MEDIOS INFINITOS Y SEMIINFINITOS

3.1 INTRODUCCIN
En este y en los siguientes tres captulos las soluciones de la ecuacin de difusin se
presentan para diferentes condiciones iniciales y de contorno. En casi todos los casos el
coeficiente de difusin se toma como constante. En muchos casos las soluciones son
fcilmente evaluadas numricamente con ayuda de los cuadros de funciones
matemticas estndar. Cuando esto no es as, y cuando la evaluacin numrica es
tedioso, se les da la mayor cantidad de soluciones grficas y tabuladas como el espacio
lo permite.
3.2 FUENTES INSTANTNEAS
En este apartado se incluyen todos los problemas en los que una cantidad de sustancia
de difusin se deposita dentro de una regin restringida determinada en el tiempo t = 0 y
se deja difundir a travs del medio circundante. Por ejemplo, puede estar situado
inicialmente en un punto, o en un plano, o dentro de una esfera, cuando tenemos un
punto, plano, o una fuente esfrica inmediata segn sea el caso.
La solucin para una fuente plana inmediata en medio infinito ya se ha indicado en el
captulo 2, la ecuacin (2.6). La solucin correspondiente para una fuente puntual
inmediata sobre una superficie plana infinita se obtiene de la misma manera mediante el
reconocimiento de que

} (3.1)
Es una solucin de

(3.2)
Que es la ecuacin para la difusin en dos dimensiones cuando el coeficiente de
difusin es constante. La constante arbitraria A se expresa en trminos de M, la
cantidad total de sustancia de difusin, mediante la realizacin de la integracin

(3.3)

la concentracin C se expresa en este problema como la cantidad de la difusin de
sustancia por unidad de rea de superficie. La concentracin a una distancia r de una
fuente puntual en una superficie plana infinita est dada entonces por

(3.4)
La expresin correspondiente para una fuente puntual en un volumen infinito es

/
Mediante la integracin de la solucin adecuada para una fuente puntual con respecto a
las variables espaciales pertinentes, las soluciones se pueden obtener por lnea,
superficie, y fuentes de volumen. As, para la difusin superficial en el x, y plano
debido a una lnea fuente a lo largo del eje y tenemos

(3.6)
donde ahora M es la cantidad de sustancia de difusin depositado inicialmente por
unidad de longitud de la fuente de lnea. Esto es lo mismo que la expresin (2.6) del
captulo 2 para una fuente de plano de la fuerza M por unidad de rea en un volumen
infinito. El resultado correspondiente a una fuente de lnea de fuerza M por unidad de
longitud en un volumen infinito, obtenido mediante la integracin de (3.5), es

) (3.7)
que es la misma expresin (3.4) para una fuente puntual en una la superficie plana
infinita, aunque M tiene un significado diferente en los dos casos. Resultados para una
variedad de fuentes se derivan por Carslaw y Jaeger (1959, p. 255). Las fuentes
esfricas y cilndricas tienden a ser de inters prctico. Si la sustancia de difusin se
distribuye inicialmente de manera uniforme a travs de una esfera de radio a, la
concentracin de C en el radio r, y el tiempo t est dada por

) [{

} {

}]
(3.8)
donde C
0
es la concentracin uniforme en la esfera inicialmente. La expresin (3.8)
puede ser fcilmente escrito en trminos de la cantidad total de la difusin de sustancias
M, desde

(3.9)
El resultado correspondiente a un cilindro de radio a se puede escribir en la forma

(3.10)
Donde

es la funcin de Bessel modificada de primera especie de orden cero.

Tablas de

estn disponibles. La integral en (3.10) tiene que ser evaluado

numricamente excepto en el eje r = 0, donde (3.10) se convierte

} (3.11)
Estas expresiones se pueden aplicar, por ejemplo, a la difusin de una esfera o cilindro
de soluto en un gran volumen de disolvente. Las curvas que muestran la concentracin
distribucin en tiempos sucesivos se dan en las figs. 3.1 y 3.2.


