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.- MECANISMOS DE REACCION.

Determinadas condiciones de operacin, principalmente el pH y la temperatura, tienen


un gran efecto sobre el carcter de los productos obtenidos en las reacciones entre el
fenol y el formaldehido. Estas tienen tres etapas diferentes (1-3, 18-19):

I. La adicin inicial del formaldehido al fenol para dar "metilolfenoles".
II. Crecimiento de la cadena mediante condensaciones y adiciones alternativas a
temperaturas por debajo de 100 C, y
III. Reticulacin y endurecimiento de las resinas a temperaturas por encima de 100
C.

Diferencias entre estas etapas, dan como resultado la obtencin de dos tipos de resinas
formofenlicas, las novolacas y los resoles.


Novolacas

Se obtienen mediante la reaccin de fenol y formaldehido bajo condiciones cidas con
exceso molar en fenol. La relacin molar fenol-formaldehido es 1:(0.75-0.85) y el
catalizador empleado es el cido oxlico.

En la formacin de la novolaca se produce mediante los siguientes pasos:

1.- El formaldehido en solucin acuosa y medio cido se encuentra en forma de
metilenglicol.
H
+

HO-CH
2
-OH
+
CH
2
OH + H
2
O
Metilenglicol ion hidroximetilencarbono

En los procesos industriales, el formaldehido se encuentra en disolucin acuosa con
metanol como estabilizador. Se han realizado diversos estudios sobre la cintica de
reaccin de la polimerizacin del formaldehido en agua (20).

2.- La adicin se produce en las posiciones orto y para del fenol, que est en equilibrio
con los correspondientes alcoholes benclicos que bajo condiciones cidas se presentan
como iones carbono benclicos (Fig.8).



Fig. 8

3.- Estos productos reaccionan con el fenol dando dihidroxifenilmetanos (Fig.9)



Fig. 9

4.- Continuando la reaccin se llega a la formacin de novolacas con un peso menor de
5000.

5.- Estas relaciones son termoplsticas, solubles, fusibles y permanecen estables
almacenadas.

6.- Para realizar la reaccin de entrecruzamiento, es necesario aadir endurecedores.
Generalmente se aade Hexametilentetramina (HMTA, hexa) en una proporcin que va
desde 5 - 15 %.

7.- Con sto, se forman estructuras reticuladas, con puentes metileno, amina secundaria,
amina terciaria, ... que dan lugar a materiales termoestables (Fig.10).



Fig. 10.- Novolaca curada.


Resoles

Se obtienen mediante la reaccin de fenol y formaldehido bajo condiciones bsicas con
exceso molar en formaldehido. La relacin molar fenol-formaldehido es 1:(1.2-3) y el
catalizador empleado es el NaOH, ...
La formacin del resol se produce mediante los siguientes pasos:

1.- En una primera etapa, se forma el anin fenolato con deslocalizacin de la carga
negativa en las posiciones orto y para (Fig. 11).



Fig. 11

2.- A continuacin tiene lugar la metilolacin (Fig. 12).



Fig. 12

Sustitucin orto favorecida por iones Ba
+2
, Ca
+2
, Mg
+2
, ... (pH bajos)
Sustitucin para favorecida por iones K
+
, Na
+
, ... (pH altos)

3.- Polimetilolacin (Fig. 13)



Fig. 13

Estos productos son los monmeros de la siguiente etapa de la reaccin.

4.- El peso molecular se incremena por condensacin de los grupos metilol formando
puentes metileno o puentes ter. En este ltimo caso puede producirse una prdida
subsiguiente de formaldehido con formacin de puentes metileno (Fig. 14).



Fig. 14

5.- Si estas reacciones continan (catalizadas por calor o por adicin de cidos a
temperatura ambiente) pueden condensar gran cantidad de ncleos fenlicos para dar
lugar a la formacin del retculo (Fig. 15).



Fig. 15

6.- Durante el entrecruzamiento pasa por tres estados:

Lquido, fusible y soluble

Intermedio (resitol), prcticamente infusible, pero moldeable por efecto del
calor, se hincha con algunos disolventes y posee baja resistencia mecnica.

Estado final, infusible, insoluble y con alta resistencia mecnica.