Ecuacin de Nernst

La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox

estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de
concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de
concentracin y de presin no son las estndar (1M, 1atm y 298!, se puede calcular el
potencial de electrodo mediante la "cuacin de #ernst.
"l potencial de electrodo de un par redox var$a con las actividades de las %ormas
reducida y oxidada del par, en el sentido de &ue todo aumento de la actividad del
oxidante 'ace aumentar el valor del potencial, y viceversa.
La ecuacin de #ernst se presenta como(
") es el potencial redox estndar a p* + ,.- (los potenciales se encuentran
tabulados para di%erentes reacciones de reduccin!. La temperatura es 298 y todas las
concentraciones se encuentran a 1.- M.. es la constante de los /ases. .+8.011 23mol.
" es el potencial corre/ido del electrodo.
4 es la temperatura absoluta en ).
n es el n5mero de e
6
trans%eridos.
7 es la constante de 7araday8 7+20,-92 cal3:+ 99,1-9 23:.
;ara una reaccin( , la ecuacin es(
<onde =C> y =<> (=?> y =@>! son las presiones parciales y3o concentraciones
molares en caso de /ases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos
(reactivos! de la reaccin. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reaccin (coe%icientes este&uiomAtricos!.
? las sustancias en estado slido se les asi/na concentracin unitaria, por lo
&ue no aparecen en B.
Demostracin de la ecuacin:
<ada una reaccin &u$mica(
;ara esta ecuacin, la ener/$a libre de Cibbs (parte de la ener/$a total de un sistema &ue
puede convertirse en trabaDo en condiciones isotArmicas, es decir( EC+ E*F4. EG!(
;ara condiciones normales (cambio de ener/$a en una reaccin en condiciones
estndares!(
.estando ambas(
?plicando la "cuacin de :anHt *o%%, la cual relaciona la ener/$a libre de cada
sustancia con su concentracin(
<e este modo(
La ener/$a libre de Cibbs se puede relacionar con el potencial electro&u$mico
se/5n la relacin(
Como por estar en estado l$&uido, la ecuacin de #ernst &ueda como(
Ibteniendo la ecuacin de #ernst en %uncin del p* a 2JKC(
"sta versin simpli%icada es la ms utiliLada para electrodos y pilas a temperatura
ambiente, puesto &ue el error &ue se produce por di%erencias entre la temperatura real y
la expresada en la ecuacin es inapreciable.
Bibliografa:
?puntes de clase.
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