MEDIO INFINITO Y SEMI- INFINITA
La expresin (3.10) y las curvas de la fig. 3.2 tambin se aplican a una fuente de disco
circular, de radio , en una superficie plana infinita, si

denota la concentracin
uniforme de la sustancia de difusin sobre la regin 0 < r < inicial.
Una solucin alternativa propuesta por Rideal y Tadayon (1954) es
C = a

(3.10a)
donde

y

son funciones de Bessel de primera especie y de orden cero y uno

respectivamente. Tablas de

y

estn disponibles. Rideal y Tadayon tambin dieron

una expresin para la cantidad total de sustancia de difusin Q restante en el disco
despus de un tiempo t, que es

(3.10b)
Para valores pequeos de t, (3.10b) se convierte en

} (3.10c)

y cuando t es grande tenemos

(3.10d)
Los casos de una fuente extendida en un medio infinito, donde el difusor sustancia
ocupa inicialmente la regin semi - infinita x < 0 o se limita a la regin - h < x < h, se
han considerado (ver las ecuaciones (2.14) y (2.15) en el Captulo 2). La solucin al
problema correspondiente en el que la regin - h < x < h es a concentracin cero y |x| >
h con una concentracin uniforme

es inicialmente

} (3.12)
Knight and Philip (1973) han obtenido una solucin explcita exacta para

con a y b constantes positivos y una fuente instantnea distribuido en

la concentracin b y el uniforme de concentracin inicial arbitraria pero lejos de la
fuente. El anlisis es vlido para medio infinito y semiinfinito, y se discuten las
aplicaciones fsicas.
3.2.1. Fuentes continas
Una solucin para una fuente continua, a partir del cual la difusin de sustancia es
liberada de forma continua a una velocidad determinada, se deduce de la solucin para
la correspondiente fuente instantnea mediante la integracin con respecto al tiempo t.
Por lo tanto, si la sustancia de difusin se libera continuamente desde un punto en un
infinito volumen a la tasa del por segundo, la concentracin en un punto r distante de
la fuente en el tiempo t se obtiene mediante la integracin de (3.5) y es:

Si es constante e igual a q, entonces

Soluciones para otras fuentes continuas se obtienen de manera similar y los ejemplos
estn dados en Carslaw y Jaeger (1959, o. 261).
3.3. Medios semi-infinitos
La solucin para una fuente plana inicialmente depositado en la superficie, x = 0, de un
medio semi-infinito fue dada en el captulo 2, la ecuacin (2.7), y que la distribucin
inicial C = C
0
, 0 <x <h, C = 0, x> h, se ve que se da por la ecuacin (2.15) para x
positivo.
El problema del medio semi-infinito cuya superficie se mantiene a una concentracin
constante C
0
, ya lo largo de la cual la concentracin es inicialmente cero, fue manejado
por el mtodo de la transformacin de Laplace en el captulo 2, p. 21 (vase la ecuacin
(2.45)). Otros resultados de importancia prctica que pueden obtenerse de la misma
manera se dan a continuacin.
(i) La concentracin es C
0
en todo, inicialmente, y la superficie es mantenido a una
concentracin constante C
1
.

El caso especial de concentracin superficial cero es inmediatamente obvio. La tasa de
prdida de difusin de la sustancia a partir del medio semi-infinita cuando la
concentracin de superficie es cero, se da por
(

de manera que la cantidad total M
t
de la sustancia de difusin que ha dejado el medio
en el tiempo t viene dada por la integracin de (3.14) con respecto a t y es

La misma expresin con C
0
reemplazado por C
1
da la cantidad total ocupada por el
medio en el tiempo t si la concentracin inicial Co es cero. Si la concentracin inicial es
cero en todo el medio semi-infinito, y la superficie concentracin vara con el tiempo,
las soluciones siguen siendo obtenibles mediante la transformada de Laplace. Los casos
de inters prctico se dan a continuacin. Aqu Mt. se utiliza en todo para denotar la
cantidad total de sustancia de difusin que ha entrado en el medio en el tiempo t.
(ii) Cx = 0 = kt, donde k es una constante.
0.

}1

La funcin i
2
erfc se define y tabula en la Tabla 2.1, por lo que los valores de C se
pueden escribir de inmediato. El efecto de una concentracin cada vez mayor superficie
se muestra en la figura. 3.3.









(iii)

, donde k es una constante.

