
Concentracin 1M para todos los solutos.
Presin de 1 atm. para todos los gases.
Forma ms estable a 25 C para todos los slidos.
La diferencia de potencial medida es estas condiciones es el POTENCIAL ESTANDAR DE LA CELDA (E).
Cualquiera sea el medio que se emplee para permitir la migracin de de iones entre medias celdas, los
aniones siempre emigran hacia el nodo, y los cationes, hacia el ctodo. Sin olvidar que en toda celda voltaica los
electrones fluyen desde el nodo por el circuito externo hacia el ctodo.
Debido a que los electrones con carga negativa fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda voltaica se
rotula con carga de signo negativo y el ctodo con un signo positivo.
Espontaneidad de las reacciones electroqumicas
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Los potenciales de media celda absolutos no pueden conocerse y se tabulan referidos al hidrgeno, tomado
arbitrariamente como referencia. Se le asigna un valor de cero volts.
2H
+
+ 2e
-


H
2
(g) E = 0,00 V
Por convencin las SR se escriben como
reducciones, as la magnitud y signo de E refleja la
tendencia relativa de la reaccin a ocurrir
espontneamente de izquierda a derecha.












Los potenciales positivos corresponden a reacciones que ocurren ms espontneamente de izquierda a
derecha que la reaccin H
+
/ H
2
.





Se ha confeccionado una "serie de potenciales" de reduccin definido como la facilidad con que una sustancia se
reduce. La informacin contenida en esta tabla puede usarse para determinar el E de cualquier reaccin formada a
partir de dos SR extradas de la tabla.
Semirreaccin de reduccin E (volt)
F
2
+ 2 e
-


2 F
-

2,87
Cl
2
+ 2 e
-


2 Cl
-

1,36
Cu
2+
+ 2 e
-


Cu
0,34
2 H
+
+ 2 e
-


H
2

0,00
Zn
2+
+ 2 e
-


Zn
-0,76
Mg
2+
+ 2 e
-


Mg
-2,38
Ca
2+
+ 2 e
-


Ca
-2,76
Li
+
+ e
-


Li
-3,05
Con respecto a la tabla hay que destacar:
- Al invertir una reaccin cambia el signo del potencial.
- Mientras ms positivo sea el E, mayor ser el poder oxidante (mayor tendencia a ser reducido) del ion o
compuesto a la izquierda.
- Mientras ms negativo sea E mayor ser el poder reductor (mayor tendencia a ser oxidado) del ion o compuesto a
la derecha.
- El agente oxidante u oxidante ms fuerte ser el agente reductor ms dbil y el agente reductor o reductor ms
fuerte ser el agente oxidante ms dbil.
- En condiciones estndar, cualquier sustancia ubicada a la izquierda en la tabla oxidar a otra que se encuentre
ms abajo que ella a la derecha.
- Al multiplicar una reaccin el valor de E no cambia.
La espontaneidad se mide por el potencial estndar: a mayor E mayor espontaneidad de la reaccin. A partir
de la tabla vemos que el F
2
tiene gran tendencia a reducirse y por tanto es el agente oxidante ms fuerte. El Li
+
tiene
muy poca tendencia a reducirse y ser el agente oxidante ms dbil.
Por otro lado al invertir la reaccin del Flor:
2 F
-


F
2
+ 2 e
-
E = -2,87 V
el F
-
tiene poca tendencia a oxidarse y ser el agente reductor ms dbil.
Si invertimos la otra reaccin:
Li

Li
+
+ e
-
E = 3,05 V
el Li tiene gran tendencia a oxidarse y ser el agente reductor ms fuerte.
Ej) Considerando las semireacciones
Cu
2+
+ 2 e
-


Cu 0,34 V
Ag
+
+ e
-


Ag 0,80 V
2 H
+
+ 2 e
-


H
2
0,00 V
Cul es el agente reductor ms fuerte?. R) H
2
.
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Batera o acumulador de plomo
Se llama as porque un vez que la celda se ha descargado, debido a las reacciones qumicas, estas
reacciones pueden invertirse aplicando un potencial adecuado. Las semireacciones que se utilizan son:
nodo Pb (s) + SO
4
2-
PbSO
4
(s) + 2 e
-

Ctodo PbO
2
(s) + 4 H
+
(ac) + SO
4
2-
+ 2 e
-
PbSO
4
(s) + 2 H
2
O (l)
Proceso total Pb (s) + PbO
2
(s) + H
2
SO
4
2 PbSO
4
(s) + 2 H
2
O (l)
Cuando la batera se descarga en los electrodos se forma PbSO
4
(s) de color blanco y disminuye la
concentracin de H
2
SO
4
disminuyendo tambin la densidad del electrolito. Para recargar la pila se aplica un voltaje
inverso, superior a 1,5 V lo que invierte las reacciones andica y catdica regenerando el Pb en un electrodo y PbO
2

en el otro.
Electrlisis
Fenmeno contrario al ocurrido en una pila o celda galvnica. Una pila produce corriente elctrica mediante
una reaccin redox y, en la electrlisis el paso de electricidad provoca reacciones redox.
Faraday descubri relaciones cuantitativas entre la carga elctrica y los pesos de las sustancias consumidas y
producidas por electrlisis. Estas son:
Primera ley: La masa de una sustancia que interviene en una reaccin electroltica es directamente proporcional a la
cantidad de carga o electricidad que pasa a travs de la solucin.
Segunda ley: La razn de las masas de diferentes sustancias producidas durante la electrlisis en una pila es igual a
la razn de sus pesos equivalentes.