La funcin ierfc est definida y tabulada en la Tabla 2.1. En este caso M es directamente
proporcional a T y as la tasa de absorcin de la difusin de sustancia es constante.
(iv)

donde k es una constante y n es cualquier nmero entero positivo,

incluso o impar.
(

)
(

)

La funcin i
n
erfc est definida y tabulada hasta n = 6 en la Tabla 2.1. es la funcin
gamma definida y tabulada, por ejemplo, por Milne-Thomson y Comrie (1944). Si n es
par, de manera que 1/2 n = N, un nmero entero, y luego
(

)
Si n es impar, por lo que

, entonces
(

) (

Otras propiedades de las funciones gamma son
(

Un polinomio en

a veces puede ser una forma til de representar una determinada

superficie concentracin empricamente. En tal caso la expresin completa para la
concentracin en cualquier punto es la suma de un nmero de trminos del tipo (3.20)
correspondiente a sucesivos mandatos en el polinomio.
(v) Estas soluciones pueden ampliarse para abarcar otras condiciones iniciales y lmite
utilizando el hecho de que para una ecuacin diferencial lineal la suma de dos
soluciones es en s mismo una solucin. Por ejemplo, si

y el medio semi-infinito est inicialmente a concentracin cero en todo momento, la
solucin est dada por

ya que el primer trmino del lado derecho de (3.26) es la solucin que satisface las
condiciones

}
y el segundo trmino satisface


}
En general la solucin al problema del medio semi-infinito en que la concentracin
superficial es dada por F (t) y en el cual la distribucin inicial es f (x), viene dada por

donde

es una solucin de la ecuacin de difusin que satisface

}
y

es otra solucin satisfactoria

}
Claramente, con cx y c2 as definido, la ecuacin de difusin y la inicial y condiciones
de contorno son satisfechos. Considrese, como un ejemplo, el problema de la desorcin
de un medio semi-infinito que tiene una concentracin inicial uniforme Co, y una
concentracin superficial decreciente, de acuerdo a (3.25), con k negativa. La solucin
es

que se obtiene mediante la adicin de (3.26) la solucin que satisface

}
es decir, mediante la adicin

{}
3.3.1 Condiciones de evaporacin de la superficie
En algunos casos la condicin lmite se refiere a la tasa de transferencia de la difusin
de sustancia a travs de la superficie del medio. Por lo tanto, si una corriente seca el aire
pasa sobre la superficie de un slido que contiene humedad, la prdida de humedad se
produce por evaporacin de la superficie. Del mismo modo, si el slido est
inicialmente seco y el aire contiene vapor de agua, el slido absorbe humedad. En cada
caso la tasa de cambio de la humedad en cualquier instante depende de la humedad
relativa del aire y la concentracin de humedad en la superficie del slido. La
suposicin razonable ms simple es que la tasa de intercambio es directamente
proporcional a la diferencia entre la concentracin real de Cs en la superficie en
cualquier momento y la concentracin de C
0
que est en equilibrio con la presin de
vapor en la atmsfera a distancia de la superficie. Matemticamente esto significa que la
condicin de frontera en la superficie es

Donde es una constante de proporcionalidad.
Si la concentracin en un medio semi-infinito es inicialmente C
2
en todo, y el
intercambio de superficie se determina por (3.34), la solucin es

3
donde h = / D. Los casos especiales de concentracin cero en el medio inicialmente
(C
2
= 0), y la evaporacin en un ambiente de humedad relativa cero (Co = 0), son
inmediatamente evidentes a partir de (3.35). La velocidad a la que la cantidad total M
t

de la sustancia difundida en el medio semi-infinito por unidad de rea de seccin
transversal cambia es dado por

y, en la sustitucin de Cs el valor obtenido a partir de (3.35) poniendo x = 0, despus de
la integracin con respecto a t se obtiene por la cantidad total de la sustancia difundida
habiendo cruzado unidad de rea de la superficie,

) {

}
Si Co es mayor que C
2
esta cantidad es absorbida por el medio; Si Co es menos de C
2

esta cantidad se pierde por evaporacin desde la superficie. La expresin (3.35) se
puede escribir en trminos de cualquiera de dos de los parmetros adimensionales

En la figura. 3.4 la relacin (C-C
2
) / (C
0
-C
2
) se traza como una funcin de x/2
para varios valores de H. Con el fin de evaluar hMt / (C
0
-C
2
) a partir de (3.37),
slo se necesita un parmetro adimensional h. La relacin se evala fcilmente de
las funciones estndar y se muestra grficamente en

Fig. 3.4. Distribucin de la concentracin para una condicin de evaporacin de la
superficie en un semi-infinito medio. Los nmeros en las curvas son los valores de
h(Dt)
4
.
Fig. 3.5. La evaluacin para las grandes h se hace ms fcil mediante el uso de la
formula asinttica

)
3.3.2. Relacin de raz cuadrada
La expresin (2.45) muestra que la solucin del problema de la difusin en un medio
semi-infinito que tiene concentracin inicial cero y la superficie de los cuales se
mantiene constante, implica slo el parmetro adimensional nico

Se deduce que:
(i) la distancia de penetracin de cualquier concentracin dada es proporcional a
la raz cuadrada del tiempo;
(ii) el tiempo requerido para cualquier punto de llegada a una concentracin
dada es proporcional al cuadrado de su distancia desde la superficie y vara
inversamente con el coeficiente de difusin;
(iii) la cantidad de sustancia de difusin de entrada en el medio a travs de la
unidad rea de su superficie vara como la raz cuadrada del tiempo.


Figura 3.5. Curva de sorcin para una condicin de evaporacin
de la superficie en un medio semi-infinito.
Estas propiedades fundamentales se mantienen en general en medios semi-infinitos,
siempre que la concentracin inicial es uniforme y la concentracin superficial
permanece constante. Ellas tambin son vlidas para las fuentes de puntos y lneas en
superficies infinitas o en medios infinitos, y tambin para el caso de la difusin en un
medio infinito cuando la sustancia de difusin se limita inicialmente a la regin .
Es evidente que no se aplican a los casos en que estn implicados otros parmetros
distintos de , tales como la anchura de una fuente extendida o la velocidad
de cambio de concentracin en la superficie, etc.

3.4 El medio compuesto infinito
Aqu consideramos la difusin en sistemas en los que dos medios de comunicacin
estn presentes. Supongamos que la regin es de una sustancia en la que el
coeficiente de difusin es

, y en la regin es el coeficiente de difusin

.
En el caso ms simple, las condiciones iniciales son que la regin es a una
concentracin uniforme

, y en la concentracin es cero inicialmente. Si

escribimos

para la concentracin en y

en las condiciones de contorno

en la interfase se puede escribir:

Donde k es la relacin de la concentracin uniforme en la regin para que en
cuando se alcanza el equilibrio final. La condicin (3.42) expresa el hecho de que
no hay acumulacin de difusin de la sustancia en el lmite.
Una solucin a este problema se obtiene fcilmente mediante la combinacin de
soluciones para los medios semi-infinitos con el fin de satisfacer las condiciones
iniciales y de contorno. Nosotros buscamos soluciones de tipo:

||

que son conocidas para satisfacer las ecuaciones de difusin en las dos regiones. Por la
eleccin de las constantes A
l
,

B
1
,

A
2
, B
2
para satisfacer las condiciones iniciales y (3.41),
(3.42) obtenemos:

||

La figura 6 muestra una distribucin de concentracin tpico para el caso en que

. Los grficos para los dems casos se muestran por Jost (1952) y
por Barrer (1951). Podemos observar que, como producto de difusin, la concentracin
en la interfase, se mantienen constantes a los valores:

(3.47)


Figura 3.6. Distribucin de la concentracin en un medio compuesto.

3.4.1. Resistencia de interfase
Si tenemos el mismo problema como el descrito en la pgina 38 excepto que hay una
resistencia de contacto en x = 0, entonces (3.41) es reemplazado por

Mientras (3.42) sigue igual. Las expresiones para las concentraciones en estos casos son

0(

/31

2
||

.
||

/3


Donde

}
Las concentraciones en cada lado de su interfase ya no son constantes pero cada uno se
acerca relativamente lento al valor de equilibrio Co. Esto, y la distribucin general de
tiempos sucesivos estn ilustrados en la Fig. 37 para el caso en donde D
1
=D
2
y h
=1/10D
1
.