Electrolisis del Cloruro de Sodio (NaCl)


Obsrvese que la convencin de signos para una cuba electroltica es opuesta a la de una celda voltaica. El ctodo es
el electrodo negativo y es donde ocurre la reduccin; mientras que el nodo es el electrodo positivo y es donde se
produce la oxidacin.
Electrolisis del Agua


Por lo tanto Este tipo de procesos qumicos impulsados por una fuente externa de energa elctrica, se denominan
reacciones de electrlisis, y se llevan a cabo en celdas o cubas electrolticas.
La electrlisis es el proceso qumico producido por el paso de corriente elctrica sobre una o ms sustancias
qumicas, las que pueden estar fundidas o en solucin.
Corrosin.
Para prcticamente todos los metales la oxidacin es un proceso termodinmicamente favorable en aire, a
temperatura ambiente. La oxidacin destruira completamente a los metales si no fuera porque la capa de xido que
se forma sobre ellos es impermeable al O
2
y al agua, deteniendo el proceso.
En el caso del hierro, el xido formado es frgil, desprendindose de la superficie del metal el que vuelve a oxidarse.
Esta caracterstica obliga a pintarlo o recubrirlo con metales como el zinc o el estao para protegerlo de la
corrosin. Aun as, miles de toneladas de hierro son convertidas en xido cada ao por efecto de la corrosin.
Aun cuando muchas superficies de hierro son cubiertas con estao para protegerlos de la corrosin, el recubrimiento
ms comn es el de zinc en caliente, llamado tambin galvanizado. Este consiste en sumergir las piezas de hierro a
tratar, en zinc fundido, de modo de generar una capa protectora. La ventaja del zinc sobre el estao y otros
recubrimientos es su mayor reactividad que el hierro, es decir, el zinc tiene mayor tendencia a oxidarse. Luego, aun
cuando parte del recubrimiento se deteriore, entre el zinc y el hierro expuesto se produce un par redox, en que el
primero se oxida y el segundo se reduce, quedando temporalmente protegido de la oxidacin. Por el contrario, el
estao protege al hierro solo mientras la pelcula de metal est intacta. Si esta se rompe, queda expuesto y se forma
tambin un par redox, pero esta vez el estao, menos reactivo que el hierro, se reduce, promoviendo la oxidacin de
este ltimo.
PREGUNTAS TIPO PSU

1. En la reaccin redox:
Zn (s) + Hg
+2
(ac) Zn
+2
(ac) + Hg (l)
A) El Zn se reduce. D) El Hg
2+
es reductor.
B) El Hg
2+
cede 2 electrones. E) El Zn cede 2 electrones.
C) El Zn es oxidante.
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2. En la electrlisis del NaCl fundido se
I) requiere energa elctrica.
II) genera cloro (Cl
2
) en el ctodo.
III) reduce el ion Na+
Es (son) correcta(s)
A)slo I B)slo II C)slo II y III D)slo I y III E)I, II y III

3. En una reaccin de oxido- reduccin siempre hay transferencia de:
I. electrones II. Protones III. neutrones
Es (son) correcta (s)
A)Solo I B)Solo II C)Solo III D) Solo I y II E)Solo II y III

4. Cul de los siguientes procesos representa efectivamente una reaccin de xido reduccin?






5. En la ecuacin:
CaC
2
+ 2 H
2
O H C C H + Ca(OH)
2
Los estados de oxidacin del carbono en el carburo de calcio y en el acetileno son respectivamente:
A) 0 y 1 B) -1 y +1 C) -1 y -1 D) -2 y +1 E) -2 y -1

6. Los estados o nmeros de oxidacin del nitrgeno en los xidos NO
2
y N
2
O son
NO
2
N
2
O
A) 4 1
B) 4 + 2
C) 2 1
D) + 2 2
E) + 4 + 1

7. Se coloca un clavo de fierro en contacto con agua y aire. Despus de un cierto Tiempo, el clavo adquiere un
color ardo rojizo. Al respecto, se puede inferir correctamente que ha ocurrido un cambio

A) qumico y espontneo D) fsico y no espontneo.
B) qumico y no espontneo. E) exotrmico y no espontneo
C) fsico y espontneo.

8. En cul de los siguientes compuestos el tomo de cloro (Cl) presenta el estado de oxidacin +1?
A) NaClO
4
B) NaClO
3
C) NaClO
2
D) NaClO E) NaCl

9. En el proceso de purificacin electroltica del cobre, se emplea como electrolito
A) acetato de cobre. D) sulfuro de cobre.
B) sulfato de cobre. E) carbonato de cobre.
C) xido de cobre.

10. En la semirreaccin: ClO
-
+ 2 H
2
O ClO
3
-
+ 4H
+
+ n e-
El nmero de electrones es
A) 3 B) 4 C) 5 D) 6 E) 7

11. Cul (es) de las siguientes reacciones es (son) de xido reduccin?
I) A
2
+ 2B
-
B2 + 2A
-
II) A + 2BC AC
2
+ B
2
III) HA + BOH AB + H
2
O
A) Slo I B) Slo II C) Slo III D) Slo I y II E) I, II y III

12. En cul de las siguientes especies los estados de oxidacin del hidrgeno y del oxgeno son respectivamente -
1?
A) H
2
S y H
2
O
2
B) NaH y SO
2
C) MgH
2
y K
2
O
2
D) H
2
SO
4
y CO
2
E) NaOH y H
2
O

13. En una cetona, el estado de oxidacin del carbono ubicado en el grupo funcional es
A) -2 B) +2 C) -1 D) +1 E) 0

14. Dada la reaccin redox

Es falso que el
A) Pb
+2
es el agente oxidante. D) Zn es reductor.
B) Zn se oxida. E) Pb
+2
cede 2 electrones.
C) Pb
+2
capta 2 electrones.

15. El estado de oxidacin del arsnico en el compuesto As
2
O
5
e
A) +2 B) -5 C) +10 D) -10 E) +5