Fig 3.7. Distribucin de concentracin en un medio compuesto con una resistencia en la
interfase. Los nmeros de las curvas son valores de D
1
t; D
1
=D
2
; h=1/10D
1
.
3.5 Medio compuesto semi infinito
Este es el caso de un medio semi infinito el cual tiene una piel o una capa superficie,
las cuales poseen diferentes propiedades de difusin del resto del medio. As,
supongamos que en la regin semi infinita L < x < , el coeficiente de difusin es
D
1
en la regin L < x < 0, y que la concentracin es denotada por c
1
all, mientras las
cantidades correspondientes en x > 0 son D
2
and c
2
. Si asumimos las condiciones en la
interfase sean

La solucin para el problema de la concentracin inicial de cero y la superficie x = -L
manteniendo la constante de concentracin C
o
es dado por Carlaw y Jaeger (1959, p.
321), y es

Donde

La cantidad total entrando al medio a travs de la unidad de rea de la superficie x = -L
en un tiempo t es M
t
, donde M
t
es dado por

Siguiendo a Carlaw y Jaeger (1959, p. 322) para los muchos largos tiempos de
exponenciales en (3.57) quizs todos sean reemplazados por la unidad. Esto es verdad
tambin por los complementos de la funcin error en (3.57) y as para los largos
tiempos que tenemos aproximadamente.

Siempre y cuando
2
< 1. Fig 3.8 muestra M
t
/LC
o
como una funcin de (D
1
t/L
2
)
1/2
Whipple (1954) haba dado frmulas para la concentracin de regiones semi infinitas
de bajo coeficiente de difusin dividido en dos por una delgada capa que difunde bien,
en diferentes tiempos despus de que el lmite de la regin semi infinita se haya
elevado repentinamente desde cero hasta la unidad de concentracin. Este es de inters
en difusin grano lmite.
3.5. El medio compuesto semi-infinito
Este es el caso de un medio semi-infinito que tiene una piel o capa de superficie que
tiene propiedades de difusin diferentes de las del resto del medio. Por lo tanto,
supongamos que en la regin semi-infinito - l < x < , el coeficiente de difusin es D
1

en la regin - l < x < 0, y que la concentracin se denota por c
1
all, mientras que las
cantidades correspondientes en x > 0 son D
2
y c
2
. Si suponemos que las condiciones en
la superficie para ser
c
1
= c
2
, x = 0, (3.52)

, x = 0 (3.53)
la solucin al problema de la concentracin inicial cero y la superficie x = -l mantenida
a concentracin constante C
o
est dada por Carslaw y Jaeger (1959, p. 321), y es

donde
(

La cantidad total que entra en el medio a travs de unidad de rea de la superficie x = -l
en el tiempo t es M
t
, donde M
t
es dada por

/}

Siguiendo Carslaw y Jaeger (1959, p. 322), en caso de grandes momentos los
exponenciales en (3.57) se podrn sustituir por la unidad. Esto es cierto tambin de la
funcin de error complementa en (3.57) y as para los grandes tiempos que tienen
aproximadamente

proporcionado
2
<1. La figura. 3.8 muestra

como una funcin de (

.
Whipple (1954) ha dado frmulas para la concentracin en una regin semi-infinito de
bajo coeficiente de difusin dividido en dos por una losa bien de difusin delgada, en
diferentes momentos despus de la frontera de la regin semi-infinito se ha planteado
repentinamente de cero a la concentracin de unidad . Esto es de inters en la difusin
del lmite de grano.

Fig. 3.8. Curvas de sorcin para un medio semi-infinito compuesto. Los nmeros en las
curvas son valores de D
1
/D
2.

3.6. Disco de Weber
Este es un problema clsico del campo debido a un disco electrificado. Intereses ms
reciente se refiere a la corriente de difusin en un electrodo circular. Varios autores
(Tranter 1951; Grigull 1961; Saito 1968) han desarrollado la misma solucin de
diferentes maneras. Cuando el dimetro del electrodo es 2a se requiere soluciones de

donde C es la concentracin decir de oxgeno en la solucin, el eje de z pasa
perpendicularmente a travs del centro del disco y r es la distancia radial desde el eje z.
Las condiciones de contorno son

(3.60)
donde C
o
es la concentracin en la mayor parte de la solucin. La concentracin est
dada por

(*[

}+)


El gradiente de concentracin en la superficie del disco est

(

Saito (1963) da una solucin analtica aproximada para un electrodo de banda estrecha
y esboza la distribucin de concentracin para cada electrodo.